JPS6016361B2 - 四弗化硫黄の製造法 - Google Patents
四弗化硫黄の製造法Info
- Publication number
- JPS6016361B2 JPS6016361B2 JP10511580A JP10511580A JPS6016361B2 JP S6016361 B2 JPS6016361 B2 JP S6016361B2 JP 10511580 A JP10511580 A JP 10511580A JP 10511580 A JP10511580 A JP 10511580A JP S6016361 B2 JPS6016361 B2 JP S6016361B2
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- Japan
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- reaction
- sulfur
- solvent
- sulfur dichloride
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は四発化硫黄の製造法、特に高価な電力を用いて
弗酸を略解して得た弗素ガスを用いることなく、比較的
安価な弗素源を用い高純度、高収率で四弗化硫黄（ＳＦ
４）を製造する方法に係るものである。
弗酸を略解して得た弗素ガスを用いることなく、比較的
安価な弗素源を用い高純度、高収率で四弗化硫黄（ＳＦ
４）を製造する方法に係るものである。
従来ＳＦ４を製造する手段としては、例えば二塩化硫黄
と弗化ソーダをァセトニトリル等の有機溶煤中で反応せ
しめる方法（ＵＳＰ２９９２０７３号明細書参照）、こ
塩化硫黄と塩素と弗化水素とを−５０℃において反応せ
しめ、反応生成物をアミン類で処理してＳＦ４を分離せ
しめる方法（ＯＬＳ２３８６７９号公報参照）、二塩化
硫黄をＮＯＦ・細Ｆと反応せしめる方法（ＵＳＰ４雌２
総計号明細書参照）等が知られている。
と弗化ソーダをァセトニトリル等の有機溶煤中で反応せ
しめる方法（ＵＳＰ２９９２０７３号明細書参照）、こ
塩化硫黄と塩素と弗化水素とを−５０℃において反応せ
しめ、反応生成物をアミン類で処理してＳＦ４を分離せ
しめる方法（ＯＬＳ２３８６７９号公報参照）、二塩化
硫黄をＮＯＦ・細Ｆと反応せしめる方法（ＵＳＰ４雌２
総計号明細書参照）等が知られている。
これら方法のうち、前記ＵＳＰ２９舵０７３号明細書に
代表される方法は、二塩化硫黄と反応させる弗化ソーダ
及び創生物である食塩が固体である為、スラリー状で反
応を行なわねばならず、反応操作が行ないにくく、又弗
化ソーダの粒度によりＳＦ４の収率が大きく変動する等
反応操作面であまり好ましくない欠点を有する。
代表される方法は、二塩化硫黄と反応させる弗化ソーダ
及び創生物である食塩が固体である為、スラリー状で反
応を行なわねばならず、反応操作が行ないにくく、又弗
化ソーダの粒度によりＳＦ４の収率が大きく変動する等
反応操作面であまり好ましくない欠点を有する。
又、ＣＬＳ２３隙６７９号公報に代表される方法は、−
５ぴ○というかなり低温が要求され、又、アミン類での
処理を要し、操作が煩雑であると共にコストが高い欠点
を有する。
５ぴ○というかなり低温が要求され、又、アミン類での
処理を要し、操作が煩雑であると共にコストが高い欠点
を有する。
又、ＵＳＰ４雌２８３計号に代表される方法は、ＮＯＦ
が腐食性であり、袋贋に０特殊材質を用いる必要があり
しかもＳＦ４の収率が低く、創生物として硫黄が析出し
、操作が煩雑となる欠点を有する。更にＰｙ（ＨＦ）９
．２（Ｐｙ：ピリジン）と二塩化硫黄を反応せしめ、Ｓ
Ｆ４を聡％という低い収率で得た旨の報告がある。（Ｇ
．Ａ夕。ｌａｈｅｔ，ａｌ，Ｉ皿ｒｇ，Ｃｈｅｍ，Ｉ６
２６３７（仰７７）Ｓｈｏｒｔｃｏｍｍｕｎｉｃａｔ
ｉｏｎ参照）しかしながら、本発明者等の追試によると
、この方法では収率が斑％どころかＳＦ４の生成は認め
られなかった。
が腐食性であり、袋贋に０特殊材質を用いる必要があり
しかもＳＦ４の収率が低く、創生物として硫黄が析出し
、操作が煩雑となる欠点を有する。更にＰｙ（ＨＦ）９
．２（Ｐｙ：ピリジン）と二塩化硫黄を反応せしめ、Ｓ
Ｆ４を聡％という低い収率で得た旨の報告がある。（Ｇ
．Ａ夕。ｌａｈｅｔ，ａｌ，Ｉ皿ｒｇ，Ｃｈｅｍ，Ｉ６
２６３７（仰７７）Ｓｈｏｒｔｃｏｍｍｕｎｉｃａｔ
ｉｏｎ参照）しかしながら、本発明者等の追試によると
、この方法では収率が斑％どころかＳＦ４の生成は認め
られなかった。
即ち、本発明者等がその後検討を進めた結果によると、
ＨＦ／Ｐｙのモル比を種々探って二塩化硫黄と反応せし
めた処、ＨＦ／Ｐｙ＝５〜６を超えると弗素化能が著し
く低下するか全くなくなることが見出された。そして本
発明者は、ＨＦ／Ｐｙ＝４以下に限って二塩化硫黄との
反応により、ＳＦ４を高純度且つ収率９０％以上で容易
に得られることを見出し、既に袴磯昭弘一１３雌紙号（
椿関昭５６一鼠２０９号）として提案した。
ＨＦ／Ｐｙのモル比を種々探って二塩化硫黄と反応せし
めた処、ＨＦ／Ｐｙ＝５〜６を超えると弗素化能が著し
く低下するか全くなくなることが見出された。そして本
発明者は、ＨＦ／Ｐｙ＝４以下に限って二塩化硫黄との
反応により、ＳＦ４を高純度且つ収率９０％以上で容易
に得られることを見出し、既に袴磯昭弘一１３雌紙号（
椿関昭５６一鼠２０９号）として提案した。
本発明者等は、その後更に検討を進めた処、ピリジンに
限らずピコリンやキノリン等の他のアミンを用いても、
ピリジンの場合とほぼ同様な結果を得られることが見出
された。
限らずピコリンやキノリン等の他のアミンを用いても、
ピリジンの場合とほぼ同様な結果を得られることが見出
された。
このような弗酸のアミソ化合物としては、一般式Ａｍ（
ＨＦ），〜４（Ａｍ：ピリジンを除くアミン）で表わさ
れ、Ａｍはピコリン、キノリン等のピリジン譲導体およ
びトリェチルアミン、トリメチルアミン等の第３級アミ
ン等であり、これらは必ずしも純粋に単独である必要は
なく、適宜二種類以上が混合されていて差し支えない。
本発明において、このよう様な弗酸のァミン化合物はＨ
Ｆ／Ａｍのモル比が１〜４であることが必要である。
ＨＦ），〜４（Ａｍ：ピリジンを除くアミン）で表わさ
れ、Ａｍはピコリン、キノリン等のピリジン譲導体およ
びトリェチルアミン、トリメチルアミン等の第３級アミ
ン等であり、これらは必ずしも純粋に単独である必要は
なく、適宜二種類以上が混合されていて差し支えない。
本発明において、このよう様な弗酸のァミン化合物はＨ
Ｆ／Ａｍのモル比が１〜４であることが必要である。
モル比が前記範囲を逸脱する場合には、ＳＦ４の生成が
不十分若しくは反応が進行しないので不適当である。本
発明において、夫々用いられる二塩化硫黄と弗酸のアミ
ン化合物の使用割合は、厳密には使用するＡｍ（ＨＦ）
ｎのｎの数によって決定される、通常二塩化硫黄１モル
に対しＡｍ（ＨＦ），〜４化合物１〜１０モルを使用す
るのが適当であり、ｎの数が大きくなると共に前記範囲
内においてＡｍ（ＨＦ）ｎの使用量は多くなる。
不十分若しくは反応が進行しないので不適当である。本
発明において、夫々用いられる二塩化硫黄と弗酸のアミ
ン化合物の使用割合は、厳密には使用するＡｍ（ＨＦ）
ｎのｎの数によって決定される、通常二塩化硫黄１モル
に対しＡｍ（ＨＦ），〜４化合物１〜１０モルを使用す
るのが適当であり、ｎの数が大きくなると共に前記範囲
内においてＡｍ（ＨＦ）ｎの使用量は多くなる。
これら使用割合が前記範囲を逸脱する場合には、ＳＦ４
の収率が低下したり、弗酸のアミン化合物の利用率が低
下する等工業的に有利でない。そして、これら使用割合
のうち二塩化硫黄１モルに対し、発酸のアミン化合物を
２〜６モル使用する場合には、工業的に満足できる速度
でＳＦ４が理論収率の９０％以上で得られるので特に好
ましい。用いられる弗酸のアミン化合物の合成手段に特
に制限はなく、適宜公知の手段を採用し得る。
の収率が低下したり、弗酸のアミン化合物の利用率が低
下する等工業的に有利でない。そして、これら使用割合
のうち二塩化硫黄１モルに対し、発酸のアミン化合物を
２〜６モル使用する場合には、工業的に満足できる速度
でＳＦ４が理論収率の９０％以上で得られるので特に好
ましい。用いられる弗酸のアミン化合物の合成手段に特
に制限はなく、適宜公知の手段を採用し得る。
例えば弗酸のキノリン化合物を例に探ってその合成手段
の一例を説明すると、キノリンをポリエチレン等の耐フ
ツ酸性のある容器に入れ、外部から冷却しつつ所定量の
フッ化水素を導入する等の手段が用いられる。これら原
料を用いて実際ＳＦ４を合成する他の条件としては、温
度１０〜６び０を採用し、圧力は通常常圧を採用し、所
望により５ｋ９／仇Ｇの加圧条件を採用することも可能
である。
の一例を説明すると、キノリンをポリエチレン等の耐フ
ツ酸性のある容器に入れ、外部から冷却しつつ所定量の
フッ化水素を導入する等の手段が用いられる。これら原
料を用いて実際ＳＦ４を合成する他の条件としては、温
度１０〜６び０を採用し、圧力は通常常圧を採用し、所
望により５ｋ９／仇Ｇの加圧条件を採用することも可能
である。
又、反応は溶媒の不存在下でも行ない得るが溶媒を用い
た方が取り扱い操作上及び反応を円滑に実施し得るので
好ましい。
た方が取り扱い操作上及び反応を円滑に実施し得るので
好ましい。
用いられる溶媒としては、原料や生成物に対しこれ自身
が不活性であることが好ましく、一般にハロゲン化炭化
水素類が適当である。そして、これらのうちトリクロロ
トリフルオロェタン、フロロトリクロロメタン、塩化メ
チレン、クロロホルム、四塩化炭素が好ましく、これら
は適宜一種或は二種以上を用いることができる。とりわ
け、トリクロロトリフルオロェタンを採用する場合には
、ＳＦ４の生成に伴なつて副生する塩化硫黄及び塩酸の
アミン化合物の両液体を溶媒中において夫々別の層に分
離せしめられ、これを回収して原料に再使用し得る利点
があるので特に好ましい。
が不活性であることが好ましく、一般にハロゲン化炭化
水素類が適当である。そして、これらのうちトリクロロ
トリフルオロェタン、フロロトリクロロメタン、塩化メ
チレン、クロロホルム、四塩化炭素が好ましく、これら
は適宜一種或は二種以上を用いることができる。とりわ
け、トリクロロトリフルオロェタンを採用する場合には
、ＳＦ４の生成に伴なつて副生する塩化硫黄及び塩酸の
アミン化合物の両液体を溶媒中において夫々別の層に分
離せしめられ、これを回収して原料に再使用し得る利点
があるので特に好ましい。
又、前記反応原料と溶媒の使用割合は、これらの全量に
対し溶媒を１０〜２０畔容量％程度用いるのが適当であ
る。
対し溶媒を１０〜２０畔容量％程度用いるのが適当であ
る。
反応を実施する装置としては、例えば適宜な濃洋装置を
有する完全混合型の反応菱暦が好ましく、その材質はＳ
ＵＳや内面に弗素樹脂等の袴に耐塩素性の耐食材料を用
いるのが好ましい。次に本発明を実施例により説明する
。
有する完全混合型の反応菱暦が好ましく、その材質はＳ
ＵＳや内面に弗素樹脂等の袴に耐塩素性の耐食材料を用
いるのが好ましい。次に本発明を実施例により説明する
。
実施例修 Ａｍ Ａｍ（ＨＦ）ｎ（モル）ＳＣ１
２（モル） 溶 媒（Ｚ） ＳＦ４収率孫１ キ
ノリン ２ １
０．５ ９４ｎ＝２
ト１’クロロトリフノレオロエタン２ キノリ
ン ６ １ 〃 ９０ｎ＝４
〃３ ｏ−ピコリン ４
１ ０．４ ９１ｎ＝３
４ トリエチルアミン ４
１ ０．５ ９２ｎ＝２
塩化メチレン尚、反応温度は何れも３０
〜４５ｑｏ、常圧で反応を行なった。
２（モル） 溶 媒（Ｚ） ＳＦ４収率孫１ キ
ノリン ２ １
０．５ ９４ｎ＝２
ト１’クロロトリフノレオロエタン２ キノリ
ン ６ １ 〃 ９０ｎ＝４
〃３ ｏ−ピコリン ４
１ ０．４ ９１ｎ＝３
４ トリエチルアミン ４
１ ０．５ ９２ｎ＝２
塩化メチレン尚、反応温度は何れも３０
〜４５ｑｏ、常圧で反応を行なった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 二塩化硫黄とＡｍ（ＨＦ）＿１＿〜＿４とを溶媒の
存在若しくは不存在下に反応せしめることを特徴とする
四弗化硫黄の製造方法。 但し、Ａｍは、ピコリン、キノリン等のピリジンを除く
、ピリジン誘導体及びトリメチルアミン、トリエチルア
ミン等の第３級アミンから選ばれた少なくとも１種。 ２ 二塩化硫黄とＡｍ（ＨＦ）＿１＿〜＿４の反応割合
は、前者１モルに対し、後者１〜１０モルである特許請
求の範囲１項の方法。 ３ 溶媒はハロゲン化炭化水素類である特許請求の範囲
１の方法。 ４ ハロゲン化炭化水素類は、トリクロロトリフルオロ
エタン、フロロトリクロロメタン、塩化メチレン、クロ
ロホルム、四塩化炭素である特許請求の範囲３の方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10511580A JPS6016361B2 (ja) | 1980-08-01 | 1980-08-01 | 四弗化硫黄の製造法 |
| IT25261/80A IT1150046B (it) | 1979-10-12 | 1980-10-09 | Procedimento per la produzione di teatrafluoruro di zolfo |
| FR8021759A FR2467176A1 (fr) | 1979-10-12 | 1980-10-10 | Procede de production de tetrafluorure de soufre par mise en oeuvre d'un complexe d'amine et d'acide fluorhydrique |
| DE19803038404 DE3038404A1 (de) | 1979-10-12 | 1980-10-10 | Verfahren zur herstellung von schwefeltetrafluorid |
| GB8032738A GB2061245B (en) | 1979-10-12 | 1980-10-10 | Process for producing sulphur tetrafluoride |
| US06/370,670 US4372938A (en) | 1979-10-12 | 1982-04-22 | Producing sulfur tetrafluoride using amine/hydrogen fluoride complex |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10511580A JPS6016361B2 (ja) | 1980-08-01 | 1980-08-01 | 四弗化硫黄の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5734002A JPS5734002A (en) | 1982-02-24 |
| JPS6016361B2 true JPS6016361B2 (ja) | 1985-04-25 |
Family
ID=14398823
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10511580A Expired JPS6016361B2 (ja) | 1979-10-12 | 1980-08-01 | 四弗化硫黄の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6016361B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6316681U (ja) * | 1986-07-18 | 1988-02-03 |
-
1980
- 1980-08-01 JP JP10511580A patent/JPS6016361B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6316681U (ja) * | 1986-07-18 | 1988-02-03 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5734002A (en) | 1982-02-24 |
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