JPH1017566A - １，２，３−ベンゾチアジアゾール誘導体及び植物病害防除剤 - Google Patents

１，２，３−ベンゾチアジアゾール誘導体及び植物病害防除剤

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JPH1017566A
JPH1017566A JP8194074A JP19407496A JPH1017566A JP H1017566 A JPH1017566 A JP H1017566A JP 8194074 A JP8194074 A JP 8194074A JP 19407496 A JP19407496 A JP 19407496A JP H1017566 A JPH1017566 A JP H1017566A
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alkyl
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hydrogen
het
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Yoshio Kurahashi
良雄 倉橋
Koichi Moriie
晃一 盛家
Haruko Sawada
治子 沢田
Yasuo Araki
康夫 新木
Koichi Ishikawa
幸一 石川
Akimi Motonaga
暁美 元永
Taro Kanehara
太郎 金原
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 植物病害防除剤として優れた活性を示す化合
物を提供する。 【解決手段】 本発明は式 【化１】 式中、Ｈｅｔは 【化２】 を示し、Ｒ1は水素、場合により置換されていてもよい
Ｃ1-6アルキル、場合により置換されていてもよいＣ2-6
アルケニル又はフェニルを示し、そして、Ｒ2及びＲ
3は、それぞれ独立して、水素又は場合により置換され
ていてもよいＣ1-6アルキルを示す、で表わされる１，
２，３−ベンゾチアジアゾール誘導体に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な１，２，３
−ベンゾチアジアゾール誘導体、その製造方法及び農薬
としての利用に関する。
【０００２】
【従来の技術】特開平１−９０１７６号公報、特開平３
−１６９８７２号公報、特開平５−９７８２９号公報、
特開平５−１９４４５０号公報、特開平８−５３４６４
号公報、イギリス特許第１１７６７９９号明細書等に
は、農園芸用殺菌剤として有用な１，２，３−ベンゾチ
アジアゾール誘導体について記載されている。また、Ｊ
ｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏ
ｃｉｅｔｙ ３２１−３２３，（１９６７）、同２５１
４−２５１８，（１９７０）、同２２５０−２２５２，
（１９７０）及び同３９９４−３９９９，（１９７１）
には、１，２，３−ベンゾチアジアゾール類の合成法に
ついて記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】これまで、種々な農園
芸用殺菌剤が開発されているが、耐性菌の出現等によ
り、更に有用な農園芸用殺菌剤が必要とされている。本
発明者等は、効力、残効性、薬害等の点で有効な農園芸
用殺菌剤を創製すべく種々検討を重ねた。
【０００４】
【発明が解決するための手段】今回、発明者等は、優れ
た植物病害防除作用をもつ下記式（Ｉ）で表わされる新
規な１，２，３−ベンゾチアジアゾール誘導体を創製し
た。
【０００５】
【化８】
【０００６】式中、Ｈｅｔは
【０００７】
【化９】
【０００８】を示し、Ｒ1は、水素、場合により置換さ
れていてもよいＣ1-6アルキル、場合により置換されて
いてもよいＣ2-6アルケニル又はフェニルを示し、そし
て、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立して、水素又は場合に
より置換されていてもよいＣ1-6アルキルを示す。
【０００９】本発明の上記式（Ｉ）の化合物は、例え
ば、下記製造法（ａ）、（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）によ
って製造することができる。
【００１０】製法（ａ）：Ｈｅｔが
【００１１】
【化１０】
【００１２】を示し、かつＲ1が水素以外の基を示す場
合（このときのＨｅｔをＨｅｔaとする） 式（ＩＩ）
【００１３】
【化１１】
【００１４】式中、ｈａｌは塩素又は臭素を示す、で表
わされる化合物を式（ＩＩＩ） Ｈｅｔa−Ｈ （ＩＩＩ） 式中、Ｈｅｔaは前記と同義である、で表わされる化合
物と反応させるか、或は製法（ｂ）： 式（ＩＶ）
【００１５】
【化１２】
【００１６】式中、Ｈｅｔは前記と同義であり、そして
Ｒ4は水素、Ｃ1-4アルキル、ベンジル又はアセチルを示
し、好ましくはベンジルである、で表わされる化合物を
亜硝酸又はその塩と反応させるか、或は製法（ｃ）： Ｈｅｔが
【００１７】
【化１３】
【００１８】を示し、かつＲ1が水素を示す場合： 式（Ｖ）
【００１９】
【化１４】
【００２０】式中、Ｈｅｔcは１−メトキシメチル−２
−イミダゾリル、１ーメトキシメチル−１，２，４−ト
リアゾール−３−イル又は１−メトキシメチル−２−ベ
ンゾイミダゾールを示す、で表わされる化合物を濃塩酸
と反応させるか、或は製法（ｄ）： Ｈｅｔが
【００２１】
【化１５】
【００２２】を示し、かつＲ1が水素以外の基を示す場
合 式（ＶＩ）
【００２３】
【化１６】
【００２４】式中、Ｈｅｔdは２−イミダゾリル、２−
ベンゾイミダゾリル又は１，２，４−トリアゾール−３
−イルを示す、で表わされる化合物を式（ＶＩＩ） Ｒ5−Ｉ （ＶＩＩ） 式中、Ｒ5は、水素以外のＲ1に対して定義された基を示
す、で表わされる化合物と反応させる。
【００２５】本発明の式（Ｉ）の１，２，３−ベンゾチ
アジアゾール誘導体は、植物体それ自体の植物病原菌に
対する抵抗力を強める作用を示し、その結果、植物病害
に対する予防効果を発現する。従って、本発明の化合物
は植物病害防除剤（予防剤）として有用である。
【００２６】本発明により提供される式（Ｉ）の１，
２，３−ベンゾチアジアゾール誘導体は、驚くべきこと
に、前記文献並びに特許公報に記載の公知の化合物と比
較し実質的に極めて卓越した強力な植物病害防除作用を
示す。
【００２７】本明細書において、「ハロゲン」はフルオ
ル、クロル、ブロム又はヨードを示し、好ましくはフル
オル又はクロルを示す。
【００２８】「アルキル」は直鎖状又は分岐鎖状である
ことができ、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ｎ−（ｉｓｏ−、ｓｅｃ−、ｔｅｒｔ−）ブ
チルが挙げられる。「アルキル」は場合により置換され
ていてもよく、その置換基の例としては、ハロゲン（フ
ルオル、クロル、ブロムなど）、シアノ、アルコキシ
（メトキシ、エトキシ、プロポキシなど）、アルキルチ
オ（メチルチオ、エチルチオなど）、アルコキシカルボ
ニル（メトキシカルボニル、エトキシカルボニルな
ど）、フェニル等を挙げることができる。
【００２９】「アルケニル」は直鎖状又は分岐鎖状であ
ることができ、例えば、ビニル、アリル、イソプロペニ
ル、１−メチル−２−プロペニル等が挙げられる。
【００３０】本発明の式（Ｉ）の１，２，３−ベンゾチ
アジアゾール誘導体において、好ましくは、Ｈｅｔは
【００３１】
【化１７】
【００３２】を示し、Ｒ1は水素、Ｃ1-4アルキル、Ｃ
1-4ハロアルキル、フェニル−Ｃ1-4アルキル、シアノ−
Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-2アルコキシ−Ｃ1-4アルキル、Ｃ
1-2アルキルチオ−Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-2アルコキシカ
ルボニル−Ｃ1-4アルキル、Ｃ2-4アルケニル又はフェニ
ルを示し、そして、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立して、
水素又はＣ1-4アルキルを示す。
【００３３】本発明の式（Ｉ）の１，２，３−ベンゾチ
アジアゾール誘導体において、更に好ましくは、Ｈｅｔ
は
【００３４】
【化１８】
【００３５】を示し、Ｒ1は水素、メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、シアノメチル、２−シアノエチ
ル、メトキシメチル又はビニルを示し、そして、Ｒ2及
びＲ3は、それぞれ独立して、水素又はメチルを示す。
【００３６】本発明の式（Ｉ）の化合物の具体例とし
て、下記第１表に記載の化合物を挙げることができる。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【００３９】
【表３】
【００４０】
【表４】
【００４１】
【表５】
【００４２】上記製法（ａ）の反応は、原料として、１
−メチルイミダゾールと７−クロロカルボニル−１，
２，３−ベンゾチアジアゾールを用いる場合、下記反応
式１で表わされる。
【００４３】反応式１
【００４４】
【化１９】
【００４５】上記製法（ｂ）の反応は、原料として、２
−（３’−アミノ−２’−ベンジルチオベンゾイル）−
１−メチルイミダゾールと亜硝酸を用いる場合、下記反
応式２で表わされる。
【００４６】反応式２
【００４７】
【化２０】
【００４８】上記製法（ｃ）の反応は、原料として、５
−（１’，２’，３’−ベンゾチアゾール−７’−イ
ル）カルボニル−１−メトキシメチル−１，２，４−ト
リアゾールと濃塩酸を用いる場合、下記反応式３で表わ
される。
【００４９】反応式３
【００５０】
【化２１】
【００５１】上記製法（ｄ）の反応は、原料として、３
−（１’，２’，３’−ベンゾチアゾール−７’−イ
ル）カルボニル−１，２，４−トリアゾールとヨウ化メ
チルとを用いる場合、下記反応式４で表わされる。
【００５２】反応式４
【００５３】
【化２２】
【００５４】上記製法（ａ）において使用される式（Ｉ
Ｉ）の化合物は、例えば、特開平１−９０１７６号公報
にその製造方法と共に記載されている既知の化合物であ
り、その例としては、７−クロロカルボニル−１，２，
３−ベンゾチアジアゾール、７−ブロモカルボニル−
１，２，３−ベンゾチアジアゾール等を挙げることがで
きる。
【００５５】上記製法（ａ）において使用される式（Ｉ
ＩＩ）の化合物は、有機化学の分野でよく知られている
化合物であり、下記の化合物を例示することができる：
イミダゾール、１−メチルイミダゾール、１−エチルイ
ミダゾール、１−ｎ−プロピルイミダゾール、１−イソ
プロピルイミダゾール、１−ビニルイミダゾール、１−
シアノメチルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）
イミダゾール、１−ジフルオロメチルイミダゾール、１
−（メトキシメチル）イミダゾール、１−（メトキシカ
ルボニルメチル）イミダゾール、１−フェニルイミダゾ
ール、チアゾール、４−メチルチアゾール、５−メチル
チアゾール、４，５−ジメチルチアゾール、ベンゾチア
ゾール、４，５，６，７−テトラヒドロベンゾチアゾー
ル、１−メチル−１，２，４−トリアゾール、１−エチ
ル−１，２，４−トリアゾール、１−ｎ−プロピル−
１，２，４−トリアゾール、１−イソプロピル−１，
２，４−トリアゾール、４−メチル−１，２，４−トリ
アゾール、１−ジフルオロメチル−１，２，４−トリア
ゾール、１−シアノメチル−１，２，４−トリアゾー
ル、１−（２−シアノエチル）−１，２，４−トリアゾ
ール、１−メトキシメチル−１，２，４−トリアゾー
ル、１−メチルチオメチル−１，２，４−トリアゾー
ル、１−ビニル−１，２，４−トリアゾール、１−フェ
ニル−１，２，４−トリアゾール、１−メチルベンゾ−
１，２，４−トリアゾール、１−メトキシメチル−１，
２，４−トリアゾール等。
【００５６】上記製法（ｂ）において原料として用いら
れる式（ＩＶ）の化合物は、例えば、下記の製法（ｅ）
により得ることができる。
【００５７】製法（ｅ）： 式（ＶＩＩＩ）
【００５８】
【化２３】
【００５９】式中、ＨｅｔおよびＲ4は前記と同義であ
る、で表わされる化合物を還元する。
【００６０】上記製法（ｅ）で使用される式（ＶＩＩ
Ｉ）の化合物は、例えば、下記の製法（ｆ）によって得
ることができる。
【００６１】製法（ｆ）： 式（ＩＸ）
【００６２】
【化２４】
【００６３】式中、Ｈｅｔは前記と同義である、で表わ
される化合物を式（Ｘ） ＨＳ−Ｒ4 （Ｘ） 式中、Ｒ4は前記と同義である、で表わされる化合物と
反応させる。
【００６４】上記製法（ｅ）および製法（ｆ）は、特開
平１−９０１７６号に記載された方法に準じて行うこと
ができる。
【００６５】上記製法（ｆ）において原料として使用さ
れる式（Ｘ）の化合物は、有機化学の分野ではよく知ら
れているものであり、例えば、ベンジルメルカプタン、
メチルメルカプタン、イソプロピルメルカプタン等を挙
げることができる。
【００６６】上記式（ＩＶ）、（ＶＩＩＩ）及び（Ｉ
Ｘ）で表わされる化合物、すなわち下記式（ＸＩ）で表
わされる化合物は、新規化合物である。
【００６７】
【化２５】
【００６８】式中、Ｈｅｔは
【００６９】
【化２６】
【００７０】を示し、Ｒ1は水素、場合により置換され
ていてもよいＣ1-6アルキル、場合により置換されてい
てもよいＣ2-6アルケニル又はフェニルを示し、Ｒ2及び
Ｒ3は、それぞれ独立して、水素又は場合により置換さ
れていてもよいＣ1-6アルキルを示し、Ｒ6は、クロロ、
メルカプト、Ｃ1-4アルキルチオ、ベンジルチオ又はア
セチルチオを示し、そして、Ｒ7はアミノ又はニトロを
示す。
【００７１】上記製法（ｆ）において原料として使用さ
れる式（ＩＸ）の化合物は、例えば下記の製法（ｇ）に
より合成することができる。
【００７２】製法（ｇ）：２−クロロ−３−ニトロベン
ゾイルクロライドを式（ＸＩ） Ｈｅｔ−Ｈ （ＸＩＩ） 式中、Ｈｅｔは前記と同義である、で表わされる化合物
と反応させる。
【００７３】上記製法（ｇ）は、製法（ａ）の反応条件
に準じて行うことができる。
【００７４】製法（ｇ）において原料として用いられる
式（ＸＩＩ）の化合物は、有機化学の分野でよく知られ
ているものであり、例えば、上記式（ＩＩＩ）の化合物
として例示した化合物に加え、イミダゾール、ベンゾイ
ミダゾール、１，２，４−トリアゾール等を挙げること
ができる。
【００７５】上記製法（ｃ）において原料として使用さ
れる式（Ｖ）の化合物は、前記製法（ａ）によって合成
される本発明化合物の一部であり、その例としては、下
記の化合物を挙げることができる：２−（１’，２’，
３’−ベンゾチアゾール−７’−イル）カルボニル−１
−メトキシメチルイミダゾール、２−（１’，２’，
３’−ベンゾチアゾール−７’−イル）カルボニル−１
−メトキシメチルベンゾイミダゾール、５−（１’，
２’，３’−ベンゾチアゾール−７’−イル）カルボニ
ル−１−メトキシメチル−１，２，４−トリアゾール
等。
【００７６】上記製法（ｄ）において原料として使用さ
れる式（ＶＩ）の化合物は、前記製法（ａ）又は（ｃ）
によって合成される本発明の化合物の一部であり、式
（ＶＩ）で表わされる化合物の例としては、下記の化合
物を挙げることができる：２−（１’，２’，３’−ベ
ンゾチアゾール−７’−イル）カルボニルイミダゾー
ル、２−（１’，２’，３’−ベンゾチアゾール−７’
−イル）カルボニルベンゾイミダゾール、５−（１’，
２’，３’−ベンゾチアゾール−７’−イル）カルボニ
ル−１，２，４−トリアゾール等。
【００７７】上記製法（ｄ）において原料として使用さ
れる（ＶＩＩ）の化合物は、有機化学の分野でよく知ら
れているものであり、その例としては、下記の化合物を
挙げることができる：ヨウ化メチル、ヨウ化エチル、ヨ
ウ化プロピル、ヨウ化イソプロピル、ヨウ化シアノメチ
ル、メトキシメチルクロライド、メチルチオメチルクロ
ライド、クロロジフルオロメタン、シアノエチルブロマ
イド、アリルブロマイド、プロパギルブロマイド、メチ
ル クロロアセテート、エチル クロロアセテート、エ
チル ３−クロロプロピオネート、エチル ２−クロロ
プロピオネート、メチル ３−クロロプロピオネート、
メチル ２−クロロプロピオネート、Ｎ，Ｎ−ジメチル
クロロアセトアミド等。
【００７８】上記製法（ａ）は適当な希釈剤中で実施す
ることができ、使用しうる希釈剤の例としては、脂肪
族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては
塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、
シクロヘキサン、石油エ−テル、リグロイン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホル
ム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロルベン
ゼン、ジクロロベンゼン；エ−テル類、例えば、エチル
エ−テル、メチルエチルエ−テル、イソプロピルエ−テ
ル、ブチルエ−テル、ジオキサン、ジメトキシエタン
（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレ
ングリコ−ルジメチルエ−テル（ＤＧＭ）；ニトリル
類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アク
リロニトリル；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸
アミル；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メ
チルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド（ＨＭ
ＰＡ）；スルホン、スルホキシド類、例えば、ジメチル
スルホキシド（ＤＭＳＯ）、スルホラン；塩基、例え
ば、ピリジン等を挙げることができる。
【００７９】製法（ａ）は酸結合剤の存在下で行うこと
ができ、その際に使用しうる酸結合剤としては、有機塩
基として、第３級アミン類、ジアルキルアミノアニリン
類及びピリジン類、例えば、トリエチルアミン、１，
１，４，４−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤ
Ａ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭ
ＡＰ）、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタ
ン（ＤＡＢＣＯ）及び１，８−ジアザビシクロ［５，
４，０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）などを挙げるこ
とができる。
【００８０】製法（ａ）は実質的に広い温度範囲内にお
いて実施することができるが、一般には約−７５〜約１
５０℃、好ましくは約０〜約１００℃の間が適当であ
る。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場
合によっては加圧下又は減圧下で操作することもでき
る。
【００８１】製法（ａ）を実施するにあたっては、例え
ば、式（ＩＩ）の化合物１モルに対し、希釈剤、例えば
ジクロロメタン中において、０．１モル量乃至１００モ
ル量の式（ＩＩＩ）の化合物を、塩基（例えば、ピリジ
ン）の存在下で反応させることにより目的化合物を得る
ことができる。
【００８２】上記製法（ｂ）は適当な希釈剤中で実施す
ることができ、使用しうる希釈剤の例としては、水、塩
酸、酢酸、硫酸、；脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化
水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例え
ば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エ−テ
ル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジク
ロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジク
ロロエタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン；エ−
テル類、例えば、エチルエ−テル、メチルエチルエ−テ
ル、イソプロピルエ−テル、ブチルエ−テル、ジオキサ
ン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）、ジエチレングリコ−ルジメチルエ−テル
（ＤＧＭ）；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プ
ロピオニトリル、アクリロニトリル；エステル類、例え
ば、酢酸エチル、酢酸アミル；酸アミド類、例えば、ジ
メチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド
（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル
−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリッ
クトリアミド（ＨＭＰＡ）；スルホン、スルホキシド
類、例えば、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、スル
ホラン等を挙げることができる。
【００８３】製法（ｂ）は実質的に広い温度範囲内にお
いて実施することができるが、一般には約−２０〜約１
００℃、好ましくは約０〜約８０℃の間が適当である。
また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合に
よっては加圧下又は減圧下で操作することもできる。
【００８４】製法（ｂ）を実施するにあたっては、例え
ば、式（ＩＶ）の化合物１モルに対し、希釈剤、例えば
水中において、１モル量乃至１０モル量の亜硝酸又はそ
の塩を、酸性条件下で反応させることにより目的化合物
を得ることができる。
【００８５】上記製法（ｃ）もまた適当な希釈剤中で実
施することができ、使用しうる希釈剤の例としては、
水；脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合に
よっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘ
キサン、シクロヘキサン、石油エ−テル、リグロイン、
ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロ
ロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロ
ルベンゼン、ジクロロベンゼン；エ−テル類、例えば、
エチルエ−テル、メチルエチルエ−テル、イソプロピル
エ−テル、ブチルエ−テル、ジオキサン、ジメトキシエ
タン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエ
チレングリコ−ルジメチルエ−テル（ＤＧＭ）；ケトン
類、例えばアセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、
メチル−イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン
（ＭＩＢＫ）；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、
プロピオニトリル、アクリロニトリル；アルコ−ル類、
例えば、メタノ−ル、エタノ−ル、イソプロパノ−ル、
ブタノ−ル、エチレングリコ−ル；エステル類、例え
ば、酢酸エチル、酢酸アミル；酸アミド類、例えば、ジ
メチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド
（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル
−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリッ
クトリアミド（ＨＭＰＡ）；スルホン、スルホキシド
類、例えば、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、スル
ホラン等を挙げることができる。
【００８６】製法（ｃ）は酸触媒の存在下で行うことが
でき、その際に使用しうる酸触媒の例としては、鉱酸
類、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、臭化水素酸、亜硫酸水
素ナトリウム等；有機酸類、例えば、蟻酸、酢酸、トリ
フルオロ酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸、ベン
ゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等；有機アミ
ン塩酸塩、例えば、ピリジン塩酸塩、トリエチルアミン
塩酸塩等を挙げることができる。
【００８７】製法（ｃ）は実質的に広い温度範囲内にお
いて実施することができるが、一般には、約−２０〜約
１５０℃、好ましくは約０〜約１２０℃の間が適当であ
る。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、
加圧又は減圧下で操作することもできる。
【００８８】製法（ｃ）を実施するにあたっては、例え
ば、式（ｖ）の化合物１モルに対し、希釈剤、例えば水
中において、０．１モル量乃至１００モル量の濃塩酸を
反応させることにより目的化合物を得ることができる。
【００８９】上記製法（ｄ）は適当な希釈剤中で実施す
ることができ、使用しうる希釈剤の例としては、水；脂
肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によって
は塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、石油エ−テル、リグロイン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホ
ルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロルベ
ンゼン、ジクロロベンゼン；エ−テル類、例えば、エチ
ルエ−テル、メチルエチルエ−テル、イソプロピルエ−
テル、ブチルエ−テル、ジオキサン、ジメトキシエタン
（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレ
ングリコ−ルジメチルエ−テル（ＤＧＭ）；ケトン類、
例えばアセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチ
ル−イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン（Ｍ
ＩＢＫ）；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロ
ピオニトリル、アクリロニトリル；アルコ−ル類、例え
ば、メタノ−ル、エタノ−ル、イソプロパノ−ル、ブタ
ノ−ル、エチレングリコ−ル；エステル類、例えば、酢
酸エチル、酢酸アミル；酸アミド類、例えば、ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭ
Ａ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−
イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリ
アミド（ＨＭＰＡ）；スルホン、スルホキシド類、例え
ば、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、スルホラン等
を挙げることができる。
【００９０】製法（ｄ）は酸結合剤の存在下で行うこと
ができ、その際に使用しうる酸結合剤としては、無機塩
基として、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化
物、炭酸塩及び重炭酸塩等、例えば、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化カルシウム等；無機アルカリ金属アミド類、
例えば、リチウムアミド、ナトリウムアミド、カリウム
アミド等を挙げることができ、有機塩基として、アルコ
ラート、第３級アミン類、ジアルキルアミノアニリン類
及びピリジン類、例えば、トリエチルアミン、１，１，
４，４−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤ
Ａ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭ
ＡＰ）、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタ
ン（ＤＡＢＣＯ）及び１，８−ジアザビシクロ［５，
４，０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）等；有機リチウ
ム化合物、例えば、メチルリチウム、ｎ−ブチルリチウ
ム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウ
ム、フェニルリチウム、ジメチルカッパ−リチウム、リ
チウムジイソプロピルアミド、リチウムシクロヘキシル
イソプロピルアミド、リチウムジシクロヘキシルアミ
ド、ｎ−ブチルリチウム・ＤＡＢＣＯ、ｎ−ブチルリチ
ウム・ＤＢＵ、ｎ−ブチルリチウム・ＴＭＥＤＡ等を挙
げることができる。
【００９１】製法（ｄ）は実質的に広い温度範囲内にお
いて実施することができるが、一般には約−７０〜約１
５０℃、好ましくは約０〜約１２０℃の間が適当であ
る。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、
加圧又は減圧下で操作することもできる。
【００９２】製法（ｄ）を実施するにあたっては、例え
ば、式（ＶＩ）の化合物１モルに対し、希釈剤、例えば
アセトニトリル中において、１モル量乃至１．５モル量
の式（ＶＩＩ）の化合物を、塩基、例えば炭酸ナトリウ
ムの存在下で反応させることにより目的化合物を得るこ
とができる。
【００９３】本発明の式（Ｉ）の化合物は、植物におけ
る病原菌に対する強力な感染防御作用を示し、実際に望
ましからざる植物病原菌に植物が感染することを防ぐた
めに使用することができる。
【００９４】本発明の式（Ｉ）の化合物は、一般には、
下記植物病原菌の感染汚染剤として使用することができ
る。プラスモデイオホロミセテス（Ｐｌａｓｍｏｄｉｏ
ｐｈｏｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）、オ−ミセテス（Ｏｏｍｙ
ｃｅｔｅｓ）、キトリディオミセテス（Ｃｈｙｔｒｉｄ
ｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）、ジゴミセテス（Ｚｙｇｏｍｙｃ
ｅｔｅｓ）、アスコミセテス（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅ
ｓ）、バシジオミセテス（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅ
ｓ）及びドイテロミセテス（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔ
ｅｓ）。
【００９５】また、本発明の化合物は、菌（バクテリ
ア）による感染による植物病害をも防ぐことができる。
【００９６】本発明の式（Ｉ）の化合物は、植物病原菌
からの感染を防御するに必要な活性化合物の濃度におい
て植物体に対し良好な和合性を示すため、使用に際して
は植物体の地上部に対しての薬剤処理、台木及び種子に
対しての薬剤処理及び土壌処理が可能である。
【００９７】また、本発明の式（Ｉ）の化合物は温血動
物に対しても低毒性であって、安全に使用することがで
きる。
【００９８】本発明の式（Ｉ）の化合物は、殺菌剤とし
て使用する場合、通常の製剤形態に製剤化することがで
きる。製剤形態としては、例えば、液剤、水和剤、エマ
ルジョン、懸濁剤、粉剤、泡沫剤、ペ−スト、錠剤（ジ
ャンボ剤）、粒剤、エアゾ−ル、活性化合物浸潤−天然
及び合成物、マイクロカプセル、種子用被覆剤、燃焼装
置を備えた製剤（燃焼装置としては、例えば、くん蒸及
び煙霧カ−トリッジ、かん及びコイルを挙げることがで
きる）、ＵＬＶ［コ−ルドミスト（ｃｏｌｄｍｉｓ
ｔ）、ウオ−ムミスト（ｗａｒｍ ｍｉｓｔ）］等を挙
げることができる。
【００９９】これらの製剤は、それ自体既知の方法で製
造することができる。例えば、活性化合物を、展開剤、
即ち、液体希釈剤；液化ガス希釈剤；固体希釈剤又は担
体、場合によっては界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又
は分散剤及び／又は泡沫形成剤等と混合することによっ
て製造することができる。
【０１００】展開剤として水を用いる場合には、例え
ば、有機溶媒を補助溶媒として使用することもできる。
【０１０１】液体希釈剤又は担体としては、一般に、芳
香族炭化水素類（例えば、キシレン、トルエン、アルキ
ルナフタレン等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族
炭化水素類（例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン
類、塩化メチレン等）、脂肪族炭化水素類［例えば、シ
クロヘキサン等、パラフィン類（例えば鉱油留分
等）］、アルコ−ル類（例えば、ブタノ−ル、グリコ−
ル及びそれらのエ−テル、エステル等）、ケトン類（例
えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン等）、強極性溶媒（例え
ば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等）
及び水を挙げることができる。
【０１０２】液化ガス希釈剤又は担体は、常温常圧でガ
ス状の物質を液化したものであり、その例としては、例
えば、ブタン、プロパン、窒素ガス、二酸化炭素、及び
ハロゲン化炭化水素類のようなエアゾ−ル噴射剤を挙げ
ることができる。
【０１０３】固体希釈剤としては、例えば、土壌天然鉱
物（例えば、カオリン、クレ−、タルク、チョ−ク、石
英、アタパルガイド、モンモリロナイト又は珪藻土
等）、土壌合成鉱物（例えば、高分散ケイ酸、アルミ
ナ、ケイ酸塩等）等を挙げることができる。
【０１０４】粒剤のための固体担体としては、例えば、
粉砕且つ分別された岩石（例えば、方解石、大理石、軽
石、海泡石、白雲石等）、有機物質（例えば、おがく
ず、ココやしの実のから、とうもろこしの穂軸そしてタ
バコの茎等）等の細粒体を挙げることができる。
【０１０５】乳化剤及び／又は泡沫剤としては、非イオ
ン及び陰イオン乳化剤［例えば、ポリオキシエチレン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコ−ルエ
−テル（例えば、アルキルアリ−ルポリグリコ−ルエ−
テル、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリ−
ルスルホン酸塩等）］、アルブミン加水分解生成物等を
挙げることができる。
【０１０６】分散剤としては、例えば、リグニンサルフ
ァイト廃液及びメチルセルロ−ス等を挙げることができ
る。
【０１０７】固着剤も製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用
することができ、その際に使用しうる固着剤としては、
例えば、カルボキシメチルセルロ−ス、天然及び合成ポ
リマ−（例えば、アラビアゴム、ポリビニルアルコ−
ル、ポリビニルアセテ−トなど）等を挙げることができ
る。
【０１０８】上記製剤には、着色剤を配合することもで
き、該着色剤としては、無機顔料（例えば、酸化鉄、酸
化チタン、プルシアンブル−等）、アリザリン染料、ア
ゾ染料又は金属フタロシアニン染料のような有機染料、
更に、鉄、マンガン、ボロン、銅、コバルト、モリブデ
ン、亜鉛などの金属の塩のような微量要素を挙げること
ができる。
【０１０９】該製剤は、一般に、本発明式（Ｉ）の化合
物を０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量
％の範囲内で含有することができる。
【０１１０】本発明の式（Ｉ）の化合物は上記製剤又は
さまざまな使用形態において、他の公知の活性化合物、
例えば殺菌剤（ファンギサイド、バクテリサイド）、殺
虫剤、殺ダニ剤、殺センチュウ剤、除草剤、鳥類忌避
剤、生長調整剤、肥料及び／又は土壌改良剤を共存させ
ることもできる。
【０１１１】本発明の式（Ｉ）の化合物を使用する場
合、そのまま直接使用するか、又は散布用調製液、乳
剤、懸濁剤、粉剤、錠剤、ペ−スト、マイクロカプセ
ル、粒剤のような製剤形態で使用するか、又は更に希釈
して調製された使用形態で使用することができる。そし
て活性化合物は通常の方法、例えば、液剤散布（ｗａｔ
ｅｒｉｎｇ）、浸漬、噴霧（ｓｐｒａｙｉｎｇ、ａｔｏ
ｍｉｓｉｎｇ、ｍｉｓｔｉｎｇ）、くん蒸（ｖａｐｏｒ
ｉｎｇ）、潅注、懸濁形成、塗布、散粉、散布、粉衣、
湿衣、湿潤被覆、糊状被覆又は羽衣被覆で使用すること
ができる。
【０１１２】植物体の各部分への処理に際して、実際の
使用形態における活性化合物の濃度は、実質的範囲内で
変えることができるが、一般には０．０００１〜１重量
％、好ましくは０．００１〜０．５重量％の範囲内とす
ることができる。
【０１１３】種子処理に際しては、活性化合物を種子１
ｋｇ当り、一般に０．００１〜５０ｇ、好ましくは０．
０１〜１０ｇの範囲内で、使用することができる。
【０１１４】土壌処理に際しては、作用点に対し、０．
００００１〜０．１重量％、特には０．０００１〜０．
０２重量％の濃度の活性化合物を一般に使用することが
できる。
【０１１５】
【実施例】次に実施例により、本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれのみに限定されるべきもので
はない。
【０１１６】合成例 １
【０１１７】
【化２７】
【０１１８】２−（３’−アミノ−２’−ベンジルチオ
ベンゾイル）−１−メチルイミダゾール（７．５ｇ）を
水（１０ｍｌ）中の濃塩酸（２４ｍｌ）に４０℃で加
え、これを４０℃で２０分間撹拌し、その後、−５℃に
冷却した。水（１０ｍｌ）中の亜硝酸ナトリウム（１．
６ｇ）の溶液を滴下し加え、滴下終了後、これを０℃で
２時間撹拌し、さらに室温で２時間撹袢した。反応液を
ジクロロメタンで２回抽出し、抽出物を水洗し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥させた。これを減圧下に濃縮し、シ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：クロロ
ホルム）により精製すると、２−（１’，２’，３’−
ベンゾチアジアゾール−７’−イル）カルボニル−１−
メチルイミダゾール（１．２ｇ）が得られた。
【０１１９】融点 １８７〜１８８．５℃ 合成例 ２
【０１２０】
【化２８】
【０１２１】１−メチルイミダゾール（４．１ｇ）のジ
クロロメタン（３００ｍｌ）溶液にピリジン（４．４
ｇ）を加え、氷冷しながら撹拌下に７−クロロカルボニ
ル−１，２，３−ベンゾチアジアゾール（９．９ｇ）を
滴下した。反応終了後、反応混合物を３％塩酸水溶液、
３％水酸化ナトリウム水溶液そして水で洗い、有機層を
無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。有機層を減圧下に濃
縮し、シリカゲルクロマトグラフィー（溶出溶媒：クロ
ロフォルム）により精製すると、２−（１’，２’，
３’−ベンゾチアジアゾール−７’−イル）カルボニル
−１−メチルイミダゾール（１．２ｇ）が得られた。
【０１２２】融点 １８７〜１８８．５℃ 合成例３
【０１２３】
【化２９】
【０１２４】３−（１’，２’，３−ベンゾチアゾール
−７’−イル）カルボニル−１，２，４−トリアゾール
（１．２ｇ）をアセトニトリル（５０ｍｌ）中で、炭酸
カルシウム（０．７ｇ）及びヨウ化メチル（０．７ｇ）
とともに３時間加熱撹袢した。反応混合物を減圧下に乾
固し残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出
溶媒：クロロフォルム）により精製したところ３−
（１’、２’、３−ベンゾチアゾール−７’−イル）カ
ルボニル−１−メチル−１，２，４−トリアゾール
（１．３ｇ）を得た。
【０１２５】融点１９６〜１９８℃ 合成例４
【０１２６】
【化３０】
【０１２７】５−（１’、２’、３−ベンゾチアゾール
−７’−イル）カルボニル−１−メトキシメチル−１，
２，４−トリアゾール（２ｇ）を濃塩酸（１００ｍｌ）
に加え８０〜９０℃で３０加熱撹袢した。反応混合物を
減圧下に乾固し、残渣をエチルアルコールを用いて再結
晶すると、５−（１’、２’、３−ベンゾチアゾール−
７’−イル）カルボニル−１，２，４−トリアゾール
（１．２ｇ）が得られた。
【０１２８】融点 ３００℃以上 合成例５ 上記合成例１〜４と同様にして下記第２表に示す化合物
を合成した。
【０１２９】
【表６】
【０１３０】
【表７】
【０１３１】
【表８】
【０１３２】中間体の合成 合成例６ （合成例１の化合物の製造原料の合成）
【０１３３】
【化３１】
【０１３４】２−（２’−ベンジルチオ−３’−ニトロ
ベンゾイル）−１−メチルイミダゾール（８．６ｇ）を
５％パラジウム−炭（６．０ｇ）の存在下、エタノール
中で水素化した。反応終了後、触媒を濾過により分離
し、溶液を減圧下に留去し、２−（３’−アミノ−２’
−ベンジルチオベンゾイル）−１−メチルイミダゾール
（８．０ｇ）が得られた。
【０１３５】屈折率 ｎD 20＝１．６５１３ 合成例７ （合成例６の化合物の原料の合成）
【０１３６】
【化３２】
【０１３７】２−（２’−クロロ−３’−ニトロベンゾ
イル）−１−メチルイミダゾール（９．２ｇ）をＮ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド（１５０ｍｌ）に溶解し、ベン
ジルメルカプタン（４．３ｇ）を加え、さらに炭酸カリ
ウム（４．８ｇ）を加えた。反応混合物は８０℃にて５
時間撹袢した。反応終了後、反応混合物を氷水に注ぎ、
酢酸エチルで２回抽出した。抽出物を水洗し、無水硫酸
ナトリウムで乾燥させた。これを減圧下に留去し、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ヘキサン
／酢酸エチル＝９５：５ Ｖ／Ｖ）により精製すると２
−（２’−ベンジルチオ−３’−ニトロベンゾイル）−
１−メチルイミダゾール（８．７ｇ）が得られた。
【０１３８】屈折率 ｎD 20＝１．６５７５ 合成例８ （合成例７の化合物の原料の合成）
【０１３９】
【化３３】
【０１４０】１−メチルイミダゾール（４．１）ｇのジ
クロロメタン（２００ｍｌ）溶液にトリエチルアミン
（５．０ｇ）を加た。氷冷しながら撹拌下に２−クロロ
−３−ニトロベンゾイルクロライド（１０．９ｇ）を滴
下した。反応混合物は室温下にて８時間撹拌した。反応
終了後、反応混合物を３％塩酸水溶液、３％水酸化ナト
リウム水溶液、水で洗い、有機層を減圧下に濃縮しシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：クロロフ
ォルム・エタノール＝９９：１ ｖ／ｖ）により精製す
ると２−（２’−クロロ−３’−ニトロベンゾイル）−
１−メチルイミダゾール（９．８ｇ）が得られた。
【０１４１】融点 １４９−１５５．５℃生物試験例 試験例１：イネいもち病に対する茎葉散布効力試験 供試化合物の調製 活性化合物：３０〜４０重量部 担体 珪藻土とカオリンとの混合物（１：５）： ５５重量部〜６５重量部 乳化剤：ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ−テル ５重量部 上記の量の活性化合物、担体及び乳化剤を粉砕混合して
水和剤とし、その所定薬量を水で希釈する。
【０１４２】試験方法 水稲（品種：クサブエ）を直径７ｃｍのプラスチックポ
ットに栽培し、その１．５葉期に予め調製した活性化合
物の所定濃度希釈液を３鉢当り５０ｍｌ散布した。散布
１０日後、人工培養したイネいもち病菌（Ｐｙｒｉｃｕ
ｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）胞子の懸濁液を噴霧接種
し、２５℃、相対湿度１００％の湿度に保ち感染させ
た。接種７日後、鉢当りの罹病度を下記基準により類別
評価し、更に防除価（％）を求めた。また、薬害も同時
に調査した。結果を後記第３表に示す。結果は１区３鉢
の平均である。
【０１４３】罹病度の評価 罹病度 病斑面積歩合い（％） ０ ０ ０.５ ２未満 １ ２〜５未満 ２ ５〜１０未満 ３ １０〜２０未満 ４ ２０〜４０未満 ５ ４０以上 防除価（％）＝（１−（処理区の罹病度÷無処理区の罹
病度））×１００ 試験例２：イネいもち病に対する水面施用効力試験 試験方法 １．５葉期の水稲（品種：クサブエ）を湛水状態のプラ
スチックポット（１００ｃｍ2）に各１株移植した。移
植７日後（３〜４葉期）上記試験例１と同様にして調製
した活性化合物の所定濃度希釈液を１ポット当り１０ｍ
ｌピペットで水面に滴下した。薬剤処理２０日後人工培
養したいもち病菌胞子（Ｃレース菌）の懸濁液を噴霧接
種（２回）し、２５℃、相対湿度１００％の接種箱に１
２時間保ち感染させた。その後温室へ移し管理をした。
接種１０日後、試験例１と同様にしてポット当りの罹病
度を類別評価し、更に防除価（％）を求めた。また、薬
害も同時に調査した。結果を後記第３表に示す。
【０１４４】試験例３：トマト疫病に対する散布試験 活性化合物の調製 活性化合物：３０〜４０重量部 担体：珪藻土とカオリンとの混合物（１：５） ５５重量部〜６５重量部 乳化剤：ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ−テル ５重量部 上記の量の活性化合物、担体及び乳化剤を粉砕混合して
各水和剤とし、その所定薬量を水で希釈する。
【０１４５】試験方法 トマト（品種：栗原）を直径７ｃｍのビニールポットに
およそ５粒播種し、温室内（１５〜２５℃）で育苗し
た。４葉に達した小苗に前記のように調製した供試化合
物を所定濃度に稀釈し、３ポットあたり２５ｍｌ散布し
た。散布１０日後、あらかじめ感染発病させたトマト疫
病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）
の病斑上に形成された遊走子のうを筆で蒸留水中に洗い
落とし浮遊液とした、その浮遊液を処理植物に噴霧接種
し、１５〜２０℃の温室に保った。接種７日後、試験例
１と同様にしてポットごとの罹病度を類別評価し、防除
価を算出した。薬害も同時に調査した。結果を後記第３
表に示す。結果は３ポットの平均である。
【０１４６】試験例４：大麦のうどんこ病に対する散布
試験 試験方法 大麦（品種：ハルナ２条）を直径７ｃｍのビニールポッ
トにおよそ１０粒播種し、温室内（１５〜２５℃）で育
苗した。２葉に達した小苗に試験例３と同様に調製した
供試化合物を所定濃度に稀釈し、３ポットあたり２５ｍ
ｌ散布した。散布５日後、あらかじめ感染発病させた大
麦うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ）
の病斑上に形成された分生胞子を処理した大麦葉にふり
かけることで接種し、１５〜２０℃の温室に保った。接
種７日後、試験例１と同様にしてポットごとの罹病度を
類別評価し、防除価を算出した。薬害も同時に調査し
た。結果を第３表に示す。結果は３ポットの平均であ
る。
【０１４７】試験結果
【０１４８】
【表９】
【０１４９】表中、＋＋＋＋は防除価９５％以上、＋＋
＋は防除価８５％以上、＋＋は防除価７０％以上、
＋は防除価５０％以上を示す。
【０１５０】全ての試験において薬害は認められなかっ
た。
【０１５１】
【発明の効果】上記の実施例から明らかなように、本発
明の化合物は植物病害防除剤として優れた性質を有して
いる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石川 幸一 栃木県小山市駅南町５−５−１ (72)発明者 元永 暁美 栃木県小山市神鳥谷1282−２ (72)発明者 金原 太郎 栃木県小山市若木町１−９−31

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式 【化１】 式中、Ｈｅｔは 【化２】 を示し、Ｒ1は水素、場合により置換されていてもよい
    Ｃ1-6アルキル、場合により置換されていてもよいＣ2-6
    アルケニル又はフェニルを示し、そして、Ｒ2及びＲ
    3は、それぞれ独立して、水素又は場合により置換され
    ていてもよいＣ1-6アルキルを示す、で表わされる１，
    ２，３−ベンゾチアジアゾール誘導体。
  2. 【請求項２】 Ｈｅｔが 【化３】 を示し、Ｒ1が水素、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキ
    ル、フェニル−Ｃ1-4アルキル、シアノ−Ｃ1-4アルキ
    ル、Ｃ1-2アルコキシ−Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-2アルキル
    チオ−Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-2アルコキシカルボニル−Ｃ
    1-4アルキル、Ｃ2-4アルケニル又はフェニルを示し、そ
    して、Ｒ2及びＲ3が、それぞれ独立して、水素又はＣ
    1-4アルキルを示す請求項１記載の化合物。
  3. 【請求項３】 Ｈｅｔが 【化４】 を示し、Ｒ1が水素、メチル、エチル、プロピル、イソ
    プロピル、シアノメチル、２−シアノエチル、メトキシ
    メチル又はビニルを示し、そして、Ｒ2及びＲ3が、それ
    ぞれ独立して、水素又はメチルを示す請求項１又は２記
    載の化合物。
  4. 【請求項４】 請求項１、２又は３記載の化合物を有効
    成分として含有することを特徴とする農薬。
  5. 【請求項５】 式 【化５】 式中、Ｈｅｔは 【化６】 を示し、Ｒ1は水素、場合により置換されていてもよい
    Ｃ1-6アルキル、場合により置換されていてもよいＣ2-6
    アルケニル又はフェニルを示し、Ｒ2及びＲ3は、それぞ
    れ独立して、水素又は場合により置換されていてもよい
    Ｃ1-6アルキルを示し、Ｒ6はクロロ、メルカプト、Ｃ
    1-4アルキルチオ、ベンジルチオ又はアセチルチオを示
    し、そして、Ｒ7はアミノ又はニトロを示す、で表わさ
    れる化合物。
  6. 【請求項６】 Ｈｅｔが 【化７】 を示し、Ｒ1が水素、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキ
    ル、フェニル−Ｃ1-4アルキル、シアノ−Ｃ1-4アルキ
    ル、Ｃ1-2アルコキシ−Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-2アルキル
    チオ−Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-2アルコキシカルボニル−Ｃ
    1-4アルキル、Ｃ2-4アルケニル又はフェニルを示し、そ
    して、Ｒ2及びＲ3が、それぞれ独立して、水素又はＣ
    1-4アルキルを示し、Ｒ6がクロロ、メルカプト、Ｃ1-4
    アルキルチオ、ベンジルチオ又はアセチルチオを示し、
    そして、Ｒ7がアミノ又はニトロを示す、請求項５記載
    の化合物。
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