JPS60163902A - 有機ペルオキシドの精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、５−ヒドロペルオキシ−５−メチル−１，２
−ジオキソラン−３−オンを有効成分とする貯蔵安定性
に優れた有機ペルオキシド組成物に関するものである。

一般に、このよう麿有機ペルオキシド組成物は、不飽和
ポリエステル耐詣あるいはビニルエステル樹脂などの硬
化触媒として有用であり、それらを得る方法としては、
ジャーナル・オン・ザ・ケミカル・ソサイエテイ（Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　Ｏｈｅｍｉｃａ）　５ｏｃｉ
ｅｔｙ）　（（０）＋１９６８年、２９８３頁〕および
英国特許第１２１９０８７号（以下単に英国特許という
）明細書に、アセト酢酸エステルと過酸化水素とを、ア
セト酢酸エステル１グラム分子に対して０．３５グラム
原子以上の濃度の水素イオンの存在下で反応させること
により、５−ヒドロペルオキシ−５−メチル−１，２−
ジオキソ２ンー３−オンを有効成分とする有機ペルオキ
シド組成物の得られることが記載されている。

すなわち、アセト酢酸エステルと過酸化水素との希釈剤
の存在下における酸触媒反応は、次に示す式に従って目
的の有機ペルオキシドとアルキルモノカルビノールとを
生成する。

（式中、Ｒはアルキル基である） 従って、得られる有機ペルオキシド組成物中ニハ、必然
的にアルキルモノカルピノ−／ｌ、（ＲＯＨ）が含まれ
る。

そして、英国特許明細書では、上記反応式に従って得ら
れた反応液の有機層を飽和の硫酸アンモニウム水で４回
洗浄した後硫酸ナトリウムで脱水することにより、目的
とする有機ペルオキシド組成物を得ている。

しかし、英国特許明細書に示される方法で得られる有機
ペルオキシド組成物は、極めて貯蔵安定性が農いため硬
化触媒としての工業的な利用価値は低かった。

そこで、本発明者らは、このようにして得られた有機ペ
ルオキシド組成物の貯蔵安定性を向上させる目的で、希
釈剤の種類および量、有機ペルオキシドの種類および含
有率などについて種々検討した結果、有機ペルオキシド
組成物中に含まれる成分の一つであるアルキルモノカル
ビノールが、貯蔵安定性を著しく低下させる原因物質で
あることの知見を得て本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明は、５−ヒドロペルオキシ−５−メチ
ル−１，２−ジオキソラン−３−オンを有効成分とし、
アルキルモノカルビノールの含有率が０．５重量％以下
である有機ペルオキシド組成物に関する。

このアルキルモノカルビノールの含有率が０゜５重量％
以下の場合は、３０℃で６０日間貯蔵しても、５−ヒト
四ペルオキシー５−メチル−１，２−ジオキソラン−３
−オンの分解率はわずか１３％程度であるが、含有率が
０．５重量％を超えると極めて分解率が高くなり、本発
明の目的を達し得ないので好ましくカい。

本発明の有機ペルオキシド組成物は、英国特許明細書に
示された製造法のうち、反応液の有機層の洗浄液を飽和
の硫酸アンモニウム水から水に変更するか、あるいは飽
和の硫酸アンモニウム水で洗浄した後さらに水で洗浄す
ることにより得られる。また、英国特許明細書に示され
た製造法で得た有機ペルオキシド組成物を蒸発処理する
ことにより、アルキルモノカルビノールを留去すること
によっても得ることができる。

本発明で用いられる希釈剤は、例えば、ベンゼ／、トル
エン、キシレンＡどの芳香族炭化水素；ヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、イソオクタンなどの叫訪族炭化水素；
シクロヘキサン、ｌ、１−ジメチルシクロヘキサンなど
の脂環式炭化水素；酢酸エチル、酢酸ブチル、フタル酸
ジメチル、アセト酢酸エチル、フマル酸ジメチル、アジ
ピン酸ジオクチル、イタコン酸ジメチルなどのエステル
類などを単独であるいは組み合わせて用いることができ
る。この希釈剤の種類および含有率を変化させても、有
機ペルオキシド組成物の安定性には影響がない。

一方、有機ペルオキシドの含有率が、５０重量％を超え
ると、使用目的である硬化触媒としての活性が強すぎ、
また１０重量％未満であると逆に活性か弱すぎるため、
使用上極めて不便である。従って、硬化触媒として使用
する上では有機ペルオキシドの含有率は１０ないし５０
重量％の範囲が好ましい。

以上のごとく、本発明の有機ペルオキシド組成物は貯蔵
安定性が極めて優れており、不飽和ポリエステル樹脂な
どの硬化触媒々どとして工業的利用価値が大きい。

次に、実施例および比較例により本発明を具体的に説明
する。

実施例１ ５０？のアセト酢酸エチル、５０ｆの７タル酸ジメチル
およびＱ、　ｌ　ｍｌの５体積％濃度の硫酸をビーカー
中で混合した。混合液を３０℃以下に保ちながら４８．
９９−の６０重量％濃度の過酸化水素水を１０分間にわ
たって添加した。さらに２時間攪拌してから０℃に冷却
した後、１３ｄの５０重量％濃度の硫酸を添加し、室温
で一夜攪拌した。反応液の有機層を飽和の硫酸アンモニ
ウム水で４回洗浄してからさらに水で３回洗浄した後、
硫酸ナトリウムで脱水して６旦、６？の有機ペルオキシ
ド組成物を得た。

この組成物中の有機ペルオキシド含有率を活性酸素量か
ら、また、エチルアルコール、フタル酸ジメチルおよび
アセト酢酸エチルの含有率をガスクロマトグラフィーに
よりそれぞれ定量した。さらに、この組成物の３０℃に
おける貯蔵安宇性を活性酸素量の経日保持率をもって示
した。その結果を第１表に示す。

実施例２ ６０重量％濃度の過酸化水素水４９ｔに５０重量％濃度
の硫酸１３ｍ／！とフタル酸ジメチル１２０１とを１０
℃で加えて混合した。次に混合液を１０℃に保ち彦がら
アセト醋酸メチル５０１を加えた後、３０℃に温めて３
時間攪拌した。

反応液の有機層を飽和の硫酸アンモニウム水５０ｍ１で
２回洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水した。

さらに２３１１１１１ＩｆＦの減圧下、３０℃で蒸発処
理して１６０デの有機ペルオキシド組成物を得た。

この組成物の各成分の定量および貯蔵安定性は、実施例
１と同様の方法で測定した。その結果を第１表に示す。

比較例１ 実施例１において水で３回洗浄すること以外は実施例１
に準じて実施し、８７．３Ｐの有機ペルオキシド組成物
を得た。

この組成物の各成分の定量および貯蔵安定性は実施例１
と同様の方法で測定した。

その結果を第１表に示す。

比較例２ 実施例２において２３１１Ｈ５’の減圧下、３０℃で蒸
発処理すること以外は実施例２に準じて実施し、１６３
ｙ−の有機ペルオキシド組成物を得た。

との組成物の各成分の電量および貯蔵安定性は、実施例
１と同様の方法で測定した。

第１表に示した結果から、本発明の有機ペルオキシド組
成物の貯蔵安定性は、有機ペルオキシド含有率および希
釈剤（フタル酸ジメチルおよびアセト酢酸エステル）含
有率に影響されないことが明らかである。

さらに、組成物中のアルキルモノカルビノールの含有率
が０，５重量％以下の場合（実施例１．２）では極めて
良好な貯蔵安定性を示しているのに対して、０．５重量
％を超える場合（比較例１．２）は、３０℃における６
０日後の活性酸素量の保持率が初めの３０％以下となっ
て貯蔵安定性が極めて悪いことが明白でおる。

特許出願人　日本油脂株式会社 代理人弁理士　漫　野　豐　司

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ５−ヒドロペルオキシ−５−メチル−１，２−ジオキソ
   ラン−３−オンを有効成分とし、アルキルモノカルビノ
   ールの含有率が０．５重量％以下である有機ペルオキシ
   ド組成物