JPS60156706A - マトリツクス重合体及びその製法と利用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はデキストランの陽イオン性誘導体に不飽和酸を
マトリックス重合させ、有用な重合生成物であるイオン
コンプレックス及びイオンコンプレックスとビニール化
合物との共重合体を製造するものである。

デキストランとは、ラクトバンリエ属のバクテリアによ
り生産される。グルコースをくり返し単位として、主に
、（１→６）ゲルコンド結合でそれは生体内で非常、に
安定であシ、組織の酵素□に゛よシ徐々に分解されるの
できわめて生体親和性がよい。

マトリックス重合とはカーギンによって提唱された重合
法で、詳細に述べれば単量体あるいは・、・生長末端と
水素結合、クーロン力、・電荷移動相′万作用・、ファ
ンデルクールヌカなどによって相互作用する・ような高
分子す、なわちマトリックス・、・を存在させ５重合を
行う事であり。重合生成物は”重合゛させた単、量抹と
マド・す・ツクスになる高分子とのコツプレックスとし
て′存在する。

このような高分子間コンプレックスをともなう重合体は
種４用途の広い有用゛な物質である。特にクニロンカに
よシ高分子間にコンプレックスを生じる高分子間イオン
コンプレックスは口過膜やバイオ、マテリアル、とじて
注、目されている。

特にその親水性に注目して、人工腎臓膜、コンポーネン
ト、代用血管、コンタクトレンズへの応用が考えられる
。

ここで言うデキストランの陽イオン性誘導体とは単位の
式が、 （ＣＩＨｙＯ−（ＯＨ）−−ａ　・（ＯＸ）ａ）ｘ　（
１）〔式中Ｘ・は、−（ＯＨ，）ｎＲ，（Ｂ、、は−Ｎ
Ｉ（ｔ　、　−Ｎ（ＯＨ，）、　’。

＝＜、ｃ晶知、−威Ｃ晶）ｓ　、−０，Ｈ，・凪、−Ｃ
Ｏ・（３，Ｈ，・・肌よシなる群から選ばれた基、ｎ＝
１〜８の整数）、又は−〇〇ル（ＩＲ２は−ＣＨｊ−凪
又は−Ｃ６ル・Ｎｌｌｌ２）又は−ＣＨ２０Ｈ（ＯＨ）
・・Ｃ比ル（ルは→比、　−Ｎ（０ルｈ。

−Ｎ（０，Ｂ）・、　ＪＯｓＨｎ　）・からなる群から
選ばれた基）、０＜ａ≦３の正数、Ｘ≧５の整数〕（１
）式で示される。この他デキストランの水酸基が一部エ
ーテル結合でカルボキシメチル基。

、硫酸エステル基など酸性基で置換されたもの、あるい
はアルキル基で一部置換されたものに上記（１）式中の
Ｘに表示されるカチオン官能基が入ったものでもよい。

対するマトリックス重合させられる不飽和酸としては、
一般式が下式で示されるものが考えられる。。

１１ Ｈ−Ｃ−０−１１ｔ　（２） （ここでｉｔ、は不飽和酸の２重結合を有する０２〜ｅ
ｔａの有機基） 具体的に述べると、たとえばアクＩＪ　／し酸、メタク
リル酸、クロ１−ン酸、イソクロトン酸。

β、β−ジメチルアクリル酸、アンゲリカ酸。

チグリン酸のごときａ、β不飽和酸及びマレイン酸、フ
マール酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、ア
コニット酸、オレイン酸のごとき不飽和酸が考えられる
。

反応は通常水溶液中で行われる、すなわち、デキストラ
ンの陽イオン性誘導体の水溶液中、上記不飽和酸を加え
、開始剤を添加して反応する。開始剤としては、過硫酸
カリウム（ＫＰＳ　）、ＡＩＢＮ、ＢＰＯ等ラジラジカ
ル開始剤いられる。反応温度は常温より７０°Ｃまで幅
広く選択出来る。

この反応で生じる重合体のイオンコンプレックスは、水
、アルコール、　アセトン、テトラヒドロフラン等有機
溶媒に不溶であるだめ、成膜あるいは成型品を作るには
大変不便である。このだめ種々倹約しだところ、デキス
トランの陽イオン性誘導体の塩基型のものは、−Ｊ−記
不胞和酸に完全にあるいは一部溶解する事を発見した。

このだめ、デキストランの陽イオン性誘導体の塩基型の
ものを不飽和酸に溶解し、通常のアゾヒスイソブチルニ
トリル（ＡＩＢＮ）。

過酸化ベンシイ／Ｉ／（Ｂ　Ｐ　Ｏ）等通常のラジカル
開始剤を使用してマＩ−’Ｊソクヌ塊重合が可能であっ
た、反応温度は２０°Ｃ〜７０’０まで種々選択出来る
。又、このデキストランの陽イオン性誘導体を不飽和酸
に溶解したものと、他ビニール化合物と混ぜ合わせて、
通常のＡＩ　Ｂ　Ｎ　、　Ｂ　Ｐ　Ｏなどのラジカル開
始剤を総量の約０．１〜１．５％用いて重合を開始させ
、反応温度は２０°Ｃ〜８０°Ｃの範囲で通常行われ、
必要なら窒素置換して反応を続行させ、このマトリック
ス重合体と他のビニール化合物との共重合体を得る事が
出来る事を発見した。

この共重合体は棒状あるいは板状の種々の形状のものが
得られ、必要なら８０°Ｃ〜１００’Ｃでアニーリング
した後切削、研摩することにより種々のものに加工でき
る。この例としてたとえば、コンタクトレンズ、人工血
管２人工骨１人工腎臓９人工角膜、義歯あるいは義歯床
などが考えられる。

マトリックス重合体中、マトリックスと不飽和酸の比率
あるいはマトリックス重合体を他のビニール重合体と共
重合する場合、その７トリンクス重合体とビニール重合
体の比率は目的に合せて種々選択出来る。

ここで用いられるビニール化合物とは、下記式 こで水素、　ＣＩ〜Ｃ１□アルキル基、シクロヘキシル
Ｘ　、ａ〜Ｃ１のヒドロキシアルキル基。

Ｃ，ＮＣ，のアミノアルキル基、　Ｃ１〜Ｃ８のジアル
キルアミノアルキル基、グリシジル基。

テトラヒドロフラン基、Ｃ，−Ｃ，の低級アルキル置換
テトラヒドロフラン基、ベンジル基及び（−ＣＨ２ＣＩ
（−０−）ｙＣＢＣ…０■基（ただしｙは１〜１０の正
数）　、　−Ｎ（Ｒｌｏ）ｌ（Ｒｌｏは水素ルキル基）
、フェニル基、ピリジン基、トリル基、ピロリドン基を
示す〕 具体的に言うと、アクリル酸、メタクリル酸のとときａ
、β−不胞和酸のアルキルエステル、シクロヘキシルエ
ステルのごトキ低級アルキル置換シクロヘキシルエステ
ル。

２−ヒドロキシエチルエヌテル、２−ヒドロキシプロピ
ルエステ／Ｉ／、２−ヒドロキシブチルエステル；アク
リルアミド、メタク１０− リルアミド、アクリル−もしくはメタクリル−ジメチル
アミド、上記ａ、ρ不胞和酸のＣ１〜Ｃｓのアミノアル
キルエステル、　ｃ＋〜Ｃｓのジアルキルアミノアルキ
ルエステル。

グリシジルエステル、テトラヒドロフルフリルエヌテル
、ベンジルエステ／Ｌ／、ポリエチレングリコール七ジ
エステル類；アクリロニトリル、メタアクリロニトリル
のとときａ、β−不胞和酸のニトリル基逼ビニールア　
ル　コ　−　ル　、　メ　チ　ル　ビ　ニ　ルア　ル　
コ　−　ル　。

ジメチルビニルアルコ〜／Ｌ／；酢酸ビニル。

プロピオン酸ビニｌｖｌビニルブチレートのごときビニ
ールアルコール及び上記メチル置換ビニールアルコール
の０１〜Ｃ３アルキルエヌテ）ｖるスチレン、ビニルト
ルエン；ビニルピリジン−ビニルピロリドン；ビニルメ
チルピロリドンなどが考えられる。

実施例１ 平均分子量ＭＷ５０万のデキストランを母体とした窒素
含量５％のＤＥＡＥデキヌトラン（ジエチルアミノエチ
ル）の塩酸塩１ｆ／ヲ水５０耐に溶かし、それにメタク
リル酸ナトリウムの０．７５％水溶液５０ｔｔｔｌを加
える、開始剤として過硫酸カリウム（ＫＰＳ）溶液（８
，９ＸＩＱｒｎｏｌ／、／、）　１０１１１１を加え封
管中反応温度８０°Ｃで７０時間反応を行う。後８倍量
のアセトン中に注いで生成した重合生成物コンプレック
スを沈澱として回収した。

減圧乾燥８時間後、０．９６Ｆの重合生成物コンプレッ
クスを得た。総収量７０％、窒素含量３．８％ このものは水、メタノール、アセトンに不溶であった。

実施例２ 平均分子量ＭＷ５０万のデキストランを母体とした窒素
含量５％のＤＥＡＥデキストラン（ジメチルアミノエチ
／Ｌ／）の塩酸塩の水溶液に５０％苛性ソオダ溶液を加
えＰＨ１１，０以上で沈澱してきた塩基型のＤＥＡＥデ
キヌトラン１（１’をメタクリル酸２０耐に溶解し、こ
のＤＥＡＥデキヌトランーメタクリル酸溶液をさらにメ
タクリル酸メチ／Ｌ／４５０．　、ｍｅとよく混合し、
マゾビスイソブチルニトリル（ＡＩＢＮ）２．５Ｆを加
え。径１５１１ｔＨの硝子管に入れ十分に脱気した後密
栓し重合を開始する。

重合温度は５０°Ｃ１重合時間７２時間後８０°Ｏの空
気浴中で３時間加熱する。冷、後硝子管から棒状重合物
をはずし８０°Ｃの空気浴中で２４時間アニーリングを
行ない４７０ｇの塊重合物を得た。本重合物はアセトン
、ｎ−ヘキサン、テトラヒドロフラン等有機溶、謀ある
いは水、メタノールに不溶であった。

ビカット軟化点９８．８°ｆｌ　（Ａ　Ｓ　ＴＭＤ　１
５２５）ロックウェル、硬度（Ｂ（スケ−）ｖ、　）　
８６　（Ａ　８ＴＭ　Ｄ７８５）　、曲げ強さくＫ９／
朋’）　１１８０（オウトグラフ　ＩＭ６００．温度２
３°Ｃ１速度、２　ｍ　／　ｍ　、支店間距離７Ｑ＋ａ
＋）、図１はこの共重合体のＩＲスペクトルである。こ
のスペクトルをみる時ＤＥＡＥデキストランに起因する
ＱＢ−０の吸収が２６５０個附近にみられ、又メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチ／ｌ／（Ｍ　ＭＡ）に起因する
Ｃ−０の吸収が１７２０α附近酸）、ポリ（メタクリル
酸メチル）、塩基型のＤＥＡＥデキストランのそれぞれ
の良溶媒□であるアセトンに不溶な事からこの共重合体
の存在を確認出来る。

実施例３ ′塩基型のＤＥＡＥデキヌトラン２ｆＭ、メタクリル酸
５０５ｇ／・、メタクリル酸メチ／Ｖ８２５ｔｌｌ。

ＡｌｎＮ１′、８ｇを使用する以外実施例２と同様に行
い３８０ｆの塊重合物を得た。本重合、物ハアセトン、
ｎ−ヘキサン、テトラヒドロフラン等有機溶媒あるいは
水、メタノールに不溶であった。

ビカット軟化点８７°Ｃ，ロックウェル硬さく　Ｍ　ス
　ケ　−　ル　）６８（Ａ８ＴＭ　Ｄ７８５）実施例４ 平均分子量ＭＷ８万のＨＰＴＭＡデキストラン（２〜ヒ
ドロキシプロピルトリメチルアンモニウム）の塩酸塩５
ｇを水１００ｍ？に溶解、５０％苛性ソオダ溶液を加え
てＰＨ１１，０以上にしだ後３倍量のアセトンを加え沈
澱を生成する。この沈滞をアクリル酸２０ｍ１に溶解し
、ＡＩＢＮ１２０〜を加え、後実施例２と同様に重合を
行い２８ｆｌの塊重合物を得た。

本重合物はアセトン、　ＩＩ−ヘキサン、テトラヒドロ
フラン等有機溶媒あるいは水、メタノールに不溶であっ
た。

ロックウェル硬さくＭスケール）５・０（ＡｓＴＭＤ７
８５） 実施例５ 実施例２で得られた棒状塊重合体を温水処理乾燥後毎分
２０００回転の旋盤で切削し、同一回転速度で凹凸面加
工を行い一定の曲率を決定し、レンズ研摩器のピッｌ−
ＪＪＩＩにはめ込み上方部回転毎分１５回、上方部回転
毎分２００回で研摩し、後ベベルマシンにより、ベベル
加工してコンタクトレンズを得た。コルレンズは良好な
親水面を有し、接触面は５６°であった、同様の測定条
件での従来品レンズ（ポリメタクリル酸メチル９は７２
°であった。

これを次の従来品レンズ（ポリメタクリル酸メチ）Ｌｙ
　）の装用不可の者、 左眼視力　０．０１　（１，ＯＸＳ　−４，５０）右眼
視力　０．０１　（１，０ｘ８−４．５０　）にパワー
−４，５０として装用させたところ、８時間装用町であ
った。又視力は両眼とも１．０を生じた。

このコンタクトレンズを１年装用後、ベースカーウ゛、
パワーを測定したところ変化は生じなかった。

使用したコンタクトレンズは下記のごとくであった ベースカーラ゛　パワー　サイズ 左眼　７４０Ｍ屑　−４，５０８，８ｆｆ屑右眼　７４
５朋　−４，５０８，８問 実施例６ 実施例４で得られた棒状塊重合体を実施例５と全く同様
々操作でコンタクトレンズを製造した。これを次の従来
品レンズ（ポリメタクリル酸メチ／Ｉ／）の装用不可の
者 左眼視力　０．０２　（１，ＯＸ５−５．００）右ｆｌ
ｕ　Ｉ力　０．０２　（１，ＯＸ５−５．００）にパワ
ー−５００として装用させたところ８時間装用可であっ
た。又視力は両眼とも１．ｏを生じた。

このコンタクトレンズを１年装用後、ベースカーウ゛、
パワーを測定したところ変化はなかった。

使用したコンタクトレンズは下記のごとくであった。

右眼　７６５騎　−５，００８，８騎 実施例７ 実施例１で得られたＤＥＡＥデキヌトランとメタクリル
酸ナトリウムの重合生成物コンプレックス１００〜を成
形機の型に供給Ｉ７、ｌ　Ｑ　ｔ　／ａｎ”で真空下圧
縮して錠剤を得る。

この表面にＡＣＤ血液０１鹸のせ、更に０１Ｍ塩化カル
シウム０．０１　ｔｔｔｌを加えて時計皿上３７°Ｃ湯
浴で８分間凝結反応を起させた後、生じた生成血栓量を
測定する。

又同一条件で比較のためガラス表面」二でも行い、生じ
た血栓量を１００％とする。

結果 ガラス表面　１００％ 試量表面°　７０％ 上記よりＤＥＡＥデキストランとメタクリル酸ナトリウ
ムの重合生成物コンプレックスは良好な抗凝血能を有し
ている。

〔Ｃ＠ロア０−（ＯＨ）−ａ・　（ＯＸ　）ａ、ｌｘ　・Ｈ−０（１）〔式中Ｘは、−（ＣＨ＝　）ｎＲＩ（Ｒ１は−ＮＨ２，−Ｎ（ＣＨ，）・、　−Ｎ　（Ｃ，Ｈ，）・、　−Ｎ＋（Ｃ２Ｈ，）ｓ、　−ｃ、Ｈ４・　ＮＨ＊、−ｃｏ　・　Ｏ，Ｈ，・　Ｎ　Ｈ２よりなる群から選ばれた基、　ｎ　＝　ｌ〜３の整数）、又は−〇ＯＲ，（Ｒ，は−ＣＩ−１，・ＮＨ，又は−Ｃ，Ｈ，・Ｎｕ、）又は−ＯＨ，ＣＨ（ＯＨ）・ＯＨ，Ｒ，（Ｒｓは−ＮＨ，，−Ｎ　（ＯＨ，）、、　−Ｎ（０，Ｈ，）、ｉ　−Ｎ＋（Ｃ，Ｈ６）・からなる群から選ばれた基）、０＜ａ≦８の正数、Ｘ≧５の整数〕

（１）式で示され 不飽和酸の重合体は一般式がＴ式で示される。 （ここで■、は不飽和酸のンＣ＝ＣＣ結合よの正の整数
） （１）式と（２）式よりなる一般式（３）式に示される
。 特許請求第１項及び第３項記載のマトリックス重合体。 （９）下記式（４）は 、Ｃ１〜Ｃ，のアミノアルキル基、Ｃ，−Ｃ，のジアル
キルアミノアルキル基、グリシジル基、′テトラヒドロ
フラン基、０１〜Ｃ４の低級アルキル置換テトラヒドロ
フラン基、ベンジ、／Ｌ／基及び（−ＣＨ，ＣＨ，−０
−）ｙＣＣＯＯＨ，ＯＨ基（ただしｙＦｉ１〜１０の正
数）、−Ｎ（、、Ｒ，、）、（Ｒ，、は水素原子又はＯ
，−０４のアルキエ二ル基、ピリジン基、トリル基、ピ
ロリドン基を示す〕。 ｎは２０からａ　ｏ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏの正の整数で表わ
されるオレフィン化合物の重合体である。 特許請求範囲第８項記載の（８）式とこの（４）式よシ
なる、特許請求範囲第２項及び第４項記載のマトリック
ス重合体と他のビニール単量体との共重合体。 自　発　補　正 手　続　補　正　書 昭和６０年４月２３日 昭和５９年　特許願　第１２５８８号 ２１．、発明の名称 マトリックス重合体及びその製法と利 用 ３、補正をする者 、事件との関係　特許出願人 住所　愛知県瀬戸市小空町８９番地の４４、補正の対象 明細書の特許請求の範囲の欄及び発明 の詳細な説明の欄。 （２）明細書第４頁第１７付の１ビニ一ル化合物」を１
才レフイン化合物」と補正する。 （３）同第８頁第２０行の［ビニール化合物−１を［オ
レフィン化合物１と補正する。 （４）同第９頁第１１行の１ビニ一ル重合体」を１才レ
フイン重合体」と補正する。 （５）同第９頁第１２行の１ビニ一ル重合体」を１才レ
フイン重合体」と補正する。 （６）同第９頁第１４行の１ビニ一ル化合物」を「オレ
フィン化合物」と補正する。 （７）同第１１頁第９〜１０行の［ビニールアルコール
］ヲ１ビニルアルコール」　と補正する。 （８）　同第１１頁第１８行の「ビニールアルコール」
を１ビニルアルコール」と補正する。 （９）　同第１１頁第１４行の「ビニールアルコール」
を１ビニルアルコール」と補正する。 ２、特許請求の範囲 （１）　デキストランの陽イオン性誘導体に不胞和酸を
重合してなるマトリックス重合体 （２）　デキストランの陽イオン性誘導体に不胞和酸を
重合してなるマトリックス重合体と他のオレフィン単量
体との共重合体 （３）　デキストランの陽イオン性誘導体に不飽和状 酸を塊、重合してなるマトリックス重合体の成型品 （４）　デキストランの陽イオン性誘導体に不胞和酸を
重合してなるマトリックス重合体と他の状 オレフィン単量体とのり合共重合体よりなる成型品 （５）該成型品がコンタクトレンズである。上記３記載
の成型品 （６）該成型品がコンタクトレンズである。上記４記載
の成型品 （７）　デキストランの陽イオン性誘導体の塩基型状 にしたものを、不胞和酸に溶解しり合することを特徴と
する。上記３及び上記４記載のマトリックス重合体の製
法 （８）　デキストランの陽イオン性誘導体の単位の式が
、 （Ｃ＝Ｈ７０２ＣＯＨ）−ａ・（ＯＸ　）ａ）ｘ　・Ｈ
−０（１）〔式中Ｘは、−（ＣＨ２）ｎＲ１（Ｒ１は−
ＮＨ２，−Ｎ　（ＯＲ３）２．−　Ｎ　ＣＣ２Ｈ，）２
．−Ｎ九Ｃ，Ｈ，ハｌ　Ｃ６Ｈ１・ＮＲ２，−ＣＯ−Ｃ
５Ｈｔ・Ｎ　Ｈ，よりなる群から選ばれた基、ｎ＝１〜
３の整数）、又は−ＣＯル（Ｒ，は−ＣＲ２・ＮＨ，又
は−ＱａＨｔ・ＮＨ，）又は−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）・Ｃ
Ｈ，Ｂ、、（Ｒ，は−ＮＨ，，−Ｎ　（Ｃｌ−１，）、
、　−Ｎ（Ｃ・Ｈ・）・、　−Ｎ＋（Ｃ・Ｈ・）・から
なる群から選ばれた基）、０＜ａ≦３の正数、Ｘ≧５の
整数〕 （１）式で示され 不胞和酸の重合体は一般式が下式で示されの正の整数） （１）式と（２）式よりなる一般式（３）式に示される
。 特許請求第１項及び第３項記載の７トリソクヌ重合体。 （９）下記式（４）は とて水素、ｃ、〜０１２のアルキル基、シクロヘキシル
Ｘ、Ｃ，〜Ｃ１のヒドロキシアルキル基、　ＣＩ”　Ｃ
ａのアミノアルキル基、Ｃ＋〜Ｃ，のシアルギルアミノ
アルキル基、クリシジル基ｔテトラヒドロフラン基、Ｃ
，−Ｃ，の低級アルキル置換テトラヒドロンラン基、ベ
ンジル基及び（Ｃ■＝ＯＨ−０）ｙＣＨ２Ｃ！　Ｈ２Ｏ
ＩＩ基（ただしｙは１〜ｌＯの正数）、−Ｎ（Ｒ，、）
、ｌ＆ｏは水素原子又はａ、−Ｃ，のアルキエニル基、
ピリジン基、トリル基、ピロリドン基を示す〕。 ｎは２０からａｏｏ、ｏｏｏの正の整数で表わされるオ
レフィン化合物の重合体である。 特許請求範囲第８項記載の（８）式とこの（４）式より
なる、特許請求範囲第２項及び第４項記載のマトリック
ス重合体と他のオレフィン単量体との共重合体。 ６−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　デキストランの陽イオン性誘導体に不胞和酸を
   重合してなるマトリックス重合体 （２）　デキストランの陽イオン性誘導体に不胞和酸を
   重合してなるマトリックス重合体と他のビニール単量体
   との共重合体 （８）　デキストランの陽イオン性誘導体に不胞和酸を
   塊重合してなるマトリックス重合体の成型品 （４）　デキストランの陽イオン性誘導体に不胞和酸を
   重合してなるマトリックス重合体と他のビニール単量体
   との塊重合共重合体よりなる成型品 （５）該成型品がコンタクトレンズである。」二足８記
   載の成型品 （６）　ｗ成型品がコンタクトレンズである。上記４記
   載の成型品 １− （７）　デキストランの陽イオン性誘導体の塩基型にし
   たものを、不胞和酸に溶解し塊重合することを特徴とす
   る。上記３及び上記４記載のマトリックス重合体の製法 （８）　デキストランの陽イオン性誘導体の単位の式が
   、 （Ｃ６１（７０２（ＯＨ）３−ａ（ＯＸ）ａ）ｘ　（１
   ）〔式中Ｘは、−（ＣＨｚ）ｎ　Ｒ１（Ｒ１は−ＮＩ（
   ２、−Ｎ（ＣＨａ　）−。 −Ｎ（Ｃ・旧・、−依Ｃ・ル）・、　−Ｃ，Ｈ，・隅、
   　−ｃｏ・Ｃ！Ｊ（、・ＮＩ（、よりなる群から選ばれ
   た基、ロー１〜３の整数）、又は−ＣＯル（Ｒ，は−Ｃ
   Ｔｂ−逝又は−Ｃ＠Ｈ，・Ｎ１Ｔｊ）又は−ＣＩ（２０
   Ｉ（（ＯＨ）　−ＣＩ−ｈ　Ｒａ　（几Ｓはハト。 −Ｎ（ＯＨ旬・、　−Ｎ（Ｃ・Ｈ・ン・、　−Ｎ（Ｃ，
   Ｈ，）・からなる群から選ばれた基）、０＜ａ≦３の正
   数、Ｘ≧５の整数〕 （１）式で示され 不胞和酸の重合体は一般式が下式で示される。 ２− （ここでルは不飽和酸のンＣ＝　Ｃご結合よ’：　Ｃ’
   ＋ｓの有機ラジカル。ｎは２０からａｏｏ、ｏｏ。 の正の整数） 特許請□求第１項及び第３項記載のマトリックス重合体
   。 （９）下記式（４）は で水素、Ｃ＋−ＣＩのアミノアルキル基、　０１〜Ｃ８
   のジアルキルアミノアルキル基、グリシジル基、テトラ
   ヒドロフラン基、ｃ、〜Ｃ４ノ低級アルキル置換テトラ
   ヒドロフラン基。 ベンジル基及び（−ＣＨｊ（３几−ｏ−）ｙｃルＣ比Ｏ
   Ｈ基（ただしｙは１〜１０の正数）　、　−Ｎ（Ｒ１＝
   ）＝（、Ｒ，、は水素原子又は０１〜Ｃ４のアルキル基
   。 （Ｒ，、ｉｄＣ，〜、Ｃａのアルキル基）、フェニル基
   。 ピリジン基、トリル基・、ピロリドン基を示す〕。 ■１は２０からａｏｏ、ｏｏｏの正の整数で表わされる
   オレフィン化合物の重合ザである。 特許請求範囲第８項記載の（３）式とこの（４）式”　
   よりなる、特許請求範囲第２項及び第４項記載のマトリ
   ックス重合体と他のビニール単量体との共重合体。　′