JPS60163908A - 複合化塩化ビニル系樹脂材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は気体透過性特に酸素ガス透過性にすぐれた複合
化塩化ビニル系樹脂材料Ｃ″−関するものである。 塩化ビニル樹脂は、丁ぐれた物理的、化学的性質ンもち
、老化し難く耐久性に二富む特長があり、′ｆ、た安価
であることから広い分野にわ定り大量ｌ二値用されてい
る。しかしこの樹脂は本質的（二低い気体透過性のもの
であって、可塑剤？使用しない場合には酸素ガス透過率
がほぼ２．９Ｍ・頭／コ・ａｔｍ・２４ｈｒ（文献値）
であり、低密度ポリエチレンや高密度ポリエチレンなど
の汎用レジンζ二比べて低い。 （酸素ガス透過率：文献値） ０低密度ポリエチレン １９０１１ｊ榔ｕ／ｒｒ？・ａｔｍ・２４ｈｒＯ高密星
ポリエチレン ２７　Ｍ　・ｍ／ｍ”　ｅ　ａｔｍ　６２４　ｈｒ−万
ＤＯＰやＤＢＰのような低分子可塑剤を配合する軟質成
形品処方とした場合Ｃ二は、酸素ガス透過率は下記（文
献値）： ０軟質処方塩化ビニル樹脂（ポリ塩化ビニル１００東量
部＋ＤＯＰ５５重肴部］ ３０９ｄ・ｍ／＋ｙｉ”・ａｔ、ｍ１２４ｈｒに示すよ
うｇ二かなり同上する。 しかし、気体特に酸素ガスの高透過性が要求される用途
に対しては満足されるべきものでないのみならず、近年
軟質処方の塩化ビニル樹脂製品について可塑剤ブリーデ
ィングという不利欠点のあることが大きな問題とされて
いる。之とえば塩化ビニル樹脂は人工透析用血液回路、
血液バッグ、輸液バッグ、血液セット、輸液セット、カ
テーテル等Ｃ二広く使用されてぢり、はとんどが可塑化
した軟質材料でつくられているのであるが、これらの医
療用具は直接人体と何らかの形で接触したり、血液や輸
液などと接触したりして疾患の冶′ＯＣ二用いられる定
め、その中（二含てれる低分子可塑剤が溶出し、人体ζ
二蓄積して好ましくない影響を及ぼ丁ことが懸念されて
いる。 このため、塩化ビニル樹脂については、特に食品、食品
素材、医薬品、医療材料と直接ｉ二触れて使用される用
途ｔ：関し、低分子可塑剤を使用しない処方あるいはそ
の他の方法ｇ＝よる改質の研究が進められており、提案
されている解決策の主なものン挙げれば次のとｇりであ
る。 丁なわち、■共重合による無可塑剤塩化ビニル樹脂の開
発、Ｓよび■低分子可塑剤の代わりに高分子可塑剤ン使
用する処方の検討の２つが主であり、これらのうちでも
特に塩化ビニル−ＥＶＡ系ターポリマーがよく知られて
いる。しかし、このものは無可塑剤塩化ビニル系樹脂で
あるため、酸素ガス透過率は下記に二示すようζ二低く
なる傾向があり、生鮮食料品、包装用フィルムあるいは
医療用血液バッグのようｌ：樹脂層７通して呼吸が行な
われる必要がある用途

【二ついては問題が残されている
。 Ｏ無可塑剤塩化ビニル系樹脂シー相当する製品の酸素ガ
ス透過率（文献値） １９１　ｒｔｔｌ　・ｍｙｘ／　ｒｎ’　Ｏａｔｍ・２
４　ｈｒまた高分子可塑剤Ｙ使用する処方でも問題は同
じであり、やはり酸素ガス透過性が悪い。 Ｏポリ塩化ビニル１００重量部＋ｇＶＡ可塑剤１２５夏
量部 ２５ｍ１・Ｍｍ／ｒｒ？”　ａｔｍ’２４ｋｌｒ以上述
べた理由から塩化ビニル樹脂ｇ一ついては可塑剤ブリー
ディングの問題がなく、かつ酸素ガス透過性ｇニ一段と
丁ぐれた改質乞はどこすことが要望されているところで
あり、特（二面液バッグについては血液成分が必要とす
る酸素を与え、炭酸ガスを取り出丁ことｌ二より、血液
成分の機能ン生体内に近い状態で維持しようとする試み
、要望が医学、輸面学の立場から出されている。 本発明者らは、かかる技術的課題Ｙ解決丁べ（鋭意研究
７重ねた結果、複合化手段により塩化ビニル樹脂の気体
透過性特Ｃ：酸素ガス透過性乞顕著（二改良することが
できることを見出し本発明を完成した。 丁なわち、本発明は塩化ビニル単位１１５０−９９重量
％、オルガノシロキチン単位量１へ５０重量％、ｇよび
その他の樹脂単位量０〜４９重量％で構成されているこ
と？特徴と下る複合化塩化ビニル系樹脂材料ζ：間する
ものであり、高分子可塑剤を用いる処方で、１，０００
〜１０，０００１＋１ｊ・１ａｌｌ／ｒｒ？・ａｔｍ・
２４ｈｒもの酸素ガス透過性を示すという丁ぐれたもの
である。またこれＣ：よれば酸素ガスｇ二限らず、二酸
化炭素、水素、水蒸気、窒素等のガス透過性も丁ぐれて
３す、たとえば二酸化炭素については該酸素ガス透過性
のさらＣ１３〜７倍の高透過性を示す。 以下本発明の詳細な説明下る。 本発明にかかわる複合化塩化ビニル系樹脂材料は前記し
た構成成分からなるものであるが、その複合化の手段と
しては、それぞれ単量体成分ン組合せて共重合させる方
法あるいはポリマー成分ｌ＝他の七ツマー成分をグラフ
ト共重合させる方法等のいわゆる化学的手段、またはポ
リマー成分同士を混合する物理的手段が挙げられ、具体
的態様を挙げればつぎのどＢりである。 Ｉｌｌ　塩化ビニル単量体５０〜９９車零％、分子中に
エチレン性二重結合を有するオルガノポリシロキチン１
〜５０重量％Ｓよびその他の単量体化合物０〜４９重量
％の割合で共重合させる方法。 （１１）　塩化ビニル系樹脂５０〜９９重量％、分子中
（：″！−チレン性二重結合ヲ有するオルガノポリシロ
キチン１〜５０重量％およびその他の単量体化合ｖＡＯ
〜４９重量％の割合でグラフト共重合させる方法。 （１１１１塩化ビニル単量体５０〜９９重量％、分子中
にエチレン性二重結合ｙ！−有するオルガノポリシロキ
チン１〜５０重量％８よびその他のポリマー成分１〜４
’ｌｔ量％の割合でグラフト共重合させる方法。 ｔｌＶｌ　塩化ビニル単量体５０〜９９重量％、オルガ
ノポリシロキサン１〜５０重量％およびその他の単量体
化合物０〜４９直貴％の割合でグラフト共重合させる方
法。 ＋Ｖｌ　塩化ビニル系樹脂５０〜９９重量％、オルガノ
ポリシロキチン１〜５０重量％３よびその他のポリマー
成分０〜４９直量％の割合で混合する方法。 （ｖｌ）前記中〜（１ｖ）に記載の共重合体あるいはオ
ルガノシロキチン単位とその他の単量体との共重合体Ｃ
：、塩化ビニル樹脂Ｙ混合する方法。 本発明の複合化樹脂材料全製造下るため（二値用される
分子中にエチレン性二重結合を仔するオルガノポリシロ
キチンとしては、つぎのちのが例示される。ただし以下
の記載に８いてＭｅ　はメチル基、　Ｐｈはフェニル基
、■１　はビニル基をそれぞれ示す。 シロキサン１１）： ０Ｈ２＝Ｏ−００００３Ｈ６−ｆ３１　（０８１Ｍｅ３
）３シロキチン（２）： ０８１Ｍｅ３０８１　Ｍｅ３ １ Ｒ−８ｉ−０−８１−Ｒ １ ０１０８ｌ　Ｏ８ｉＭｅ３ Ｍｅ Ｒ：　−Ｃ１３Ｈ６００００＝ＯＨ。 シロキチン（３）： Ｒ：前記と同様 シロキチン（４）： シロキサン（５）： Ｍｅ　Ｍｅ １ Ｖｉ−８ｉ　−０−８１−Ｖｉ Ｉ Ｍｅ　Ｍｅ シロキチン（６）： シロキチン（７Ｊ： Ｍｅ　Ｍｅ １ ０Ｈ２＝ＯＨ−０−０−ＯＨ２−８１−０−８ｉ　−Ｍ
ｅ１１１ ０　Ｍｅ　Ｍｅ シロキチン（８）： Ｒ−ＯＨ２０Ｈ２０Ｈ２８１（Ｍｅ）（０８ｉＭｅ３）
２シロキサン（９）： ＨＣ−０−０−０３Ｈ６Ｓｉ　（Ｏ８ｉＭｅ３）３１Ｉ Ｈ（３−０−０−０３Ｈ６Ｓｉ　（ＯＳｉＭθ３）３１ シロキチン＋１０１　： １ ＯＨ２＝Ｏ−Ｃ−０−０３Ｈ６８１（○ＳＩＭｅ３）３
シロキチン（ＩＩＪ　： Ｑ−８１〔（Ｏ８ＩＭｅ２）２ｏＯ８ＩＭｅ３〕３１ シロキチン（１２）　： Ｍｅ　Ｍｅ　Ｍｅ １　１　１ Ｍｅ　Ｍｅ Ｒ：＠記と同様 シロキチン（１３）　： Ｍｅ シロキチン（１４Ｊ　： Ｒ：前記と同様 シロキチン（１５）　： Ｏ８ｉＭｅ３Ｍｅ　Ｍｅ １　１　１ ０Ｈ２＝ＯＨ−ＯＨ２−８ｉ　−０−Ｓｉ　−０−８ｉ
　−Ｍｅｌ　１　１ ０Ｓ１０５Ｉ　Ｍｅ　Ｍｅ １１− シロキチン（１６）　： Ｒ−ｓｉ　（（ｏ　５ｔｕｅ２）６０　ｓｉ　Ｍｅ３３
３Ｒ：＠記と同様 シロキチン（１７）　： シロキチン（１８）　： Ｖｉ−８ｉ（ＯＳｉＭｅ３３３ シロキチン（１９）　： ＯＨ ０Ｈ２＝ＯＨ−（３Ｈ２００Ｈ２０ＨＯＨ２００３Ｈ６
Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３シロキサン（２０）： の組成で粘度約２５０，０００センチボイズ（２５℃）
のポリマー １２− シロキチン（２１）　： で粘度約４００．　ＯＯＯセンチボイズ（２５℃）のポ
リマー シロキチン（２２）＝ この組成で粘度約２００，０００センチポイズ（２５℃
）のポリマー また前ぎ己ｔｌｖｌ　Ｅ二おけるオルガノポリシロキチ
ンとしては、上記シロキチン（１１〜（２２）　！よび
つぎに例示するものが使用される。 シロキチン（２３）　： 粘度約２５．０００センチボイズ（２５℃）のポリマー シロキチン（２４）　： の組成で粘度約２０．　ＯＯＯセンチポイズ（２５℃）
のポリマー シロキチン（２５）＝ ＨＯ（Ｍｅ　８ｉ０Ｊ　Ｈの組成で粘度約Ｊ ３０．０００センチポイズ（２５℃）のポリマーシロキ
サン（２６）　： で粘度約１０，０００センチボイズ（２５℃）のポリマ
ー シロキチン（２７）　： シロキチン（２８Ｊ　： Ｒ：＠記と同様 また前記＋Ｖｌに詔けるオルガノポリシロキチンとして
は、上記シロキチン（１１〜（２８）、およびそれらを
さら（＝高重合化したもの、またはそれらの２種以上の
共重合体、およびっぎに二例示下るものが使用される。 シロキサン（２９）　： Ｈ５０２０（Ｍｏ２Ｓ３０３１．　０２Ｈ５シロキチン
（３０）　： シロキチン（３１）　： シロキチン（３２）　： シロキチン（３３）　： シロキチン（３４）　： ｐｈ　ｐｈ　ｐｈ １　１　； Ｍｅ−８ｉ　−０−８ｉ　−０−８１−Ｍｅｌ　１　１ ｐｈ　ｐｈ　ｐｈ シロキチン（３５）　： ＠記（１）、１１１１！よび（ＩＶ）　（二おけるその
他の単量体化合物としては、αオレフィン、ビニルエー
テル、アクリル酸エステル、ビニルエステル、メタクリ
ステル、アリルエステル、アリルエーテルなどが例示さ
れる。また、１１１１１ｇよびｔｖ＋にガけるその他の
ポリマー成分としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体
、エチレンーー酸化炭素−酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニルと酢酸ビニル、エチレン、プロピレン等との共重合
体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、塩素化ポ
リエチレン等のエチレン系重合体に塩化ビニルをグラフ
ト重合させた塩化ビニル系多元重合体などが例示される
。 共重合Ｂよびグラフト共重合させる方法としては、ラジ
カル重合開始剤の存在下に重合させる方法Ｃ：よればよ
く、このためＣ二値用される重合開始剤としては、従来
塩化ビニルあるいは塩化ビニルを主体とする単量体混合
物の重合（懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合等
）Ｃ二値用されている重合触媒であればいずれでもよく
、たとえば有機過酸化物系触媒、アゾ化合物系触媒、レ
ドックス系触媒などから選択使用される。 重合反応は懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合等
の方法により行うことができる。たとえば懸濁重合法で
行う場合は塩化ビニルＹｊＷ機過酸化物等の重合開始剤
を用いて懸濁重合させる通常の方法１：準じればよ（、
重合温度ｇよび重合時間はｇｓむね重合温度３０〜１２
０℃、重合時間１〜３０時間と丁ればよい。な８、オル
ガノポリシロキサン詔よび必要に応じ使用されるその他
の単量体成分の重合器への仕込みは、これン全壕当初か
ら仕込む方法あるいは重合率５０％Ｃ二達するまでに逐
次体１する方法（数回ｇ＝分けて添加するかもしくは連
続添加する方法）等いずれでもよい。 ま定、グラフト共重合反応の形式は適当な媒体管使用下
る均一系もしくは不均一系反応させる方法、あるいはま
たグラフトさせる成分をこのままもしくは溶剤溶液とし
て重合触媒と共Ｃ二幹ポリマーに含浸させ塊状重合させ
る方法等のいずれでもよい。 前記ＩＶＩにおける混合の手段としては、公知のいずれ
の手段によってもよく、たとえばロール混練、押出機に
よる混線などが例示される。 本発明にかかわる複合化樹脂材料は以上のようにして得
られるが、これには適宜液状可塑側、安定剤、酸化防止
剤、充てん剤、滑剤、着色剤等の一般的な配合剤を添加
してもよいことは言うまでもない。 以上詳述したように、本発明にかかわる塩化ビニル成分
を主体とする複合化樹脂材料は、オルガノシロキせン成
分の導入により塩化ビニル樹脂の気体透過性特には酸素
ガス透過性を改良したものであり、塩化ビニル単位量５
０〜９９重量％およびオルガノシロキチン単位量１〜５
０重量％の各範囲に限定下ることにより、塩化ビニル系
樹脂が本来有する物理的、化学的性質を低下させること
なく目的の気体透過性が改良されるので、前記したよう
に医療用材料、生鮮食料品関係等に好適に使用されるも
のである。 つぎに具体的実施例をあげるが、本発明はこれ限定され
るものではない。 実施例１ 純水　３０ＫＰ 塩化ビニル単量体　１２．７５ＫＰ シロキサンＩｌ＋　２．１４ＫＰ シロキチン１２１　０．１１　Ｋ９ 部分けん化ポリビニルアルコール　２０ｇジー２−エチ
ルへキシルバーオキ シジカーボネー）　７．５ＪＦ 内容積５０ｊのステンレス製重合器に、上記各成分を仕
込み、かくはんしながら昇温し、５２℃で２０時間共重
合反応させ、内容物を取出し、脱水・乾燥して塩化ビニ
ル系樹脂共重合体を得た。 この共重合体（二ついて、塩素含量Ｙ測定することＣ：
より塩化ビニル成分量ン求めると共（二％ＪＩＳＫ　６
２７１　に準じて平均重合度を測定した。他方下記のよ
うＣ二して酸素ガス透過率を測定した。 それらの結果は第１表に示すと詔りであった。 〔酸素ガス透過率の測定法〕 サンプル（樹脂）１００重量部Ｃ二、エポキシ化大豆曲
１０Ｍ置部乞配合し、６インチロールを用いてロール温
度１６０℃で１０分間混練し、つぎζ二この混練物ン１
７０℃でプレス成型して厚み０．５ｍｍのシート７作り
、これについて全自動ガス透過度テスター全使用して測
定した。 酸素ガス透過率＝１・朋／コ・ａｔｍ・２４ｈｒ（以下
単位の記載は省略する］ 比較例１ サンプル（樹脂）として市販の平均重合度１３００のポ
リ塩化ビニルン使用して実施例１と同様にシてシートを
作り、酸素ガス透過率を測定した。結果は第１表に示す
とＨりであった。 実施例２ 純水　３０Ｋｐ 塩化ビニル単量体　１０．５　ＫＰ アクリル酸２−、！チルヘキシル　１．５ＫＰシロキチ
ンＩｌ＋　２．８５ＫＰ シロキチン＋５１　０．１５　ＫＰ 部分けん化ポリビニルアルコール　２０ｇ内容積５０ｊ
のステンレス製重合器に、上記各成分乞仕込み、実施例
１と同様にして共重合反応させ、塩化ビニル系樹脂共重
合体を得た。この共重合体（二ついて実施例１−二準じ
塩化ビニル樹脂成分前、平均重合度ｇよび酸素ガス透過
率Ｚ測定したところ、第１表１二示すとＨりであった。 ただし、酸素ガス透過率測定のためのシート作成条件と
して、ロール混練温度１２０℃、プレス成型温度１５０
℃とした。 実施例３ 純　水　３０Ｋｂ シロキサン（１）１・５　ＫＰ シロキチン＋３１　１５　、ｊ７ シロキチン＋４１　１５　、！ｉ＋ マレイン酸ジアリル　１．５ｙ 部分けん化ポリビニルアルコール　２０！！ジー２−エ
チルへキシルバーオキ シシカーボネー）　７，５．９ 内容積５０ノのステンレス製重合器Ｃ二、上記各成分を
仕込み、実施例１と同様ｌ二して共重合反応させ、塩化
ビニル系樹脂共重合体を得た。この共重合体Ｃ二ついて
実施例１に準じ塩化ビニル樹脂成分量、平均重合度およ
び酸素ガス透過率を測定したところ、第１表１二示すと
おりであっ定〇＠　１　表 実施例４ シロキチン（１６３０，５重量部 ％）（ＥＶＡ） 上記各成分の混合物をロールで混練して塩化ビニル系樹
脂組成物を作り、この樹脂組成物（二ついて実施例ＩＣ
−準じ酸素ガス透過率を測定したところ、第２表１：示
ＴとＢりであった。 比較例２ 市販ポリ塩化ビニル（平均重合度　１３００）５０重量
部と実施例４と同様のＥＶＡ　２．０直重部とからなる
樹脂組成物について実施例Ｉに準じ酸素ガス透過率を測
定したところ、第２表に示すとＢりであった。 実施例５〜１５ 実施例４（二準じっぎりような組成で塩化ビニル系樹脂
組成物全作り、同様に酸素ガス透過率全測定した。結果
は第２表１二示すとＢりであっに。 ただし、ＰＶＯＳよびＥＶＡとしては実施例４と同じも
のン使用した。 ２７− 第２表 実施例１６ ｎ−へキチン　５００ｇ メタクリル酸メチル　２５０．９ シロキサンは１　２５０ｇ シロキチン＋２１　２．５．９’ ベンゾイルパーオキシド　２．０ｇ 内容積２ｊの４ツロフラスコＣ二上記各成分を仕込み、
リフラックス下で５時間重合した。得られた重合体溶液
を大過剰のメタノール中（二投入し、メタクリル酸メチ
ル−シロキサン共重合体（以下本共重合体と呼ぶ）を得
た。本共重合体と市販ポリ塩化ヒニｔｖ　（ＰＶＯ）　
トＹ２０／　８０または４０／６０の配合比（車量）で
混合した組成物Ｃ：ついて実施例１に準じ酸素ガス透過
率を測定した。結果は′１＠３表Ｃ二示すとＢりであっ
た。ただしＰＶＯとしては実施例４と同じものを使用し
た。 実施例１７へ２１ 実施例１６に準じ次のような各七ツマー組成で−２５− 共重合を行なった後、；この共重合体（本共重合体）と
市販ポリ塩化ビニル（、ＰＶＯ）と７ｒ　２０／８０ま
たは４０／６０の配合比（１１で混合した組成物につい
て実施例１に準じ酸素ガス透過率を測定した。結果は第
２表１二示すとぢりであった。 （実施例１７ンモノマー組成） メタク・リル酸メ、チル　２５０ｇ シロキチンはｌ　２００．！ｉ’ シロキチン１７１　５０．９ （実施例］８　モノマー組成フ 酢酸ビニル　２５０ｇ シロキチンｎｕ　２５０　ｇ シロキサン（６１１ｇ （実施例１９　モノマー組成） メタクリル酸メチル　２００ｇ アクリル酸２−：ｃチル ヘキシル　５０．９ シロキチン１８１　２００　ｇ シロキチン（１２）　５０ｇ （実施例２０　モノマー組成） 酢酸ビニル　２００ｙ ブチルビニルエーテル　５（１ シロキサン（１６Ｊ　２００．ｌｉ’ ヅロキサン（９ン　２５ｙ シロキチン（１１７２５ｇ （実施例２１　モノマー組成） メタグリル酸メチル　２５０ｇ シロキシロキチン成分　２００　ｇ シロキチン（１０）５０ｇ シロキサン（２４）　０．５９ ＠　３　表 実施例２２ 市販ポリ塩化ビニル （平均重合度　１３００）　３５０ｇ シロキサン（１）　１００．！ｉ’ シロキ廿ン（２）　１．５ｇ メタクリル酸２−エテルヘキシル　５０ｇベンゾイルパ
ーオキサイド　１，０ｇ 内容積２１の４ツロフラスコに上記各成分を仕込み、１
００℃で３時間グラフト共重合した。 得られたグラフト共重合物をｎ−へキチンで抽出したと
ころ、１．５重量％量のシロキチン（１）と推定される
成分が抽出された。またこのグラフト共重合物について
実施例１に準じてエポキシ化大豆油を同量加えプレス成
形してシートを得たところ、このものは乳白色を呈して
いた。このシートについて酸素ガス透過率を測定したと
ころ、第４表に示すとおりであった。 実施例２３〜２５ 実施例２２において、シロキサン（１１とシロキサン（
２）の代りにそれぞれつぎに示すシロキサン成分を使用
したほかは同様にしてグラフト共重合し、得られたグラ
フト共重合物について同様に酸素ガス透過率を調べたと
ころ、第４表に示すとおりであった。 （実施例２３　シロキチン成分） シロキチン（１５）　１ｏ　ｏ　９ （実施例２４　シロキチン成分） シロキチン（１８）　４０　ｇ シロキチン（２３）　ｌ０Ｆ （実施例２５） シロキサン（１４）　１００　Ｆ シロキチン（６）　２　ｇ 第　４　表 実施例２６〜３１ 内容積２１のステンレス製重合器に、各成分を仕込み実
施例１に準じて重合反応させるごとによリグラフト共重
合を得た。このグラフト共重合物について実施例１に準
じて酸素ガス透過率を測定したところ、それぞれ第５表
に示すとおりであったＯ 〔仕込み共通条件〕 純　□水　１０００．９ 重合成分（下記のとおり）　５００ｇ 部分けん化ポリビニル アルコール　０．７９ ジー２−エテルヘキシル パーオキシジカーボネー）　０．２５ｇ（実施例２６　
重合成分） 塩化ビニル単量体　６０重量％ 重量％） シロキサン（１１１５＃ シロキチン１２１　０．３　＃ マレイン酸ジアリル　０．０７５　〃 （実施例２７　重合成分） 塩化ビニル単量体　８０重量％ アクリル酸２−エチル　】８　〃 ヘキシル シロキチン（１８）　２　／／ （実施例２８　重合成分） 塩化ビニル単量体　７０重柑％ アクリル酸ブチル　２８　〃 シロキサン（２１）　２　、／ （実施例２９　重合成分） 塩化ビニル単量体　８５重量％ アクリル酸２−エチル ヘキシル　１０　〃 シロキサン（２２）　５　〃 （実施例３０　重合成分） 塩化ビニル単量体　７５重量％ 酢酸ビニル　】５　〃 シロキサン（２６）　１０　Ｎ （実施例３１　重合酸ｔＩ＋） 塩化ビニル単量体　７５重量％ アクリル酸２−エチル ヘキシル　２０　〃 シロキサン（２７）　５．／ （実施例３２　重合成分） 塩化ビニル単量体　６０重量％ 第５表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、塩化ビニル単位置５０〜９９車零％、オルガノシロ
   キチン単位酸１〜５０重量％、Ｓよびその他の樹脂単位
   量Ｏ〜４９直量％で構成されていることを特徴とする複
   合化塩化ビニル系樹脂材料 ２、気体高透過性の材料である特許請求の範囲第１項記
   載の複合化塩化ビニル系樹脂材料