JPS60146875A - アゾリル−３位−置換ブタン誘導体，その製法及び農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアゾリル−３位−置換ブタン誘導体、そ−の製
法及び九園芸用殺菌剤に関する。

更に詳しくは、 本発明は、下記式（１）で表わされるアゾリル−３位−
置換ブタン誘導体に関する。

一般式： ％式％ 式中、Ａｒ１ｊ少なくとも一ヶのノ・ロダン原子で置換
されていてもよいフェニル基を示し、Ｒ′はメチル基又
はフェニル基を示し、ＯＨ０ １１ ｘ！−１−ｃ’ｎ−又は−〇−を示し、Ａｚはｌ−イミ
ダゾリル基又は１，２．４−トリアゾール−１−イル基
を示し、そしてＲ２は低級アルキル基、シクロアルキル
基又は置換されていでもよいフェニル基を示し、ここで
該置換基は、ノーログン原子、低級アルキル基及びフェ
ニル基より成る群より選ばれる少なくとも一極を示す。

上記一般式０）のアゾリル−３位一時換ブタン鹸導体は
下記の方法により製造することができ、本発明はｄど剰
法にも、関する。

１ 製法１）；−（Ｘが−Ｃ−の場合） 一般式： ％式％ 式中、Ａｒ、Ｒ”及びＲ２は前記と同じ、Ｍａｌはハロ
ゲン原子を示す、 で表わされる化付物と、 一般式： ％式％（） 式中、Ａｚｉよ前記と同じ、 で表わされる化合物とを反！Ｌ、させることを特徴とす
る、 一般式： Ｃ１ｌ、Ｏ Ｒ’　、４ｇ 式中、Ａｒ、Ｒ”　、Ａｔ及びＲ３は前記と同じ、 で表わされるアゾリル−３位−置換ブタン誘導体の製造
方法。　ＯＢ 駅 製法１ｉ）−（Ｘが−ＣＨ−の場合） 前記一般式（１′）で表わされる化合物を、還元するこ
とを％体とする、 一般式： ％式％ （１） 式中、Ａｒ、Ｒ’　、Δ２及びＲ２は前記と同じ、 で表わされるアゾリル−３位−置換ブタン誘導体の製造
方法。

本発明は、またイ１記一般式（１）のアゾリル−３位−
Ｉｔ換ブタン紡導体を肩効成分として含有する農園芸用
叔閾剤にも関する。

本発明出動日前公知の刊行物である特開昭４８−８０７
３８号明細書には、 一般式： 式中、Ｘｌは水素、・・・・・・ ｘ２は水素、・・・・・・ ＲＩはアルキル、・・・・・・、置換されていてもよい
アリール基若しくはアラルキル基を表わし、ＲＩは水素
、・・・・・・ Ｒ１は水素、アルキル基、・・・・・・、任意に置換さ
れていてもよいアリール若しくはアラルキル基を表わし
、そして Ｙはケト基、・・・・・・を表わす、 で表わされる１、２．４−）リアゾール誘導体が殺菌活
性を有する旨、記載されている。

そして、この特開昭４８−８０７３８号には、前記本発
明式０）化合物中、 ＣＢ。

Ａｒ−Ｃ−（Ｒ”はメチル基又はフェニル基）に相１ 当する上記式（イ）中のＲ８が任意に１換されていても
よい７′ラルキル基の場合について、その公開公報第２
０８員右下段欄末行〜第２０９頁左上段欄１行に、Ｒｍ
ｕ好ましくはＲ１のもとで述べたどの基をも表わすと記
載されている。そして、該公報のＲ１についての該当部
分（第２０８頁左下段欄３〜６行）には、［アリール部
分に６〜ｌＯ個の炭素原子を有しアルキル部分に１若し
くは２個の炭素原子を廟する任意に１６換されていても
よいアラルキル基を表わす」と記載され、前記本発明Ｃ
１ｉ。

式（１）化合物中、Ａｒ−Ｃ−に該当するアラルキル！ ＲＩ 基を包含し得ないアラルキル基のみが推奨されてお勺、
当然のことながら、該当し侍るアラルキル基は全く記載
も示唆もされていない。

同じく、特開昭５０−１８６３３号明細智には、一般式
： ％式％（） 式中、Ｒ１は任意にｒＭ換されていてもよいアルキル、
・・・・・・、アリール、・・山・Ｒ２は水素、・・・
・・・ Ｒ”は任意にＩｔ？されていてもよいアルキル、・・・
・・・、アラルキル基で、 Ｘｉｄ酸素呼たはイオウ、そして Ｙはケト基、・・・・・・を表わす、 で表わされるイミダゾール誘導体が殺菌活性を有する旨
、記載されている。

そして、この特開昭５０−１８６３３号には、前記本発
明式（１）化合物中、 （、’Ｈ。

■ Ａｒ−（ｉ−（Ｒ’はメチル基又はフェニル基）に相７
［１ 当する上記式（イ）中のＲｓがアラルキル基の場合につ
いて、該公開公報第１８６頁左下段ｆ１１１９〜１０行
に、１全ｉｔＢで６−１０個の炭素原子を南するアリー
ルまたはアラルキル基」と記載されているが、全集流例
を包含してフェニルもしくはクロル置換フェニル基が例
πくされているだけで、アラルキル基に関しては具体的
に例等言及されておらず、当然のことながら、何等の例
示も示されていない。

同じく、特開昭５０−１３５３４号明細書には、一般式
： 式中、Ｒ′はアルキル、・・・・・・、場合によっては
＃侠されたアリール、またはアラルキル基であシ、核ア
ラルキル基は場合によってはアリール部分に置換基を有
していてもよい；Ｒｔ、Ｂｓ及びＲ４は夫々、水素であ
るかまたは上記Ｒ１で述べた基の一つ、しかしＲ３及び
Ｒ４は同時に水素でない、 Ａｔは１．２．４−）リアゾリル−（１）、・・・・・
・を表わす で表わされるトリアゾリル−０，ｆｉｌ−アセタール及
びその塩が殺菌活性を有する旨、記載されている。

そして、この特開昭５０−１３５３４号には、前ｉｒ２
本発明式（１）化合物中、 ＣＭ。

■ Ａｒ−Ｃ−（Ｒ’　はメチル基又はフェニル基）に相■ １ 当する上記式（Ｑ中のＲ′がアラルキル基の場合につい
て、該公開公報第２４３頁右上段楠下から５〜２行には
、前ｍｌ特開昭４８−８０７３８号について述べたと同
じく、［アリール部分に炭素原子６〜ｌＯ個そしてアル
キル部分に炭素原子ｌまたは２の場合によっては置換さ
れたアラルキルであり」と記載され、前記本発明式（１
）化合物中、ＣＢ。

Ａｒ−Ｃ−に該当するアラルキル基を包含し得な旨 Ｉ −アラルキル括のみが推奨きれており、当然のととなが
ら、該当し得るアラルキル基は全く記載も示唆もされて
いない。

同じく、＋！ｆ開昭５０−４０７４１号明細誓には、一
般式： ％式％ 式中、Ｒ１はｔ’ｓされていることのあり狗るアリール
基、 ＲＩ′は水素、・・・・・・ Ｒ３は水素、・・・・・・ Ｒ４はアルキル、・・・・・・、置換されていることの
めシ得るアラルキル基金表わす で表わされるイミダゾリル−〇、ＩＶ−アセタール、又
はその塩が殺菌活性を有する旨、記載されている。

そして、この特開昭５０−４０７４１号にも、前記特開
昭４８−８０７３８号及び上記特開昭５０−１３５３４
号について指摘したと同様に、［アリール基部分の炭素
数が６〜ｌＯ１殊に６で、そのアルキル基部分の炭素数
が、ｌまたは２である、場合によって１個もしくは数個
の＃換基で置換されていることのあるアラルキル基」と
記載され、ｃｈ。

前記本発明式（＋）化合物中、Ａｔ−Ｃ−に該当するア
１ ラルキル基を包含し得ないアラルキル基のみが推奨され
ている。そして、当然のことながら、該当し得るアラル
キル基については全く記載も示唆もされていない。

本発明者等は生物活性を有する新規アゾール誘導体を見
い出すべく、合成、並びに生物スクリーニングを重ねて
きた。

その結果、前述の従来提案が具体的開示を欠如する従来
文献未記載の前記式（１）化合物の合成に成功し、且つ
この従来文献未記載の化合物が従来公知の類縁化合物に
比して優れた農園芸用殺菌活性を示す化合物であるのみ
ならず、前述の従来提案−が全熱言及しなかった残効性
の点においても予想外且つ鷺くべき優れた農園芸用殺菌
活性を示すユニークな生物活性化合物であることを発見
した。

本発明の式（＋）生物活性化合物は、類縁化合物を開示
する従来提案について前述したとおり、従来提案に具体
的に開示されてい力い化合物であるのみならす、従来提
案がその人乳な一般式化合物について推奨した下位概念
化合物に包含され得々い化合物である。そして、後に前
述の先行技術に具体的に開示され推奨された化合物が示
す生物活性と対比して示すように、予想外且つ驚くべき
優れた生物活性を示すことがわかった。

本発明の一般式（１）の化合物の°特徴は、その化学構
造の特徴に起因する優れた且つユニークな生物活性を有
する点にある。即ち、一般式（１）で示される如く、そ
の最大の特徴はｌ−アゾリル−ブタン誘導体において、
そのブタンの３−位炭素原子にメチル基がジー置換し巨
つ前記定義の糸Ａｒが置換するか、若しくは、該３−位
炭素原子にメチル基及びフェニル基が１換し且つ前記定
義の基Ａｒが置換する点にるり、そして貼る化学構造の
特徴を有する際に、該構造と生物活性との間に、相関作
用が生じ、予・田外且つ寓くべき効果を発現することが
わ力）つた。

本発明化合物は例えば、農園芸用殺菌剤として用いた肩
付に、特に体れた生物作用を現わし、特には、一般他物
に広く発生するうどんと病に対し、極めて顕著で的伽な
防除効果を現わし、植物自体には何ら薬害を生じさぜな
いという優れた特徴を、阿する。

従って、本発明の目的は、前記一般式（１）のアゾリル
−３位−置換ブタン誘導体、その製法、及び農園芸用殺
菌剤としての利用を提供するにある。

本発明の上記目的、及び斐に多くの他の目的並びに利点
は以下の記載から一層明らかとなるであろう。

本発明化合物は、作９勿柚物に対し、架害を与えること
なく、広範な植物病原菌に対し、強い殺菌力を示し、漬
れた残効性を育することから、植物病害防除に通用でき
る。

本発明化合物の殺菌スペクトルは例えば、古生菌〔アー
キミセテス（Ａｒｃｈｉｍｙｃｅｔｅｓ）　）、藻菌［
フイコミセテス（Ｐｈｙｃｏｍｙｃａｔａｓ　）　］、
子のう菌〔アスコミセテス（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）
　］、担子菌〔ハシジオミセテス（！ａａｉｄｉＯｔｎ
ｙｃｅｔｅａ＞　）、不完全菌〔フンギ・イムパーツエ
フティ　（Ｆ１ｂｒｔｇｉＩｍｐｅｒｆｅｃｔｉ）　）
、その他細菌類による種々の植物病害に対して有効に使
用でき、本発明化合物は、特には、各徨植物に発生する
うどんと病類（例えは、Ｓ　ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　
ｆｒｂｌ　１ｇ１ｎｅａ　）及びイネいもち病（Ｐｙｒ
ｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａａ　）に対し、極めて顕
著な殺菌効果を現わす。

そして、その他に、例オば各柚作物の灰色かび病（Ｂｏ
ｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ）、銹病耕は口えばＰｕ
ｃｃｉｎｉａ　ｒａｃｏｎｄｉｔａ）、イネの紋枯病（
Ｉｌｙｐｏｃｈｕｓ　５ａａａｋｉｉ　）　、イネの白
葉枯病（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　ｏｒｙｚａｅ　）等
々に対しても、優れた防除効果を現わす。

本発明の一般式（＋）のアゾリル−３位−１ａ換ブタン
訪尋体は、例えば王妃の方法により、容易に製造するこ
とができる。

１ 製法ｉ）：　（Ｘが一〇−〇場ｄ） Ｃ′Ｈ，０ Ａｒ−ＣＣ−Ｃ１ｉ−０−Ｒ”　十　Ａｘ−ＩＩＲＩ　
Ｒαｌ　（ｍ） （Ｉｆ） −Ａｒ−Ｃ−Ｃ’−ＣＨ−０−Ｒ”　十　Ｈ０Ｍａ１１ Ｒ’　Ａｚ （１′） 式１ｌ−１Ａ　ｒ　％　Ｒ’　、Ａｚ　ＸＲ”及びＨａ
ｔは前記と同じ。

上記反応式において、 Ａｒは少ムくとも一ヶのハロゲン原子で齢換されてい又
もよいフェニル基を示し、ここでハロゲン原子の具体例
としては、フルオル、クロル、ブロム、ヨードを例示す
ることができる。

ＯＨＯ Ｉ　ｌｌ Ｒ１は−Ｃ１ｌ−又は−Ｃ−を示し、 Ａｚはｌ−イミダゾリル基又は１，２．４−トリアゾー
ル−！−イル基を示し、 Ｒ”は低級アルキル基、シクロアルキル基又はｈ′候さ
れていてもよいフェニル基ヲ示し、ここで、低級アルギ
ル基の具体列としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソゾロビル、ｎ　−（ｉｓｏ、　５ｅｃ−１又はｔｅｒ
ｔ−）ブチル等を例示することかでき、また、シクロア
ルキル基の具体ｙｔ＋とじてはシクロペンチル、シクロ
ヘキシル等を例示することができ、更に、フェニル基が
置換基を有するとき、その置換基の具体例としては、前
記例示と同様なハロゲン原子、１ｉ１記例示と同様な低
級アルキル基及びフェニル基より成る群より選はれた少
なくとも一種のｌｌｆ換基を例示することができる。そ
して１１ａｔ　の具体例としては、前Ｈ己と同様なハロ
ゲン原子を例示でき、好ましくはクロル、ブロムを挙け
ることができる。

上記反応式において、原料である一般式（１）の化合物
の具体列として１−ｔＸ　例えに、ｌ−ブロモ−１−フ
ェノキシ−３−メチル−３−フェニル−ブタン−２−オ
ン、 ｌ−ブロモー１−　（２−クロロフェノキシ）−３−メ
チル−３−フェニｌレープタンー２−オン、ｌ−ブロモ
ー１−　（３−クロロフェノキシ）−３−メチル−３−
フェニル−ブタン−２−オン、ｌ−ブロモ−ｌ−（４−
クロロフェノキシ）−３−メチル−３−フェニル−ブタ
ン−２−オン、ｌ−ブロモ−１−（４−メチルフェノキ
シ）−３−メチル−３−フェニル−ブタン−２−オン、
ｌ−ブロモー１−（２，４−ジクロ四フェノキシ）−３
−メチル−３−フェニル−ブタン−２−オン、１−ブロ
モ−１−（２，４，６−）リクロロフェノキシ）　−３
−メチル−３−フェニルーブタンー２−オン、 １−ブロモ−１−フェノキシ−３−（４−クロロフェニ
ル）−３−メチル−ブタン−２−オン、ｌ−ブロモー１
−フェノキシ−３−（２，４−ジクロロフェニル）−３
−フチルーブタン−２−オン、 ｌ−ブロモー１−ｆロポキシ−３−メチル−３−フェニ
ル−７”クン−２−オン、 １−ブロモ−１−シクロヘキシルオキシ−３−メナルー
３−フェニル−ブタン−２−オン、ｌ−プロモーｌ−フ
ェノキシ−３−（２−クロロフェニル）−３−メチル−
ブタン−２−メン、■−ブロモー１−フェノキシー３−
　（３−クロロフェニル）−３−メナルーグタンー２−
オン、１−ブロモ−１−（４−クロロフェノキシ）−３
−（ａ−クロロフェニル）−３−メチルーフタン−２−
オン、 ｌ−ブロモー１−　（４−クロロフェノキシ）−３−（
４−クロロフェニル）　−３−、ｌｆシル−フ１１７−
２−オン、 ｌ−ブロモ−１−（４−フェニルフェノキシ）−３−（
４−クロロフェニルｌ　−３−メチル−ブタン−２−オ
ン、 ｌ−ブロモー１−フェノキシ−３，３−ジフェニル−ブ
タン−２−オン 等々を例示することができ、また上ｍ１１−プロ七体の
代わりに、相扇するｌ−クロロ一体ｅ　９４１示するこ
ともできる。

同様に原料である一般式（Ｉｆｌ）の化合物の具体例と
しては、例えは、 イミダゾール、 １Ｈ−１，２，４−トリアゾール 等を例示することができる。

次に、代表例を丞し、上記製法Ｉ）を具体的に説明する
。

ＣＭ、０ 本発明式（１）化合物の上記製法１）は、望ましくは溶
媒または希釈剤を用いて実施できる。このためにはすべ
ての不活性溶媒、希釈剤を使用することができる。

かかる溶媒ないし希釈剤としては、水；脂肪族、環脂肪
族および芳香族炭化水素ｍ（場合によっては塩素化され
てもよい）例えは、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エ
ーテル、リダロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、
メチレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素、エチ
レンクロライドおよヒドリ−クロロエチレン、クロルベ
ンゼン；その他、エーテル類例えば、ジエチルエーテル
、メチルエチルエーテル、ｃ）−ｉｓｏ−プロピルエー
テル、ジプチルエーテル、プロピレンオキサイド、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン；ケトン類例えばアセトン
、メチルエチルケトン、メチル−ｉｓ。

−プロピルケトン、メチル−１ｓｏ−ブチルケトン；ニ
トリル類例えは、アセトニトリル、プロピオニトリル、
アクリロニトリル；アルコール類例えは、メタノール、
エタノール、１ｓｏ−プロノセノール、ブタノール、エ
チレングリコール；エステル類例えば、酢酸エチル、酢
酸アミル；酸アミド類例えは、ジメチルボルムアミド、
ジメチルアセトアミド；スルホン、スルホキシド類例え
ば、ジメチルスルホキシド、スルホランチおよび塩基例
えば、ピリジン等をあげることができる。

また上記したように本発明の反応は酸結合剤の存在下で
行うことができる。かかる酸結合剤としては、普通一般
に用いられているアルカリ金ＦＡの水酸化物、炭酸塩、
重炭酸塩およびアルコラード尋や、弔３級アミン埴例え
ば、トリエチルアミン、ジエチルアニリン、ビリソン等
をあけることができる。

上記方法は、広い温厩範囲内において実施することがで
きる。一般には約−２０℃と混合物の沸点との間で実施
でき、望ましくはθ〜約１００℃の間で実施できる。ま
た、反応は宮圧の下でおこなうのが望ましいが、加圧ま
たは減圧下で操作することも可能である。

Ｈ 製法ｉｉ）　：　（Ｘが−ＣＭ−の場合）（１′） ＣＢ、０１１ Ａｒ−Ｃ−Ｃ１ｉ−ＣＢ−０−Ｒ友 １ ＲＩ　Ａ　≦シ　（夏“　） 式中、Ａ　ｒ　Ｘ　Ｒ’　、ノ髪２及びＡｚは前記と同
じ。

上記反応式において、Ａｒ、Ｒ’　ＸＲ”及びＡｚは前
記製法１）で示したと同義のものを示す。

上記５１．芯式において、一般式（１′）の化付物は、
前記製法１）で示される通り、本発明化置物であると共
に、上記製法１１）の原料となり得る。そして、その具
体例としては、例えは、 ｌ−（４−クロロフェノキシ）−１−（１，２゜４−ト
リアゾール−１−イル）−３−メチル−３−フェニル−
ブタン−２−オン、 ｌ−フェノキシ−１−（１，２，４−トリアゾール−１
−イル）　−３−メナルー３−　（３−クロロフェニル
）　−ブタン−２−オン、 ｌ−（４−クロロフェノキシ）−１−（１，２゜４−ト
リアゾール−１−イル）　−３−メチル−３−（３−ク
ロロフェニル）−ブタン−２−オン、ｌ−（４−クロロ
フェノキシｌ　−１−（１，２゜４−トリアゾール−１
−イル）　−３−メチル−３−（４−クロロフェニル）
　−ブタン−２−オン、ｌ−（４−クロロフェノキシ）
−１−（１−イミダゾリル）−３−メチル−３−（４−
クロロフェニル）　−ブタン−２−オン、 １−　（４−フェニルフェノキシ）−１−（１，２゜４
−トリアゾール−１−イル）　−３−メプルー３−　（
４１’ロロフエニル）　−ブタン−２−オン、１−　（
４−フェニルフェノキシ）−１−（１−イミダゾリル）
−３−メチル−３−（４−クロロフェニル）−ブタン−
２−オン、 ｌ−フェノキシ−１−（１，２，４−トリアゾール−１
−イル）−３，３−ジフェニル−ブタン−２−オン、 ｌ−フェノキシ−１，−（１−イミダゾリル）−３゜３
−シ゛フェニルーブタンー２−オン 等々を例示することができる。

上記反応式において、式（１′）化合物の式（！“）化
合物への還元に用いる還元剤としては、一般に使用され
るものを挙げることができ、具体的には、例えば、水素
化ホウ素ナトリウム、水素化アルミニウムナトリウム等
の水素化物、アルミニウムイソプロピラードの如き還元
剤を例示することができる。

次に代表例を挙げて、上記製法１１）を具体的に駅明す
る。

ｃ、　ＣＭ、ｏＨ 上記製法ＩＩ）を実施するためには、前記したと同様な
不活性溶媒、又は希釈剤を使用することができる。そし
て上記方法において、還元剤として、Ｖｌｌえば水素化
ホウ素ナトリウム等の水素化物を１１Ｉｌｉ用する場合
には、極性溶媒の存在下で鷲元反応を行なうことが好ま
しい。

また、上記製法１１）において、式（■′）化合物の式
（■“）化合物への還元は還元剤を利用する上記例示方
法以外の還元方法で行うこともでき、例えは、還元触媒
を用いた水素による接触最尤によって、行なうこともで
きる。

本発明の前記一般式（■′）で表わされる化合物（Ｘが
一〇−の場合）は、前記製法１）の外に、別法として、
下記の反応式で示される別法α）　もしくけ別法ｂ）に
よる方法によっても、製造することができる。

別法ａ） Ｍ３０ １１ Ａｒ−Ｃ’　−Ｃ’−ＣＭ−０−Ｒ”　十　Ａ　ｚ　−
Ｂ１ ＲＩ　０Ｈ −−→Ａｒ−Ｃ−Ｃ−（、’Ｈ−０−Ｒ”１ Ｒ”　、４ｇ　（１’） 別法ｂ） ＣＭ、０ １１ Ａｒ−Ｃ’−Ｃ−Ｃ’Ｅ−０−Ｒ”−）Ａｔ−５（ノー
Ａｘ１ ＲＩ　０Ｈ −５０ＣＭ、０ −Ａｚ−ＨＡｒ−（、’　−Ｃ−ＣＭ−０−Ｒ”＋　１
　（１’） Ｒ’　Ａｚ 上記別法ｂ）においてｌｄ、Ａｚ−５０−Ａｚの代わり
に、Ａｚ−Ｃ’Ｕ−Ａｚを反応させることもできる。

上記別法σ）及びｂ）の代表参考例を下記に示す。

参考列ａ） ＣＭ、　Ｕ ｔ’ｓ、ＯＢ 参考例ｂ） ＣＩ　Ｃ１ｉ、υ 本発明の一般式（りの化合物の製造方法において、原料
である前記一般式（ＩＩ）の化合物は、本発明出願日前
公知の刊行物に記載されていなかった新規化合物でお９
、更にまた、下記一般式（■）の化合物も、同様に新規
化合物である。これら該化合物は、例えば下記の方法に
よって、製造することができる。

製法１１；） 、４γ−Ｃ゛−〇’−Ｃ１１２−１１ａｌ　十Ｒ”−Ｏ
Ｂ　−＋Ｂ′（■）　（Ｖ） Ａｒ−Ｃ−、−Ｃ−ＣＨ２−Ｕ−Ｒ”　十　Ｂ−、Ｈａ
ｌ」 ノ＜’　（■） Ａｒ　−Ｃ−Ｃ’−Ｃ’ｌｉｘ　−０−Ｒ’　＋　［＃
　ｃｉ　１１２　→Ｒ’　（Ｍ）　（ロ） 、４ｒ−Ｃ−Ｃ−Ｃ’１ｉ−Ｕ−Ｒ”　＋　ｌｌ−Ｂａ
１１ Ｈ’　１１　ａ　１ （１） 式中、Ａ　ｒ　１Ｒ’　、Ｒ２、Ａ　ｚ及びＭａｌは前
れ己と１司じ。

上記反応式において、原料となる一般式（■）、一般式
（Ｖ）、一般式（Ｍ）及び一般式〇）の夫々の化合物の
具体例としては、例えば、 一般式（■）の化合物： α、α−ジメテルペンジルグロモメテルケトン、α、α
−ジメチルー４−クロロベンジルブロモメチルケトン、 α、α−ツメチルー２．４−ジクロロベンジルブロモメ
チルケトン、 α、α−ジメチルー２−クロロベンジルブロモメチルケ
トン、 α、α−ツメチルー３−クロロベンジルブロモメチルケ
トン、 α、α−ジメナルー４−クロロペンジルグロモメテルケ
トン、 １．１−ジフェニルエチルノロモメチルケトン等々、 一般式（Ｖ）の化合物： フェノール、 ２−りμロフェノール ３−クロロフェノール ４−クロロフェノール ４−トリオール、 ２．４−ジクロロフェノール、 ２．４．６１リクロロフエノール、 プロパノ−ル、 シクロ−＼キシルアルコール、 ４−フ上ニルフェノール 等々、 一般（（鴇の化上・」勿： α、α−ツメチルベンジル　フェノキシメチルケトン、 α、α−ツメナルベンジル　２−クロロフェノキシメチ
ルケトン、− α、α−ツメテルペンジル　３−クロロフェノキシメチ
ルケトン、 α、α−ツメテルペンジル　４−クロロフェノキシメチ
ルケトン、 α、α−ツメチルベンジル　４−メチルフェノギシメチ
ルグトン、　− α、α−ジメチルベンジル　２，４−ジクロロフェノキ
ンメチルケトン、 α、α−ジメチルベンジル　２，４．６−ト’）クロロ
フェノキンメチルケトン、 α、α−ツメチルー４−り（＋ロペンジル　フェノキシ
メチルケトン、 α、α−ツメチルー２．４−ソクロロペンソルフエノキ
シメチルヶトン、 α、α−ツメチルベンジル　シクロへキシルオキシメチ
ルケトン、 α、α−Ｖ）チル−２−クロロベンジル　フェノキシメ
チルケトン、 α、α−ジメチルー３−クロロベンジル　フェノキシメ
チルケトン、 α、α−ジメチルー３−クロロベンジル　４−クロロフ
ェノキシ、メチルケトン、 α、α−ジメチルー４−クロロベンジル　４−クロロフ
ェノキシメチルケトン、 α、α−ジメチルー４−クロロベンジル　４−フェニル
フェノキシメチルケトン、 １．１〜ジフエニルエチル　フェノキシメチルケトン 等々、 一般式（ロ）の化合物： ＪＪ素、 塩素 笠を夫々、例示することができ、また、式（ロ）の化合
物の代わＱに、スルフリルクロライド（５ｏ、　ｃ　ｔ
、、　）を挙けることもできる。

次に代表例を示し、上記製法１：１）を具体的に説明す
る。

ＣＭ。

ＣＭ。

ＣＭ。

ＣＭ、　Ｂｒ 上記製法−）を実施するためには、前記したと同様な不
活性溶媒又は希釈剤を使用することができる。そして、
該製法は、前記と同様に広い温度範囲内において実施す
ることができ、更に、望ましく１は常圧下で行なうこと
が望ましいが、加圧または減圧下で操作することも可能
である。

中間体である一般式（１）の化合物は、同じく中間体で
ある一般式（Ｗ）の化合物を分離するとと々く、連続反
応によって、製造することもでき、更に八本発明の一般
式（１）の化合物は、出発物質である一般式（Ｆ／）の
化合物から、連続反応により製造することもできる。更
には１．また一般式０）の化合物を分離し、一般式（Ｉ
Ｉ）の化合物を経て、連続反応により、本発明の一般式
（１）の化合物を製造することもできる。

本発明の式（１）化合物を、農園芸用殺菌剤として使用
する場合、そのまま直接水で希釈して使用するか、また
は農薬補助剤を用いて農薬製造分野に於て一般に行なわ
れている方法により、種々の製剤形態にして使用するこ
とができる。これらの種桐の製剤は、芙除の使用に際し
ては、直接そのまｌ使用す、会か、または水で所望ＩＡ
度に希釈して１史用することかできる。ここに言う、農
薬補助剤としては、例えば、希釈剤（溶剤、増旨剤、担
体）、界面活性剤（司浴化剤、乳化剤、分散剤、湿展剤
）、安定剤、固着剤、エーロゾル用噴射剤、共力剤を挙
げることができる。

溶剤とし℃は、水のほかに４１１剤を例示でき、例えに
、戻化水索類〔例えば、ｎ−ヘキサン、石油エーテル、
ナフサ、石油留分（パラフィン蝋、灯油、軽油、中油、
重油）、ベンゼン、トルエン、キシレン鵬〕；ノ・ロケ
゛ン化炭化水素類〔例えば、クロルメチレン、四塩化炭
素、トリクロルエチレン、エチレンクロライド、三臭化
エチレン、クロルペンヤン、クロロホルム〕；アルコー
ルＭ（例エバ、メチルアルコール、エチルアルコール、
フロビルアルコール、エチレングリコール〕；工一チル
幼〔例えに、エチルエーテル、エチレンオキシド、ソオ
キサン〕；アルコールエーテル類〔例えは、エチレング
リコールモノメチルエーテル〕；ケトン類〔例えに、ア
セトン、イソホロン〕；エステル類〔例えば、酢酸エチ
ル、酢酸アルキルアミン類〔例えば、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド〕；スルホキシド類〔例え
ば、ジメチルスルホキシド〕；寿とをｌ”るコトかテき
る。

」曽ｆＡ剤−４ｙｃは４ｈ、にとし、では、たとえば、
消石灰、マグネシウム石灰、石膏、炭酸カルシウム、砂
石、・９−ライト、打方、方解石、珪藻土、無晶形酸化
ケイ素、アルミナ、ゼオライト、粘土鉱物（例えば、パ
イロフィライト、滑石、モンモリロナイト、バイデライ
ト、バーミキュライト、カオリナイト、雲母）々どの如
き無機質粉粒体Ｉたとえは、穀粉、殿粉、加工デンプン
、砂糖、ブドウ糖、植物茎幹破砕物などの如き植物性粉
粒体Ｉたとえば、フェノール樹脂、尿素樹脂、塩化ビニ
ル樹脂などの如き合成樹脂の粉粒体；を挙げることがで
きる。

界面活性剤としては、アニオン（陰イオン）界面活性剤
、たとえば、アルキル硫酸エステル類〔例えばラウリル
硫酸ナトリウム〕、アリールスルホン酸類〔例えばアル
キルアリールスルホン酸塩、アル“キ〃丈、？タレンス
ルホン酸ナトリウム〕、コハク酸塩類、ポリエチレング
リコールアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩類葛
カチオン（陽イオン）界面活性剤、たとえば、アルキル
アミン類〔例えば、ラウリルアミン、ステアリルトリメ
チルアンモニウムクロライド、アルキルジメチルベンジ
ルアンモニウムクロライド〕、ポリオキシエチレンアル
キルアミン類；非イオン界面活性剤、たとえば、ポリオ
キシエチレングリコールエーテル類〔例えば、ポリオキ
シエチレンアルキＨ７１Ｊ−／ｌ／エーテル、およびそ
の紬金物〕、ポリオキシエチレングリコールエステル類
［１１’ｌＪｔハ、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル
〕、多価アルコールエステル類〔例えば、ポリオキシエ
チレンソルビタンモノラウレー゛ト〕；両性界面活性剤
；等を挙けることができる。

その他、安定剤、固層剤〔例えば、農業川石けん、カゼ
イン石灰、アルギン酸ソーダ、ポリビニルアルコール（
ＰＶＡ）、酢酸ビニル系接着剤、アクリル系接着剤〕、
エーロゾル用噴射剤〔例えハ、トリクロルフルオルメタ
ン、ジクロルフルオルメタン、１，２．２−）ジクロル
−１，１，２−トリフルオルエタン、クロルベンゼン、
ＬＮＧ。

低級エーテル〕＋　（燻煙剤用）燃焼調節剤〔例えば、
亜硝酸塩、亜鉛末、ジシアンジアミド〕：酸素供給剤〔
例えば、塩素酸塩〕：効力延長剤：分散安定剤〔例えば
、カゼイン、トラガント、カルｉキシメチルセルロース
（ＣＭＣ）　、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）〕：共
力剤を挙げることが　′できる。

本発明の化合物は、一般に農薬製造分野で行なわれてい
る方法によｐ種々の製剤形態に製造することができる。

製剤の形態としては、乳剤：油剤：水和剤：水溶剤：懸
濁剤：粉剤：粒剤に１１粉粒剤：燻−剤：錠剤：煙霧剤
：糊状剤：カプセル剤等を挙げることができる。

本発明の農園芸用殺菌剤は、前記活性成分を例えば約０
．１〜約９５重量％、好ましくは約０．５〜約９０重ｔ
チ含有することができる。

実際の使用に際しては、前記した種々の製剤および散布
用調製物（ｒｅａｄｙ−ｔｏ−ｕｓｅ−ｐｒｅｐａｒａ
ｔｉｏｎ）中の活性化合物含量は、一般に約０．０００
１〜約２０重量％、好ましくは約０．００５〜約１０重
量−の範囲が適当である。　・ これら活性成分の含有針は、製剤の形態および施用する
方法、目的、時期、場所および病害の発生状況等によっ
て適当に変更できる。

本発明の化合物は、更に必要ならば、他の農薬、例えば
、殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、抗ウィルス剤
、除草剤、植物生長調整剤、誘引剤〔例えば、有機燐酸
エステル系化合物、カーバメート系化合物、ジチオ（ま
たはチオール）カーバメート系化合物、有機塩素系化合
物、ジニトロ系化合物、有機硫黄または金属系化合物、
抗生物質、置換ジフェニルエーテル系化合物、尿素系化
合物、トリアジン系化合物〕または／および肥料等を共
存させることもできる。

本発明の前記活性成分を含有する種々の製剤または散布
用調整物（ｒｅａｄｙ−１ｏ−ｕａｅ−ｐｒｅｐａｒａ
−ｔｉｏ″７Ｌ）は農薬製造分野にて通常一般に行なわ
れている施用方法、散布、〔例えば液剤散布（Ｉ！Ｊｔ
霧）ミスティング（ｍｉｓｔｉｎｇ　）、アトマイズイ
ング（αｔｏｍｉｚｉｎｇ）、散粉、散粒、水面施用、
４アリング（ｐｏｕｒｉｎｇ　）　）　：燻煙：土壌施
用、〔例えば、混入、スプリンクリング（ｓｐｒｉｎｋ
ｌｉｎｇ）、燻蒸（９）αｐｏｒ４ｎｇ　）、潅注〕二
表面施用〔例えば、塗布、巻付け（ｂａｎｄｉｎｇ　）
、粉衣、ｍｅ）：浸ｆｉ等により施用することができる
。またいわゆる超高濃度少歓散布法（ｕｌｔｒａ−１ｏ
ｗ−ｖｏｌｕｔｎｅ　）により施用することもできる。

この方法においては、活性成分を１００％含有すること
が可能である。

単位面積当りの施用量は適宜に選択でき、１ヘクタール
当り活性化合物として例えば約０．０３〜約１０Ｋｇ、
好ましくは約０．３〜約６胸が例示できる。しかし々か
ら特別の場合には、これらの範囲を超えることが、また
は下まわることが可能であり、また時には必要でさえあ
る。

本発明によれは、活性成分として前記一般式（ｆ）の化
合物を含み、且つ希釈剤（溶剤および／または増餅剤お
よび／またｔｄ担体）および／−または界面活性剤、町
に必要ならば、例えは安定剤、固着剤、共力剤を含むＳ
園芸用殺菌組成物が提供できる。

更に、本発明によれば、病原菌および／′またはその発
生並びに作物病の発生個所に前記一般式（１）の化合物
を単独に、または希釈剤（溶剤および／または増餡剤お
よび／または担体）および／または界面活性剤、史に必
要ならば、安定剤、向眉剤、共力剤とを混合して施用す
る作物病防除方法が提供できる。

次に実施例により本発明の内容を具体的に説明するが、
本発明はこれのみに限定されるべきものではない。

実施例１ α、α−ジメテルペンヅルー４−クロロフェノキシメチ
ルケトン（５，７６ｆ）　’ｉ、四塩化炭素ｊ３０ｍｇ
）に溶かし、０°Ｃ〜１０℃の間の温度で臭素（１２Ｆ
）を滴下する。滴下後、１時間攪拌を続け、四塩化炭素
を２０℃で減圧留去する。残渣をアセトニトリル（３０
ｍ／りに溶かし、トリアゾール（５，５Ｆ）を加え、混
合物を８時間、加熱還流する。反応後、アセトニトリル
を減圧留去し、残渣をトルエン（ｓｏｍｔ）に溶かし、
トルエン層　゛を水でよく洗い、硫酸ナトリウム上で乾
燥後、トルエンを減圧留去する。残渣をエタノールから
再結晶すると、下記式で表わされる目的の１−（４−ク
ロロフェノキシ）−１−（１，２，４−１リアゾール−
１−イル）−３−メチル−３−フェニル−ブタン−２−
オン（ｓ、ｔｆ）が得られる。

ｍｐ、１６８〜１７０℃ 実施例２ １−　（４−クロロフェノキシ）−１−（１，２４−ト
リアゾール−１−イル）　−３−メチル−３−フェニル
−ブタン−２−オン（ｌ　ｆ）をメタノール（１０ｍｌ
りに溶かし、０℃で水紫化ホウ素ナトリウム（０，３Ｆ
＞’ｅ少借ずつ加える。添加後、３時間攪拌し、反応液
に水（５０＋＋＋／）を加えて、エーテルで抽出する。

エーテル層を水でよく洗い、ｍｌｔ酸ナトナトリウム上
燥する。エーテルを留去し、残渣をヘキサン：エーテル
（３：　１）で再結晶スると、下記式で示される目的の
１−　（４−クロロフェノキシ）−１−（１，２，４−
）リアゾール−１−イル）−３−メチル−３−フェニル
−ブタン−２−オール（ｓｒＯｌｌｐ）が得られる。ｍ
　ｐ　。

１３０〜１３３℃ Ｍ３０Ｈ 上記実施例１と同様の方法により、合成した本発明化合
物を下記第１表に示す。

次に、実施例１で原料として用いたα、α−ジメチルベ
／ジル　４−クロロフェノキシメチルケトンの合成実施
例を示す。

実施例３ α、α−ジメチルベンジル　ブロモメチルケトｙ（８，
１６ｆ）と、４−りＯＣ１０Ｘ　／　−／Ｌ’　（３，
３ｙ＞−＋無水炭酸カリウムと共に、アセトニトリル（
５０ｍ）中で、１６時間加熱還流する。無機物を沢去し
た後、アセトニトリルを減圧留去し、残渣をトルエン（
５０ｍ）に溶かし、１チの水酸化ナトリウム水浴液、水
で順次洗浄する。トルエン層を無水硫酸ナトリウム上で
乾燥し、トルエンを減圧留去する。残渣をエーテルで洗
うと、下記式で示されるα、α−ジメチルベンジル　４
−クロロフェノキシメチルケトン（６，２Ｆ）が得られ
る。

ｔｎｐ、７９〜８０℃ ＣＭ、０ 上記実施例３と同様の方法により合成した化合物を下記
第３表に示す。

実施例４　（水利剤） 本発明化合物ｍｌ、１５部、粉末けい藻土と粉末クレー
との混合物（１：５）、８０部、アルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、２部、アルキルナフタレンスルホン
酸ナトリウムホルマリン縮合物、３部を粉砕混合し、水
和剤とする。これを水で希釈して、病原菌および／また
はその発生並びに作物病の発生個所に噴霧処理する。

実施例５　（乳剤） 本発明化合物４２．３０部、キシレン、５５部、ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル、８部、アルキ
ルベンゼンスルホン酸カルシウム、７部を混合攪拌して
乳剤とする。これを水で希釈して、病原菌および／また
は、その発生並びに作物病の発生個所に噴霧処理する。

実施例６　（粉剤） 本発明イビ合物／Ｉ６３．２部、粉末クレー、９８部を
粉砕混合して粉剤とする。これを病原菌および／または
、その発生、並びに作物病の発生個所に散粉する。

実施例７　（粉剤） 本発明化合物４１１４．１．５部、イソプロピルハイド
ロダンホスフェート　ＣＰＡＰＩ　、０．５部、粉末ク
レー、９８部を粉砕混合して粉剤とし、病原菌および／
または、その発生、並びに作物病の発生個所に散粉する
。

実施例８　（粒剤） 本発明化合物ｉａ、ｔｏ部、ベントナイト　（モンモリ
ロナイト）、３０部、タルク　（滑石）、５８部、リグ
ニンスルホン酸塩、２部の混合物に、水、２５部を加え
、良く捏化し、押し出し式造粒機によム　ｌＯ〜４０メ
ツシュの粒状として、４０〜５０℃で乾燥して粒剤とす
る。これを病原菌および／またはその発生、並びに作物
病の発生個所に散粒する。

実施例９ キュウリうどんこ病防除試験ｌニー 試鹸方法： ９α素焼鉢で栽培した２葉期のキュウリ　（品種ときわ
地這）に実施例５に順じて調製した一乳剤形態の供試化
合物をスプレーガンを用いて散布した。

散布１日後、本病原菌（Ｓｐｈａａｒｏｔｈｇｅａｆｕ
ｌ　１ｇ１ｎｅａ　）の胞子液を噴霧接種し、２３℃の
恒温室内に放置した後、１０日後に病斑面積歩合により
発病跣をめ、防除効果を湧出した。

１００ その結果を第４表に示す。

第４表 （註）対照Ａ−１： Ｏ （特開昭４８−８０７３８号開示化合 物） ノー２．３−ジチオカ ーがネート　（２５％水 和剤） 実施例１Ｏ キュウリうどんと病防除試υＭ　（残効試験）試験方法
： 実施例９と同様の方法により、活性化合物を散布した。

散布１週間後に、実施？ｌＪ９と同様の病原自の胞子液
を噴霧接種し、２３℃の恒温室内に放置後、１０日後に
実施例９と同様に防除効果を算出した。その結果を第５
表に示す。

第５表 （Ｌｌ：）対照Ａ−１は第４表と同じ。

実施例１１ イネいもち病に対する茎葉紗布効力試験供試化合物の調
製 活性化置物：５０重瀘部 担　体：珪藻土とカオリンとの混合物（ｌ：５）４５重
量部 乳　化　剤；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル　５重量部 上述した奮の活性化合物、組体および乳化剤を粉砕混貧
して水和剤とし、その所定薬景を水で希釈して調製する
。

試験方法 水稲（品８に：朝日）を直径１２ｃｍの素焼鉢に栽培し
、その３〜４葉期に上記のように一製した供試化合物の
欣定一度希釈液を３鉢当り５０ｄ散布した。翌日人工培
養した稲いもち病菌（ｐｙｒｉ−ｃｕＬａｒｉａ　ｏｒ
ｙｚａｇ）胞子の懸濁液を噴霧接種（２回）（、，２５
℃、相対湿度１００％の温室に保ちＩＩＡ染せしめた。

接′６１７日後、鉢当りの罹病程度を下記の基進により
類別評価し、更に防除価（％）をめた。まｆｃ薬害も同
時に調査した。

罹病丸　病斑面積歩合０１ ０ ０．５　２以下 １　３〜　５ ２　６〜１０ ３　１１〜２０ ４　２１〜４０ ５　４１以上 本試験ｆ’１区３鉢の結果である。その結果を第６表に
示す。

第６表 （註）対照Ａ−１は第４表と同じ。

実施例１２ 稲紋枯病に対する防除効果試験（ポット試＠）供試化合
物のｐｌ製 活性化合物＝５０重址部 組　体：珪株土とカオリンとの混合物（ｌ：５）　４５
重量部 乳化剤：　、ｔＰ　ＩＪオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル５重Ｎ部 上述した紛の活性化付物、担体および乳化剤を粉砕混合
して水和剤とし、そのＰ）’ｒ　足薬鳳を水で希釈して
調製する。

試験方法 水稲（品種：金南風）を１α１５０００のワグネルポッ
トに湛水状態で栽培し、その幼穂形成期に、上記の様に
調製した供試化合物の所定濃度希釈液を、３ポツト当シ
１　ｏ　ｏｍｉの割付で散布した。

散布の翌日、供試イネ植物体の株元に、大麦培地で１０
日間培養して菌核を形成した紋枯病菌４１１ｙｐｏｃｈ
ｕｓ　５ａｓａｋｉｉ　）を接種し、温度２８〜３０℃
、相対湿度９５％以上の温室にｌＯ日日間って発釣させ
た後、発病程厩を調査した。―食は、株元の接糧部分か
らの病斑伸長によシ次の基準で被害ａｔを表わした。

Ｎ 但し、八′　：全調査番数 ′ｒＬｏ：無発病茎数 ？Ｌ番数第１葉第１稍 病した番数 ｎ，：第２葉位葉鞘（下から）まで罹 病した番数 ？Ｌ３：第３葉第３和 で罹病した番数 その結果を第７表に示す。

第７表 第７表続き 以上詳細な説明の項で説明した本発明を要約すれば、次
の通りである。

（１）　一般式： ％式％ 式中、Ａｙ、Ｒ”　、Ｘ，Ａｘ，及びＲ２は前記と同じ
、 で表わされるアゾリル−３位−置換ブタン誘導体。

（２）一般式： ％式％ 式中、Ａデ、Ｒ１１及びＲ８は前記と同じ、Ｍａｒはノ
・ログン原子を示す、 で表わされる化合物と、 一般式： ％式％（１） 式中、Ａｘは前記と同じ、 で表わされる化合物とを、反応させることを特徴とする
、 Ｒ’　Ａｇ 式中、Ａｒ、Ｒ’、Ａｚ、及びＲ１は前記と同じ、 で表わされるアゾリル−３位−置換ブタン誘導体の製造
方法。

（３）前記一般式（１勺　で表わされる化合物を、還元
することを特徴とする、 一般式： ％式％ 式中、Ａ　ｒ　％　Ｒ’　ｓ、　Ａｇ　％及びＲ８は前
記と同じ、 で表わされるアゾリル−３位−置換ブタン誘導体の製造
方法。

（４）前記一般式（１）のアゾリル−３位−置換ブタン
誘導体を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤。

（５）前記一般式（１）のアゾリル−３位−置換ブタン
誘導体を単独に、または希釈剤（溶剤および／または増
鎗剤および／または担体）および／または界面活性剤、
更に必要ならば、安定剤、固着剤、共力剤とを混合して
施用する作物病防除方法。

（外１名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ）一般式： ％式％ 式中、Ａｒは少なくとも一ケのハロゲン原子で置換され
   ていてもよいフェニル基ヲ示シ、Ｒ１はメチル基又はフ
   ェニル基を示し、Ｘは−ＣＭ−又は−Ｃ′−を示し１ ．４ｇはｌ−イミダゾリル基又は１，２．４−トリアゾ
   ール−１−イル基を示し、そしてＲＩＦ、１低級アルキ
   ル基、シクロアルキル基又は置換されていてもよいフェ
   ニル基を示し、ここで該置換基は、ハロゲン原子、低級
   アルキル基及びフェニル基より成る群より選ばれる少な
   くとも一種を示す、 で表わされるアゾリル−３位−置換ブタン誘導体。 Ｈ ２）ｘが−Ｃ１ｌ−である特許請求の範囲第１項記載の
   化合物。 １ ３）Ｘが−Ｃ−でめる特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。 ４）Ａｚが１−イミダゾリル基である特許請求の範囲第
   １項又は同第２項又は同第３項記載の化合物。 ｓ）Ａｇが１．２．４−トリアゾール−１−イル基でる
   るｔ＋！ｆ軒請求の範囲第１項又は同第２項又は同第３
   項記載の化合＊。 ６）式： で表わされる特許請求の範囲第１項記載の１−（４−ク
   ロロフェノキシ）−１−（１，２，４−トリアゾール−
   １−イル）　−３−メチル−３−フェニル−ブタン−２
   −オン。 ７）式： で表わされる特許請求の範囲第１項記載の１−フェノキ
   シ−１−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）　−
   ３−メチル−３−（２−クロロフェニル）　−ブタン−
   ２−オン。 ８）式： で表わされる特許請求の範囲第１項記載の１−（４−ク
   ロロフェノキシ）−１−（１，２，４−トリアゾール−
   １−イル）　−３−メチル−３−（３−クロロフェニル
   ）　−ブタン−２−オン。 ９）式： で表わされる特許請求の範囲第１項記載の１−（４−ク
   ロロフェノキシ）−１’−（１−イきダゾリル）　−３
   −メチル−３−フェニル−ブタン−２−オン。 １０）式： で表わされる特許請求の範囲第１項記載の１−（４−ク
   ロロフェノキシ）−１−（１，２，４−トリアゾール−
   １−イル）　−３−メチル−３−フェニル−ブタン−２
   −オール。 １１）式： で表わされる特許請求の範囲第１項記載の１−（４−ク
   ロロフェノキシ）−１−（１，２，４−トリアゾール−
   １−イル）−３−メチル−３−（３−クロロフェニル）
   　−ブタン−２−オール。 １２）式： で表わされる特許請求の範囲第１項記載の１−（４−ク
   ロロフェノキシ）−１−（１−イミダゾＩＪＡ、）−３
   −メｆルーａ−（４−クロロフェニル）−ブタン−２−
   オール。 １３）式： で表わされるｌｆ！ｊｆｌｆ請求の範囲第１虫記載の１
   −フェノキシ−１−（１，２，４−トリアゾール−ｌ−
   イル）−３，３−ジフェニル−ブタ／−２−オン。 １４）式： で表わされる符ｆ！ｌ−＃Ｎ求の範囲第１項記載の１−
   フェノキシ−１−（１，２，４−トリアゾール−１−イ
   ルｌ−３，３−ジフェニル−ブタン−２−オール。 ｉ５）式： で表わされる〜許請求の範囲第１項記載の１’−（４−
   フェニルフェノキシ）　−１−（１，２，４−トリアゾ
   ール−１−イル）　−３−メチル−３−（４−クロロフ
   ェニル）　−ブタン−２−オン。 １６）一般式： ％式％ 式中、Ａｒは少なくとも一ケのハロゲン原子で置換され
   ていてもよいフェニル基を示し、Ｒ′はメチル基又はフ
   ェニル基を示し、Ｒ１は低級アルキル基、シクロアルキ
   ル基又は置換されていてもよいフェニルＭ、’ｋ　示し
   、ここで該置換基（は、ハロゲン原子、低級アルキル基
   及びフェニル基より成る群より選ばれる少なくとも一存
   を示し、そして Ｈａｌはハロゲン原子を示す、 で表わされる化合物と、 一般式： 式中、Ａｇはｌ−イミダゾリル基又は１．２゜４−トリ
   アゾール−１−イル基を示す、で表わされる化合物とを
   、反応させることを特徴とする、 一般式： ％式％ 式中、Ａｒ、Ｒ”　ＸＡｘ及びＲ２は前記と同じ、 で表わされるアゾリル−３位−１ｉ！ｉ１換ブタン紡導
   体の製造方法。 １？）一般式： ％式％ 式中、Ａｒは少々くとも−ケのハロゲン原子で置換され
   ていて４よいフェニル基金示し、Ｒ′はメチル基又はフ
   ェニル基を示し１．４ｇはｌ−イミダゾリル基又は１，
   ２．４−トリアゾール−１−イル基を示し、そしてＲ２
   は低級アルキル基、シクロアルキル基又は１換されてい
   てもよいフェニル基を示し、ここで該置換基は、ハロゲ
   ン原子、低級アルキル基及びフェニル基より成る群より
   泗ばれる少なくとも一極を示す、 で表わされる化合物を、還元することを特徴とする、 一般式： Ｃ’Ｈ３０Ｂ １１ Ａｒ−Ｃ−ＣＭ−ＣＭ−（ノーＲ２ Ｉ Ｒ’　Ａｚ 式中、Ａｒ、Ｒ”、Ａｚ及びＲ２は前記と同じ、 で表わされるアゾリル−３位−置換ブタン酵尋体の製造
   方法。 １８）一般式： ％式％ 式中、Ａｒは少なくとも一ヶのノ・ログン原子で１Ｂ挟
   されていてもよいフェニル基を示し、Ｒ凰はメチル基又
   はフェニル基を示し、ＯｆＩ　Ｏ １１ Ｘは−Ｃ′Ｂ−又は−〇−を示し、 Ａｚはｌ−イミダゾリル基又は１，２．４−トリアゾー
   ル−１−イル基を示し、そしてＲ１σ低級アルキル基、
   シクロアルキル示又は置捜すれていてもよいフェニル基
   を示し、ここで帥１耐換基け、ハロゲン原子、低級アル
   キル基及びフェニル基よシ成る群より辿ばれる少なくと
   も一棟を示す、 で表わされるアゾリル−３位−酸換グタン誘導体を一■
   効成分として含有することを特徴とするａ園芸用殺菌剤
   。