JPS60161200A - 陶磁器絵付用印刷転写紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は陶磁器に絵付を行なう際に使用する陶磁器絵付
用印刷転写紙に関するものであり、更に詳しくは新しい
カバーコート剤を用いた陶磁器絵付用印刷転写紙に関す
るものである。

陶磁器に絵付をする方法の一つとして、デキストリン溶
液などの糊剤を塗布乾燥した台紙の上に、陶磁器用着色
顔料を含有する絵柄インク層を印刷し、その上にカバー
コート層を印刷した転写紙を使用する方法が知られてい
る。この方法は水によるいわゆる“スライド”転写法で
水中で台紙から一体となったカバーコート層および絵柄
インク層を剥離し、陶磁器に絵柄インク層を接して貼り
付けて乾燥した後、高温でカバーコート層およびインク
、バインダーを焼成して絵付する方法である。

現在この陶磁器絵付用印刷転写紙のカバーコート層には
主として溶剤型ポリメタクリル酸エステル系樹脂などが
使用されているか、多くの解決すべき問題をかかえてお
り窯業界では深刻な問題となっている。

すなわち（１）溶剤型カバーコート用樹脂には一般にス
クリーン印刷版の目詰りを防止するために高沸点の溶剤
、）ルエン、キシレン、ジメチルベンゼン、ノエチルベ
ンゼン、トリエチルベンゼン、トリメチルベンゼン、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコ
ール千ノエチルアセテートなどが使用されており、当然
のことながら乾燥速度が遅く生産性が向上しないこと、
（２）溶剤型樹脂を使用しているために溶剤による職場
環境の汚染、大気汚染が著しく、労働安全衛生性ならび
に公害の面から早急な解決をせまられていること、（３
）現在の溶剤型カバーコー・ト用樹脂は乾燥が遅いため
に残留溶剤による印刷転写紙ブロッキングを起しやすい
こと、（４）そのために、現在の陶磁器絵付用印刷転写
紙にはブロッキング防止用としてバラビン紙などを１枚
１枚はさむ必要があり、多大の経費と労力を必要とする
こと、（５）現在の溶剤型カバーコート用樹脂を使用し
た陶磁器用印刷転写紙は経時変化を起しやすく、保存中
に可撓性が失われ貼り適性が低下することなどの多くの
問題音かかえている。

一般に溶剤型樹脂のこのような欠点を解決するものとし
て、いわゆる無溶剤型樹脂である紫外線硬化型樹脂が注
目されており、多種多様な提案がされていることは周知
の通りである。従って、紫外線硬化型樹脂を陶磁器の絵
付に応用する試みは当然の動きと考えられ、公知である
。

例えば、特開昭５７−１１５３９０号公報では紫外線硬
化型樹脂の陶磁器絵付用印刷転写紙のカバーコート層へ
の応用が提案されているが、このような試みは未だ実用
化に致っていない。その大きな理由としては、従来の紫
外線硬化型樹脂をカバーコート層に応用した場合、（１
）可撓性がなく貼適性に欠けること、（２）熱分解温度
が高く、焼成発色性が良好でないことなどその性能に欠
点があるためである。

本発明者らは既に紫外線硬化型樹脂のカバーコート層へ
の応用を提案（特開昭５７−１４２３８５号会報）した
が、その後更に詳細な研究を行なったところ、特に貼り
適性においては平皿、タイルなどの平らな面にスライド
転写するには全く問題はないが、湯のみ、コーヒカツブ
、どんぶり、深皿孔びん、茶わんなどのいわゆる曲面の
多い陶磁器に対するスライド転写性が不十分であること
が判明した。

そこで、この問題を解決すべくさらに鋭意研究を重ねた
結果、ポリオキシアルキレングリコールのジアクリレー
トまたは／およびジメタクリレートを併用することによ
りスライド転写性の優れたカバーコート用樹脂が得られ
ることを見出し、遂に本発明に到達した。

すなわち本発明は、台紙、絵柄インク層およびカバーコ
ート層からなる陶磁器絵付印刷転写紙において、カバー
コート層が、 （Ｉ）　一般式（Ａ）で表わされる化合物の重合体また
は／および共重合体 Ｒ１ ＣＨ，＝　Ｃ−ＣＯＯＲ，・・・（イ）（式中、Ｒ８は
水素またはメチル基、Ｒ８は水素または炭素原子数１〜
２ｏのアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基ま
たはアリール基テある。）（６）一般式〇）で表わされ
る光重合性化合物１ ０　０ （式中、Ｘは水素またはメチル基、ｍは１〜３の正の整
数を示し、ｎは４≦ｎ≦１００であり、この化合物の付
加モル数テある。

ωＤ　一般式の）以外の分子内に重合性二重結合を有す
る光重合性化合物および σ■　光開始剤。

よりなることを特徴とする陶磁器絵付用印刷転写紙であ
る。

本発明では新規な紫外線硬化型樹脂をカバーコ−ト層に
使用することにより、 （イ）　カバーコート層に可撓性があるため、曲面を有
する陶磁器へのスライド転写性が優れている、（ロ）　
カバーコート層は紫外線硬化型樹脂であるため実質的に
溶剤を含まず、残存溶剤によるブロッキングを起こさな
い、 （ハ）そのためにバラビン紙などを挿入するこれまでの
ブロッキング防止の手間が不要である、に）　カバーコ
ート層の経時変化がなく、優れた貼り適性を維持できる
、 などの性能的特長を有する。

本発明で使用するカバーコート剤には （Ｉ）　上記一般式（Ａ）で表わされる化合物の重合体
または／および共重合体、 （■υ　上記一般式（８）で表わされる光重合性化合物
、Φ〇　一般式（Ｂ）以外の分子内に重合性二重結合を
有する光重合性化合物および σ■　光開始剤 を必須成分とする紫外線硬化型樹脂が使用される。

本発明で使用する一般式（ト）で表わされる化合物の重
合体または／および共重合体（１）とは、（メタ）アク
リル酸メチル（アクリル酸メチルエステルおよびメタア
クリル酸メチルエステルを示す。以下同様に略記する）
、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ
−プロピル、（メタ）アクリルｌ−４−プロピル、（メ
タ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｆ
−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｔ−ブチル、（メタ）
アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メ
タ）アクリル酸ステアリルなどの（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル類、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル
などの（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル類、
（メタ）アクリル酸ヘンシルなどの（メタ）アクリル酸
アラルキルエステル類あるいは（メタ）アクリル酸フェ
ニルなどの（メタ）アクリル酸アリールエステル類の重
合体または／および共重合体である。

また、場合によってはこの様な（メタ）アクリル酸エス
テル類とエチレン、スチレン、ブタジェン、イソブチレ
ン、イソプレン、酢酸ビニル、イソブチルビニルエーテ
ル、ｎ−ブチルビニルエーテル、アクリロニトリルなど
の共重合体も使用できる。

一般式（Ａ）で表わされる好ましい化合物はＣ７〜Ｃ＆
の化合物であり、特に好ましいのはメタクリル酸メチル
、メタクリルｍ−ｎ−ブチルの共重合体である。メタク
リル酸メチル、メタクリル酸−ｎ−ブチル共重合体の共
重合モル比はメタクリル酸メチル、メタクリル酸〜ｎ−
ブチル−１０：９０〜９０：１０であり、好ましくは２
０：８０〜８゜：２０である。共重合モル比が上記以外
である場合は、カバーコート層の可撓性が十分とけいえ
ず印刷適性も十分とはいえない。

化合物（■）の配合量は本発明の樹脂組成物中の１０〜
６０重量％であり、更に好ましくは２０〜５０重量％で
ある。配合量が１０重量％未満では、可撓性、硬化性、
貼り適性が十分ではなく、６０重景％を越える場合は、
樹脂組成物の粘度が高くなり取り扱い性に欠ける。

本発明で使用する一般式（Ｂ）で表わされる光重合性化
合物山）とは、次の様な化合物がある。

ｍ＝ｌＸｎ＝４の化合物は、例えばポリエチレングリコ
ール（エチレンオキサイド４モル付加物）ジ（メタ）ア
クリレート、ポリプロピレングリコール（プロピレンオ
キサイド４モル付加物）シ（メタ）アクリレートなどが
ある。

ｍ＝１、ｎ＝９の化合物は、例えば、ポリエチレングリ
コール（エチレンオキサイド９モル付加物）ジ（メタ）
アクリレート、ポリプロピレングリコール（プロピレン
オキサイド９モル付加？＋）ジ（メタ）アクリレートな
どがある。

ｍ＝１、ｎ＝１４の化合物は、例えば、ポリエンオキサ
イド１４モル付加物）ジ（メタ）アクリレートなどがあ
る。

ｍ＝１、ｎ−２３の化合物は、例えばポリエチレングリ
フール（エチレンオキサイド２３モル付加物）ジ（メタ
）アクリレート、ポリプロピレングリコール（プロピレ
ンオキサイド２３モル付加物）ジ（メタ）アクリレート
などがある。

同様に、ｍ−２の化合物としては、例えば、ポリトリメ
チレングリコール（トリメチレンオキサイドｎモル付加
物）ジ（メタ）アクリレートなどがある。

ｍ＝３の化合物としては、例えばポリテトラメチレング
リコール（テトラメチレンオキサイド１１モル付加物）
ジ（メタ）アクリレートなどがある。

一般式（Ｂ）で表わされる光重合性化合物ω）について
は、この付加モル数であるｎは４≦ｎ≦１００の範囲で
あることが必要である。ｎが４未満の場合はカバーコー
ト層の可撓性、貼り適性に欠け、湯のみ、コーヒカソブ
、どんぶり、深皿、花びん、茶わんなどいわゆる曲面の
多い陶磁器に対するスライド転写性が不十分となる。一
方、ｎが１００を越えるとカバーコート層があまりにも
柔軟になり過ぎ、却ってスライド性、貼り適性が不十分
となる。

一般式（Ｂ）で表わされる光重合性化合物（ＩＩ）の占
める割合は、本発明の樹脂組成物の５重量％〜８０重景
％であり、好ましくは１０重量％〜７０重景％である。

一般式〇）で表わされる光重合性化合物０Ｄの占める割
合が５重量％未満、および８０重重量を越えると貼り適
性が不十分となる。

本発明で使用する一般式〇）以外の光重合性化合物（ホ
）のうち分子内に１個の重合性二重結合を有する光重合
可能な化合物としては、例えば、（１）スチレン、α−
メチルスチレン、クロロスチレンなどのスチレン系化合
物類、（ｌＤメチル（メタ）アクリエ レート、４チル（メタ）アクリレート、ｎ−およびｉ−
プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−５ｅｅラ ーおよびｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチル
ヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アク
リレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどのアル
キル（メタ）アクリレート類、メトキシエチル（メタ）
アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、
ブトキシエチル（メタ）アクリレートなどのアルコキシ
アルキル（メタ）アクリレート類、フェノキシエチル（
メタ）アクリレートなどのアリロキシアルキル（メタ）
アクリレート類、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ−ト
類、ハロゲン置換アルキル（メタ）アクリレート類、あ
るいはポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
トなどのポリオキジアルキレンダリコールモノ（メタ）
アクリレート類あるいはアルコキシポリオキシルアルキ
レンモノ（メタ）アクリレートなどの置換アルキルモノ
（メタ）アクリレート類、テトラヒドロフルフリル（メ
タ）アクリレートなどの複素環含有（メタ）アクリレー
ト類、（ｌｉｉ）ビスフェノールＡのエチレンオキシド
およびプロピレンオキシド付加物などのビスフェノール
Ａのアルキレンオキシド伺加物のモノ（メタ）アクリレ
ート類、水素化ビスフェノールＡのエチレンオキシドお
よびプロピレンオキシド付加物などの水素化ビスフェノ
ールＡのアルキレンオキシド付加物のモノ（メタ）アク
リレート類、（ＩＶ）ジイソシアネート化合物と１個以
上のアルコール性水酸基含有化合物を予め反応させて得
られる末端イソシアネート基含有化合物に、さらにアル
コール性水酸基含有（メタ）アクリレート類を反応させ
て得られる分子内に１個の（メタ）アクリロイルオキシ
基を有するウレタン変性モノ（メタ）アクリレート類、
（Ｖ）分子内に１個以上のエポキシ基を有する化合物に
アクリル酸またはメタクリル酸を反応させて得られるエ
ポキシモノ（メタ）アクリレート類、および（ｖＤカル
ボン酸成分としてアクリル酸またはメタクリル酸および
多価カルボン酸とアルコール成分として２価以上の多価
アルコールとを反応させて得られるオリゴエステルモノ
（メタ）アクリレート類などがある。

分子内に２個の光重合性二重結合を有する光重合可能な
化合物としては、例えば、（１）エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ブロビレングリコールジ（メタ
）アクリレ−）、１．４−ブタンジオールジ（メタ）ア
クリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリ
レート、１．６−ヘキサンシオールジ（メタ）アクリレ
ートなどのアルキレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト類、シエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプ
リビレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチ
レングリコールジ（メタ）アクリレートなどのポリオキ
シアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類、ハ
ロゲン１ａ換アルキレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート類などの置換アルキレングリ、コールジ（メタ）ア
クリレート類、（ｉｔ）ビスフェノールＡのエチレンオ
キシドおよびプロピレンオキシド付加物などのビスフェ
ノールＡのアルキレンオキシド付加物のジ（メタ）アク
リレート類、水素化ビスフェノールＡのエチレンオキシ
ドおよびプロピレンオキシド付加物等の７１化ビスフエ
ノールＡのアルキレンオキシド付加物のジ（メタ）アク
リレート類、（ｌｉｉ）ジイソシアネート化合物と２個
以上のアルコール性水酸基含有化合物を予め反応させて
得られる末端インシアネート基含有化合物に、さらにア
ルコール性水酸基含有（メタ）アクリレート類を反応さ
せて得られる分子内に２個の（メタ）アクリ四イルオキ
シ基を有するウレタン変性ジ（メタ）アクリレート類、
６ｖ）分子内に２個以上のエポキシ基を有する化合物に
アクリル酸または／およびメタクリル酸を反応させて得
られるエボキシジ（メタ）アクリレート類、（９）カル
ボン酸成分としてアクリル酸またはメタクリル酸および
多価カルボン酸とアルコール成分として２価以上の多価
アルコールとを反応させて得られるオリゴエステルジ（
メタ）アクリレート類などがある。

分子内に３個以上の光重合性二重結合を有する光重合可
能な化合物としては、例えば、（１）　）　ＩＪメチロ
ールブ四パントリ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラ（メタ）アクリレートなどの３価以上の脂肪
族多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類、３価
以上のハロゲン置換脂肪族多価アルコールのポリ（メタ
）アクリレート類、（１１）ジイソシアネート化合物と
３個以上のアルコール性水酸基含有化合物を予め反応さ
せて得られる末端イソシアネート基含有化合物に、さら
にアルコール性水酸基含有（メタ）アクリレートを反応
させて得られる分子内に３個以上の（メタ）アクリロイ
ル副キシ基を有するウレタン変性ポリ（メタ）アクリレ
ート類、（＋＋Ｄ分子内に３個以上のエポキシ基を有す
る化合物にアクリル酸または／およびメタクリル酸を反
応させて得られるエポキシポリ（メタ）７′クリレート
類などがある。

分子内に３個以上の重合性二重結合を有する光重合可能
な化合物を多量に使用した場合はカバーフート層の可撓
性が低下し、また焼成発色性にも良い影響を与えないの
で、その使用量は少量に限定しなければならない。

一般式（Ｂ）以外の光重合性化合物０Ｄの配合量は、本
発明の樹脂組成物の３０重量％〜９０重量％であり、好
ましくは４０重鍛％〜８０重景％である。

光重合性化合物（２）の配合量が樹脂組成物の３０重量
％未満の場合、樹脂粘度が高くなりその取り扱い性に欠
ける。またその配合」が９０重量％を越える場合はカバ
ーコート層の可撓性、貼り適性、硬化性などの諸性能が
十分なものとはならない。

本発明で使用する光開始剤とは、光重合性化合物の光重
合反応を促進する化合物であり、例えば、ベンジルジメ
チルケタールなどのケタール類、ベンゾインメチルエー
テル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン−１−プ
ロピルエーテル、ベンゾイン、α−メチルベンゾインな
どのベンゾイン類、９１１Ｏ−アントラキノン、１−ク
ロルアントラキノン、２−クロルアントラキノン、２−
エチルアントラキメンなどのアントラキノン類、ベンゾ
フェノン、ｐ−クロルベンゾフェノン、ｐ−ジメチルア
ミノベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類、２−ヒド
ロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１−（４−イソ
プロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロ
ピオフェノンなどのプロピオフェノン類、ジベンゾスベ
ロンなどのスベロン類、ジフェニルジスルフィド、テト
ラメチルチウラムジスルフィド、チオキサントンなどの
含イオウ化合物類、メチレンブルー、エオシン、フルオ
レセインなどの色素類などがあげられ、単独にまたは２
種以上併用して使用される。

光開始剤σ■の配合量は前記一般式（Ａ）で表わされる
化合物の重合体または／および共重合体（Ｉ）と光重合
性化合物（６）および（ト）との総量に対して０．０５
〜２０重量％、特に帆５〜１０重景％が好ましい。

また光開始剤■の光重合反応促進作用を増大させるため
に、光増感剤として、トリエタノールアミン、トリエチ
ルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アク
リレートなどのアミン類、トリフェニルホスフィンなど
のリン化合物類ヲ併用することも可能である。

本発明の紫外線硬化型樹脂は従来の溶剤型樹脂、例えば
メタクリル酸メチルエステル−メタクリルｍ−ｎ−ブチ
ルエステル共重合体とキシレン、トルエン、トリメチル
ベンゼン、ジメチルベンゼンなどの溶剤からなる樹脂を
バインダーとした絵柄インク層の上に使用することも可
能であるが、バインダーが紫外線硬化型樹脂である場合
には、前記した溶剤型の諸欠点を全く解消することにな
る。

カバーコート層に使用する紫外線硬化型樹脂には公知の
熱重合防止剤、酸化防止剤、レベリング剤、消泡剤、増
粘剤、揺変剤、着色剤などを添加し、粘度、保存安定性
、印刷適性などを調節して使用される。

本発明の陶磁器絵イ」用転写紙に用いる台紙としては、
単紙、コロジオンコート紙、セパレート紙、サーマフラ
ット紙などが使用される。

カバーコート剤は絵柄インク層の上に印刷し、紫外線を
照射して硬化させるが、紫外線を照射するに用いられる
光源としては太陽光線、ケミカルランプ、低圧水銀灯、
高圧水銀灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、メタ
ルハライドランプなどが使用される。

本発明の紫外線硬化型樹脂は焼成性、貼り適性など陶磁
器絵付用カバーコート層に要求される基本特性をそなえ
ており職場環境の改善、高生産性省力化などその波及的
効果は非常に大きいということができる。

本発明を更に詳細に説明するために、実施例を挙げるが
本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるもので
はない。

実施例中、部又は％とあるのは各々重量部又は重量％を
示す。陶磁器絵付用印刷転写紙の性能は次の方法により
評価した。

印刷適性：デキストリン液を塗布した台紙に形成された
絵柄インク層上（第１図参照）に、１００メツシユのポ
リエステル・スクリーン版を用いて、縦１８　ｃｍ　Ｘ
横４．５ｃｒｎＸ厚さ２０μ７ｎの寸法で印刷し、ポリ
エステル・スクリーン版の目詰まりが生じるまでの印刷
枚数よ°り印刷適性を評価した。

貼り適性；台紙、絵柄インク層及びカバーコート層から
成る陶磁器絵付用印刷転ず紙を水温２５〜３０℃の水中
に６０秒間浸漬した後、白色無地のコーヒカップおよび
湯のみにゴムヘラを用いて転写し、転写時におけるカバ
ーコート層の貼り適性を評価した。

○：転写性良好、△：転写時にカバーコート層が裂けた
、×：印刷転写紙から陶磁器へのスライド性が困難。

ブロッキング性：陶磁器絵付用印刷転写紙の印刷面と紙
裏面とを重ね下記の条件で陶磁器絵付用印刷転写紙１０
０枚について試験を行ない、ブロッキング性を評価した
。印刷転写紙１ｏｏ枚のうち、ブロッキングが見られた
枚数で示す。

ブロッキング試験条件：荷重　１７　？　／　ｃｒｌ、
温度：２５℃、湿度二６０％ＲＨ，放置時間：２４時間 焼成、発色性、印刷層が転写されたコーヒヵソブ、湯の
みを３００℃／時間の昇温速度で最高温度８００℃に達
するまで焼成し、焼成後、絵柄層にピンホール、カスレ
、チヂレの発生程度により焼成、発色性を評価した。

製造例 分子量７５，０００のメタクリル酸メチル−メタクリル
酸−〇−ブチル共重合体（ＭＭＡ／ｎ−ＨＭＡ＝４０　
／　ｅ　ｏ重量比）３０部、テトラヒドロフルフリルメ
タアクリレート５６．４部、ポリエチレングリコール（
エチレンオキサイド１４モル付加物）ジメタクリレート
７部、ポリプロピレングリコール（プロピレンオキサイ
ド９モル付加物）ジメタクリレート６．６部、レベリン
グ剤２部および光開始剤としてヘンシルジメチルケター
ル６部、２−エチルアントラキノン２部を室温で混合溶
解し、カバーコート用紫外線硬化型樹脂（Ａ）を得た。

同様にして乗合体、光重合性化合物が第１表に示される
化合物であるカバーコート用紫外線硬化型樹脂（Ｂ）〜
■）を得た。なお光開始剤およびレベリング剤は（Ａ）
と同じ化合物を同量使用した。

以下余白 第　工　表 （＊１）　メタクリル酸メチル−メタクリル酸〜ｎ−ブ
チル共重合体 （＊２）　テトラヒドロフルフリルメタアクリレート（
＊３）　ポリエチレングリフール（エチレンオキサイド
付加物）ジメタクリレート （＊４）　ポリプロピレングリコール（プロピレンオギ
サイド何加物）ジメタクリレート （＊５）　ポリテトラメチレングリコール（テトラメチ
レンオキサイド付加物）ジメタクリレート 参考製造例 分子量７５，０００のメタクリル酸メチルーメタク’Ｊ
　ル酸−ｎ　−メチル共重合体３０部、テトラビトロフ
ルフリルメタアクリレート５５ｊＷ、１６−へキサンジ
オールジメタクリレート１５部、レベリング剤２部およ
び光開始剤としてベンジルジメチルケタール６部と２−
エチルアントラキノン２部を室温で混合溶解し、カバー
コート用紫外線硬化型樹脂（Ｆ）を得た。

同様にして重合体、光重合性化合物が第２表に示される
化合物であるカバーコート用紫外線硬化型樹脂（Ｇ）〜
（Ｉ）を得た。なお光開始剤およびレベリング剤は碩）
と同じ化合物を同ｉｔ使用した。

第２表 （＊６）　メタクリル酸−ｎ−ブチル重合体（＊７）　
１．６−ヘキサンシオールジメタクリレート（＊Ｓ　）
　エチレングリコールジメタクリレート（１））リメチ
ロールブロバン）・ジメタクリレート （＊］、０　）　ソルベッツナ１ＯＯ１■エッソ・スタ
ンダード石油製 実施例１ デキストリン液を塗布した単紙に、顔料のセレン赤６０
足部％とバインダー（Ｉ）　（メタクリル酸メヂルーメ
タクリル酸−ｎ−ブチル共重合体４０重針部およびソル
ベッソナ１００（前出）６０重足部）４０重量％よりな
る溶剤型陶磁器絵付用絵柄インクを２５０メツシユのポ
リエステル・スクリーン版を用いて図１に示した絵柄模
様（縦１７ｍ×横４の×厚み約１０μｍ）を印刷した。

この印刷転写紙を４０℃、５０％ＲＨの条件で１時間乾
燥さゼ、絵柄インク層を形成した。次いで製造例１のカ
バーコート用紫外線硬化型樹脂（Ａ）を１００メツシユ
のポリエステル・スクリーン版を用いて絵柄インク層上
に縦１８　ｃｍ　Ｘ横４．５ｚＸ厚さ２０μｍの寸法で
印刷した。この際に印均枚数が１０００枚を越えてもス
クリーン版の目詰まりは全く生じなかった。印刷された
カバーコート層は５．６歴水冷式高圧水銀灯下１５（７
）の距離で１０秒間照射し硬化させた。

得られた印刷転写紙を湿式法で白色無地のコートカップ
および湯のみに転写し、貼り適性をＪ・ド価した。次に
上記のコーピカノプおよび湯のみを３００℃／時間の昇
温速度で最高温度８００℃に達するまで焼成し、焼成、
発色性を試験した。

また印刷された転写紙のブロッキング性を測定するため
に印刷面と紙裏面とを重ね、荷重を加え下記の条件で印
刷転写紙１００枚について試験を行なった。

ブロッキング試験条件： 荷重：１７ｒ／ｉ　温　度：２５℃ 湿度：６０％ＲＨ放置時間：２４時間 紫外線硬化型樹脂（Ａ）の貼り適性、ブロッキング性、
焼成、発色性の試験結果を第３表に示した。

実施例２〜５ 実施例１における溶剤型陶磁器絵付用絵柄インクが顔料
としてセレン赤の代わりに、第３表に示される顔料を含
み、カバーコート用紫外線硬化型樹脂として（４）に代
えて、ω）〜（Ｄ）を用いる以外は実施例１と同様にし
て陶磁器絵付用印刷転写紙を製造した。

カバーコート層の印刷適性、貼り適性、ブロッキング性
および焼成、発色性を第３表に示す。

以下余白 第　３　表 比較例１ 実施例１のデキストリンを塗布した単組、に、実施例１
と同様の方法で、溶剤型陶磁器絵付用絵インク＜ａＳ：
モレン赤６０足部％とバインダーＣＩ）４０重葉％）を
用いて絵柄模様を印刷した。

次いで参考製造例１の紫外線硬化型樹脂鋸）をｌＯＯメ
ツシュのポリエステル・スクリーン版を用いて絵柄イン
ク層の上に、縦１８■×横４．５ｃｒｎＸ厚さ２０μ７
１１１の寸法で印刷した。

印刷されたカバーコート層の硬化および印刷転写紙の試
験は、実施例１と同様にして行なった。

その結果を第４表に示す。

比較例２〜３ 実施例１における溶剤型陶磁器絵付用絵柄インクの顔料
として第４表に示される顔料を含み、カバーコート用紫
外線硬化型樹脂として（Ａ）に代えて。

（Ｇ）又は（６）を用いる以外は、実施例１と同様にし
て陶磁器絵付用印刷転写紙を製造した。

カバーコート層の印刷適性、貼り適性、ブロッキング性
および焼成、発色性を第４表に示ｒ。

比較例４ 実施例１における溶剤型陶磁器絵付用絵柄インクの顔料
としてジルコングレーを含む絵柄インクを用いて、実施
例１と同様にして絵柄インク層を形成した。

カバーコート用紫外線硬化型樹脂仏）に代えて溶剤型カ
バーコート用樹脂（Ｉ）を用い、実施例１と同様に印刷
し、４０℃、５０％Ｒ，Ｈの乾燥機中に１時間放置し乾
燥させた。この溶剤型カバーコート用樹脂（Ｉ）を使用
した場合、印刷枚数が２０枚を越えるとスクリーン版の
目詰まりが生じた。印刷転写紙の試験は実施例１と同様
にして行なった。その結果を第４衷に示す。

１′！下余白 第４表

【図面の簡単な説明】

第１図は絵柄模様パターンを示す。 ＠胛出願人　東洋紡績株式会社 手　続　補　正　書　（自発） 昭和５９年１２月２５　日 １４　事件の表示 昭和５９年特許願第３９０号 ２　発明の名称 陶磁器絵付用印刷転写紙 ８　補正をする者 事件との関係　・待１；′１・出願人 大阪市北区堂島浜二丁目２香８と 願書の１発明者」の欄および明細書の「発する。　− 滋賀県大津市美空町１番地の３ （２）　明細書第１５頁第４〜７行目 「ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、・
・・・・などのポリオキシアルキレングリコールジ（メ
タ）アクリレート類、」を削除する。 （３）　同第２１頁第９行目 「寸法で」の次に１カバーコート剤を」を挿入する。 住　添付書類の目録 訂正願書　正副各１通 住民票　１通 手　続　補　正　書 昭和６０月３月１４日 １、　事件の表示 昭和５９年特許願第３９０号 ２、　発明の名称 陶磁器絵付用印刷転写紙 ３、　補正をする者 事件との関係　特許出願人 大阪市北区堂島浜二丁目２番８号 昭和６０年２　月２２　Ｅｌ （発送日　昭和６０年３月５日） ５、　補正の対象 昭和５９年１２月２５０提出の手続補正書の補正の対象
の欄および補正の内容の欄６、　補正の内容 （Ｉ）「願書の「発明者」の欄および」を削除する（別
紙の通り）。 ■　補正の内容（１）及び訂正願書を削除する。 　添イ１１ジＦＩ　（７１＠　碌 １とえ神゛正唱久ガ１ 手　続　補　正　書　（自発） 昭和５９月１２月２５日 特許庁長官　志　賀　学　殿 ■、　事件の表示 昭和５９年特許願第３９０号 ２、　発明の名称 陶磁器絵付用印刷転写紙 ３、　補正をする者 事件との関係　特許出願人 大阪市北区堂島浜二丁目２番８づ 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、　補正の内容

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 台紙、絵柄インク層及びカバーコート層からなる陶磁器
   絵付用印刷転写紙において、カバーコート層が、 ＣＩ）　一般式（Ａ）で表わされる化合物の重合体また
   は／および共重合体、 Ｒ１ Ｃ）ｌ、＝　Ｃ−ＣＯＯＲ，・・・Ｇ＼）（式中、Ｒ１
   は水素またはメチル基、Ｒ７は水素また４；ｔ　炭素ｉ
   子数１〜２０のアルキル基、シクロアルキル基、アラル
   キル基またはアリール基である。）■）一般式（Ｂ）で
   表わされる光重合性化合物、０　０ “　（式中、Ｘは水素またはメチル基、ｍは１〜３の正
   の整数を示しｎは４≦ｎ≦１００であり、この化金物の
   付加モル数である。） （ホ）一般式（Ｂ）以外の分子内に重合性二重結合を有
   する光重合性化合物および ■　光開始剤 よりなることを特徴とする陶磁器絵付用印刷転写紙。