JPS5968362A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS5968362A JPS5968362A JP57179608A JP17960882A JPS5968362A JP S5968362 A JPS5968362 A JP S5968362A JP 57179608 A JP57179608 A JP 57179608A JP 17960882 A JP17960882 A JP 17960882A JP S5968362 A JPS5968362 A JP S5968362A
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- Japan
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- ethylene
- vinyl chloride
- copolymer
- vinyl acetate
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- Materials For Medical Uses (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明Ｖｉ熱可塑性樹脂組成物に関し、詳しくは、透明
性、耐熱性、耐候性、低温柔軟性、成咽加工ケｊ二、シ
ール加工性、耐ブロッキング住に優れた熱可塑性倒）バ
ｊ組底物に関する。
性、耐熱性、耐候性、低温柔軟性、成咽加工ケｊ二、シ
ール加工性、耐ブロッキング住に優れた熱可塑性倒）バ
ｊ組底物に関する。
従来塩化ビニルＩＩ ｌ１ｌｉ糸に、ジオクヂルフタレ
ート、ジオクヂルアジペート等の可ｆｆｉ ｌ５ＩＪが
多量に配合された組成物が、柔軟でありながら優れた強
度物性を持つため、多くの分野で使用されてきた。
ート、ジオクヂルアジペート等の可ｆｆｉ ｌ５ＩＪが
多量に配合された組成物が、柔軟でありながら優れた強
度物性を持つため、多くの分野で使用されてきた。
しかしながらこのような絹ｎｖ。物は可塑剤が多にに配
合されているため長期間使用する間に、あるいは、加Ｍ
状態で使用する間に可塑剤が移行し、柔軟ヤ１が失われ
脆化する欠点を有していた。又、医療分野等で血液バッ
グ、輸液バッグ等Ｋｍ用するＷｌ、Ｋに、上記の可塑剤
が血液や輸液中に溶出し、このためこれらの材才゛１を
用いて治療を受ける人達の健庸がおびやかされる問題点
が存していた。
合されているため長期間使用する間に、あるいは、加Ｍ
状態で使用する間に可塑剤が移行し、柔軟ヤ１が失われ
脆化する欠点を有していた。又、医療分野等で血液バッ
グ、輸液バッグ等Ｋｍ用するＷｌ、Ｋに、上記の可塑剤
が血液や輸液中に溶出し、このためこれらの材才゛１を
用いて治療を受ける人達の健庸がおびやかされる問題点
が存していた。
従来軟質塩化ビニル樹脂の有する上記欠点を解消するた
めに、例えば塩素化ポリエチレンを塩化ビニル樹脂に混
合した組成物、エチレン・酢酸ビニル共重合体に塩化ビ
ニルをグラフト共重合させた樹脂等が採用されされてき
た。しかしこれらのいずれにおいても透明性、耐熱性の
諸性質が充分改善されなかった。
めに、例えば塩素化ポリエチレンを塩化ビニル樹脂に混
合した組成物、エチレン・酢酸ビニル共重合体に塩化ビ
ニルをグラフト共重合させた樹脂等が採用されされてき
た。しかしこれらのいずれにおいても透明性、耐熱性の
諸性質が充分改善されなかった。
本発明者らは、上記問題点を解決するため塩化ビニル系
樹脂にエチレン・酢酸ビニル系共重合体を配合し、更に
特定のグロック共重合体を加えた糸について種々検討を
行なった結果、可塑剤を加えなくても、柔軟であって、
しかも透明性に優れ、且つ、耐熱性、耐候性、低温柔軟
性に優れた特性を有する組成物が得られることを見出し
木発明を完成するに至った。
樹脂にエチレン・酢酸ビニル系共重合体を配合し、更に
特定のグロック共重合体を加えた糸について種々検討を
行なった結果、可塑剤を加えなくても、柔軟であって、
しかも透明性に優れ、且つ、耐熱性、耐候性、低温柔軟
性に優れた特性を有する組成物が得られることを見出し
木発明を完成するに至った。
本発明の要旨は、
（イ）塩化ビニル系樹脂、
（ロ）エチレン・酢酸ビニル系共重合体、（／→式Ａ
−Ｂ −Ａで表わされるブロック共重合体であって、Ａ
ｆｌスチレン糸重糸体合体はジエン糸重合体であるもの
、 上記（イ）（ロ）（ハ）を成分とする熱可塑性樹脂組成
物に存する。
−Ｂ −Ａで表わされるブロック共重合体であって、Ａ
ｆｌスチレン糸重糸体合体はジエン糸重合体であるもの
、 上記（イ）（ロ）（ハ）を成分とする熱可塑性樹脂組成
物に存する。
次に本発明熱可塑性樹脂組成物について更に詳細に説明
する。
する。
本発明ンこおいて使用される塩化ビニル系樹脂とＶま、
塩化ビニル単独重合体及び共重合体であり、塩化ビニル
系共重合体としては、塩化ビニル参エチレン共重合体、
塩化ビニル・プロピレン共重合体、塩化ビニル・酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル・エチルアクリレート共重合
体、塩化ビニル・エチルアクリレート共重合体、塩化ビ
ニル・２−エチルへキシルアクリレート共重合体、塩化
ビニル・アクリロニ） ＩＪル共重合体等が用いらｊす
る。更に上記の塩化ビニル系４′＃脂に対してプヂルア
クリレート、２−エチルへキシルアクリレート、ブタジ
ェン等の重合性Ｑ’−ｆａ体をグラフト共重合させて得
られる塩化ビニル系グラフト共重合体も使用することが
できる。
塩化ビニル単独重合体及び共重合体であり、塩化ビニル
系共重合体としては、塩化ビニル参エチレン共重合体、
塩化ビニル・プロピレン共重合体、塩化ビニル・酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル・エチルアクリレート共重合
体、塩化ビニル・エチルアクリレート共重合体、塩化ビ
ニル・２−エチルへキシルアクリレート共重合体、塩化
ビニル・アクリロニ） ＩＪル共重合体等が用いらｊす
る。更に上記の塩化ビニル系４′＃脂に対してプヂルア
クリレート、２−エチルへキシルアクリレート、ブタジ
ェン等の重合性Ｑ’−ｆａ体をグラフト共重合させて得
られる塩化ビニル系グラフト共重合体も使用することが
できる。
塩化ビニル糸樹脂の重合度としては、６００乃至３００
０のものが好ましい。
０のものが好ましい。
上記の塩化ビニル系樹脂の内、特に好ましいものけ塩化
ビニルとα−オレフィンとの共重合体、とりわけ塩化ビ
ニル・エチレン共重合体であり、エチレン含Ｋが２乃至
１５重畝条のものである。
ビニルとα−オレフィンとの共重合体、とりわけ塩化ビ
ニル・エチレン共重合体であり、エチレン含Ｋが２乃至
１５重畝条のものである。
本発明において用いられるエチレン・酢酸ビニル光弁重
合体としてはエチレン・酢酸ヒ＝ ル共重合体、エチレ
ン・酢酸゛ビニル・−酸化灰素重量％の範囲のものが好
適に使用される。上記のエチレン・肖酸ビニル系共重合
体の内、特に好ましいものけエチレン・酢酸ビニル・−
酸化度累三元共重合体である。
合体としてはエチレン・酢酸ヒ＝ ル共重合体、エチレ
ン・酢酸゛ビニル・−酸化灰素重量％の範囲のものが好
適に使用される。上記のエチレン・肖酸ビニル系共重合
体の内、特に好ましいものけエチレン・酢酸ビニル・−
酸化度累三元共重合体である。
エチレン・酢酸ビニル・−酸化炭素共重合体としてはエ
チレン含量が４０乃至８５重量％、酢酸ビニル含量が１
５乃至５０重量％、−酸化灰素含吋が５乃至２０重量％
の範囲のものが好適である。又、該エチレン・酢酸ビニ
ル・−酸化炭素共重合体の分子量としては、重量平均分
子量が２万乃至１００万のものが好適である。
チレン含量が４０乃至８５重量％、酢酸ビニル含量が１
５乃至５０重量％、−酸化灰素含吋が５乃至２０重量％
の範囲のものが好適である。又、該エチレン・酢酸ビニ
ル・−酸化炭素共重合体の分子量としては、重量平均分
子量が２万乃至１００万のものが好適である。
上記の塩化ビニル系樹脂及びエチレン・酢酸ビニル糸共
重合体を混合することにより、柔軟性に富むｓｌ脂組成
物が得られる。しかし、該組成物傾おいては、高温にお
ける強度低下、低温における柔軟性の低下が大きいとい
う欠点を有している。又、該樹脂組成物より得られる成
形物の表面は粘袢性が大きく、自着性が大きいという欠
点を有していた。
重合体を混合することにより、柔軟性に富むｓｌ脂組成
物が得られる。しかし、該組成物傾おいては、高温にお
ける強度低下、低温における柔軟性の低下が大きいとい
う欠点を有している。又、該樹脂組成物より得られる成
形物の表面は粘袢性が大きく、自着性が大きいという欠
点を有していた。
本発明者らは、特定のブロック共重合体が該組成部に対
して園めて優れた相溶性を有し、且つ上記の問題点がい
ずれも解消されることを発見した。木発明において用い
られるブロック共重合体としては式Ａ−Ｂ−Ａで示され
るものである。この式におけるＡ部分のスチレン系重合
体としては、スチレン、α−メチルスチレン等であり、
又８部分のジ゛１ン禾−重合体としては、■、今一ポソ
フ゛タ ジエン（１，２−皐１シブ゛タジエン・ポシイ
ｙ７°レン％ギリタＯｏ ７’し１■置■璽ｍ■−−−
重合体等のいずれであってもよい。これらのジエン１ｌ
ｌ＝ｈ合体部分の重量平均分子量は１万乃至１０万の範
囲が好適である。
して園めて優れた相溶性を有し、且つ上記の問題点がい
ずれも解消されることを発見した。木発明において用い
られるブロック共重合体としては式Ａ−Ｂ−Ａで示され
るものである。この式におけるＡ部分のスチレン系重合
体としては、スチレン、α−メチルスチレン等であり、
又８部分のジ゛１ン禾−重合体としては、■、今一ポソ
フ゛タ ジエン（１，２−皐１シブ゛タジエン・ポシイ
ｙ７°レン％ギリタＯｏ ７’し１■置■璽ｍ■−−−
重合体等のいずれであってもよい。これらのジエン１ｌ
ｌ＝ｈ合体部分の重量平均分子量は１万乃至１０万の範
囲が好適である。
スチレン系重合体１零Ｂ部分の両側につながって−居り
、Ａ部分を形成している。片側のスチレン系重合体の部
分は重量平均分子量２千乃至５万の範囲が好適である。
、Ａ部分を形成している。片側のスチレン系重合体の部
分は重量平均分子量２千乃至５万の範囲が好適である。
該グロックポリマーにおけるスチレン系重合体とジエン
糸重合体との組成比率は重量比率で５対９５乃至３０対
７０の範囲にあることが好適である。
糸重合体との組成比率は重量比率で５対９５乃至３０対
７０の範囲にあることが好適である。
又、該ブロックポリマー全体としての重合度＃ｉ１万乃
至５０万の範囲にあることが好適である。
至５０万の範囲にあることが好適である。
上記の塩化ビニル糸樹脂、及びエチレン・酢酸ビニル糸
共重合体の重量比率ｔ−ｔｉｏｏ対５、乃至１００対２
００の範囲にあるのが好適である。
共重合体の重量比率ｔ−ｔｉｏｏ対５、乃至１００対２
００の範囲にあるのが好適である。
該塩化ビニル系樹脂及びエチレン・酢酸ビニル系共重合
体の混合物１００重岨部に対する該ブロック共重合体の
使用用は１５重量部乃至１５０重量部の範囲が好適であ
る。
体の混合物１００重岨部に対する該ブロック共重合体の
使用用は１５重量部乃至１５０重量部の範囲が好適であ
る。
ブロックポリマーの比率が１５重量部以下では、ブロッ
キング性が強くあられれ、且つ加熱時における膜強度の
低下、形崩れ等が起り易く、面Ｊ熱性の乏しい成形物し
か得られない。また該グロックポリマーの比率が１５０
重量部を越えると、誘電率の低下にもとづき高周波加工
が困難となり、又、耐磨耗性が著しく低下する。
キング性が強くあられれ、且つ加熱時における膜強度の
低下、形崩れ等が起り易く、面Ｊ熱性の乏しい成形物し
か得られない。また該グロックポリマーの比率が１５０
重量部を越えると、誘電率の低下にもとづき高周波加工
が困難となり、又、耐磨耗性が著しく低下する。
上記の塩化ビニル糸１Ｍ脂、エチレン・酢酸ビニル光弁
重合体及びブロック共重合体は通常の溶融混練の手段に
より混合される。例えばミキシングロール、打出型混線
機等ｔこより混練するこ吉がてきる。
重合体及びブロック共重合体は通常の溶融混練の手段に
より混合される。例えばミキシングロール、打出型混線
機等ｔこより混練するこ吉がてきる。
本発明組成物の熱安定性を維持するために安定剤を添加
することが好ましい。例えは、ステアリン酸カルシウム
、ステアリン酸曲鉛、ステアリン酸マグネシウム、エポ
キシ化大豆油、酸化マグネシウム等の熱安定剤を使用で
きる。
することが好ましい。例えは、ステアリン酸カルシウム
、ステアリン酸曲鉛、ステアリン酸マグネシウム、エポ
キシ化大豆油、酸化マグネシウム等の熱安定剤を使用で
きる。
又、フェノール系、亜燐酸エステル糸の抗酸他側を適宜
使用することができる。
使用することができる。
その他、少量ならば、例えばジオクチルフタレート、ジ
オクチルアジペート等の可塑剤を添加することができる
。
オクチルアジペート等の可塑剤を添加することができる
。
本発明熱可塑性樹脂組成物は透明であり、且つ柔軟性に
優れている。しかも耐熱性が極めて良好であるため、従
来使用が困犀であ・つた多くの分野に展開することがで
きる。
優れている。しかも耐熱性が極めて良好であるため、従
来使用が困犀であ・つた多くの分野に展開することがで
きる。
特に好適な応用途袖、オートクレーブ内で蒸気滅菌を必
要とする医療器材、例えば、血液、＜ラグ、輸液バッグ
、カテーテル、血液回路、人工心臓用回路、手術手袋等
である。
要とする医療器材、例えば、血液、＜ラグ、輸液バッグ
、カテーテル、血液回路、人工心臓用回路、手術手袋等
である。
その他、レザー、食器包装用フィルム、テープ基材、電
線被覆材料、絶縁材料等に使用することがてきる。
線被覆材料、絶縁材料等に使用することがてきる。
実施例り
塩化ビニル糸樹脂として重合度１４００のポリ塩化ビニ
ル、エチレン・酢酸ビニル光弁重合ツクポリマーとして
、式Ａ−Ｂ−ＡにおけるＡ部分がスチレンポリマー、８
部分がポリブタジェンであり、スチレンの＠量比率が３
０％であるブロック共重合体を用いた。
ル、エチレン・酢酸ビニル光弁重合ツクポリマーとして
、式Ａ−Ｂ−ＡにおけるＡ部分がスチレンポリマー、８
部分がポリブタジェンであり、スチレンの＠量比率が３
０％であるブロック共重合体を用いた。
ポリ塩化ビニル１００重置部に対してエチレン・酢酸ビ
ニル共重合体５０重四部、フ゛ロック共重合体１５重量
部を加え、安定剤として、カルシウムステアレート粉末
を０．１重＠都、亜鉛ステアレート粉末をα２重量部、
工ｄζキシ化大豆油を１０重量部加えた。
ニル共重合体５０重四部、フ゛ロック共重合体１５重量
部を加え、安定剤として、カルシウムステアレート粉末
を０．１重＠都、亜鉛ステアレート粉末をα２重量部、
工ｄζキシ化大豆油を１０重量部加えた。
上記混合物をミキシングロールによす、ロール温度１５
０℃で５分間混合し、シートを作成した。このシートｔ
−１６０℃、１ｏｏ＃／ｍの圧力条件でプレスしシート
を作成した。
０℃で５分間混合し、シートを作成した。このシートｔ
−１６０℃、１ｏｏ＃／ｍの圧力条件でプレスしシート
を作成した。
第１表の実施耐情欄より明らかなように本発明による組
成物に従来材才１と比較して全く遜色のない柔軟性を持
ち、耐油性や移行性の測定値に見られるように優れた物
性を有し、特に、オートクレーブ内での蒸気用Ｐ４によ
る耐久性が極めて優れていた。
成物に従来材才１と比較して全く遜色のない柔軟性を持
ち、耐油性や移行性の測定値に見られるように優れた物
性を有し、特に、オートクレーブ内での蒸気用Ｐ４によ
る耐久性が極めて優れていた。
実施例２
塩化ビニル系樹脂として重合度１０７０、エチレン含ｆ
ｉ７重量％の塩化ビニル・エチレン共重合体、エチレン
・酢酸ビニル系共重合体として、エチレン・酢酸ビニル
・−酸化灰素三元共重合体（エヂレン対酢酸ビニル対−
酸化灰素の組成比率が６４対２４対１２）、ブロックポ
リマーとして式Ａ−Ｂ−ＡＫおけるＡ部分がスチレンポ
リマー、８部分がイソプレン重合体であり、スチレンの
垂れ（比率が１４％であるブロック共重合体を用いた以
外は、実施例１と全く同様の組成比率及び操作によりプ
レスシートを作成した。
ｉ７重量％の塩化ビニル・エチレン共重合体、エチレン
・酢酸ビニル系共重合体として、エチレン・酢酸ビニル
・−酸化灰素三元共重合体（エヂレン対酢酸ビニル対−
酸化灰素の組成比率が６４対２４対１２）、ブロックポ
リマーとして式Ａ−Ｂ−ＡＫおけるＡ部分がスチレンポ
リマー、８部分がイソプレン重合体であり、スチレンの
垂れ（比率が１４％であるブロック共重合体を用いた以
外は、実施例１と全く同様の組成比率及び操作によりプ
レスシートを作成した。
第１表の実施例２の欄より明らかなように本発明による
組成物は従来材刺と比較して、全く遜色のない透明性及
び柔軟性を持ち、耐油性や移行性の測定値に見られるよ
うに優れた物性を有し、特如オートクレーブ内での蒸気
加熱如よる耐久性が極めて優れていた。
組成物は従来材刺と比較して、全く遜色のない透明性及
び柔軟性を持ち、耐油性や移行性の測定値に見られるよ
うに優れた物性を有し、特如オートクレーブ内での蒸気
加熱如よる耐久性が極めて優れていた。
実施例３゜
実施例２において作成したロールシートを細かく裁断し
て角状ペレットを作成した。このペレットを用いて、厚
さ０．４５％のシートを押出成形により作成した。この
シートを高周波シール加工により長さ１６ｃ＋ｒ＋、幅
１２ｃｒｎの寸法のバッグを作成した。このようにして
作成したバッグが輸液用存器として適するか否かを調べ
るため以下の試験を実施した。
て角状ペレットを作成した。このペレットを用いて、厚
さ０．４５％のシートを押出成形により作成した。この
シートを高周波シール加工により長さ１６ｃ＋ｒ＋、幅
１２ｃｒｎの寸法のバッグを作成した。このようにして
作成したバッグが輸液用存器として適するか否かを調べ
るため以下の試験を実施した。
該バッグ材才１から溶出される成分の分析及び安全性を
知るため日木桑局方「一般試験法」のなかの翰液用プラ
スチックイ≠器試吐法ＫｆＰ−拠して、溶出物ＩＭ除及
び溶血性試験を実施した。
知るため日木桑局方「一般試験法」のなかの翰液用プラ
スチックイ≠器試吐法ＫｆＰ−拠して、溶出物ＩＭ除及
び溶血性試験を実施した。
捷た、該バッグがオートクレーブ蒸気加熱に耐えるか否
かを知るため、該バッグ内に生理食塩水２００ ｍｅを
入１１．た状態で、オートクレーブに入れ、１２１℃で
・・２０分１７１１加圧蒸気内で放質した。
かを知るため、該バッグ内に生理食塩水２００ ｍｅを
入１１．た状態で、オートクレーブに入れ、１２１℃で
・・２０分１７１１加圧蒸気内で放質した。
以」−の結果を第■表に示した。第１１表の結果から明
らかなように本発明組成物によって作製したバッグしま
も１１液用バツグとして祿めで適したものであることが
明らかとなった。
らかなように本発明組成物によって作製したバッグしま
も１１液用バツグとして祿めで適したものであることが
明らかとなった。
比較例
重合度１４００のポリ塩化ビニル１００重量部に１ジオ
クチルフクレ一ト５５重電部を加え、安定ハ１］として
カルシウムステアレートｌ） 末ｏ、 １重量部、！ｌ
ｌ！鉛ステアレート粉末０．２重量部、エポキシ化大豆
油１０重量部を加えた。
クチルフクレ一ト５５重電部を加え、安定ハ１］として
カルシウムステアレートｌ） 末ｏ、 １重量部、！ｌ
ｌ！鉛ステアレート粉末０．２重量部、エポキシ化大豆
油１０重量部を加えた。
実施例１と同様にしてシートを作成し、各種物性を測定
した結果を表Ｉの比較例の欄に示す。
した結果を表Ｉの比較例の欄に示す。
第１表
米エヂレン・ｎ１酸ビニル共重合体フィルム（７５μ厚
み）を両面に密着させ、４０℃、７０時間放置後、試刺
の重量変化を測定 第■麦 特許用願人 積水化学工業株式会社 代表者 勢 沼 基 利
み）を両面に密着させ、４０℃、７０時間放置後、試刺
の重量変化を測定 第■麦 特許用願人 積水化学工業株式会社 代表者 勢 沼 基 利
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｔ （イ）塩化ビニル糸樹脂、 （ロ）エチレン・酢酸ビニル光弁重合体、（））式Ａ−
Ｂ−Ａで表わされるブロック共重合体であって、Ａはエ
チレン共重合体、Ｂはジエン不眠合体であるもの、 上記（イ）（ロ）（ハ）を酸分とする、熱可塑性樹脂組
成物。 ２、塩化ビニル糸樹脂が、塩化ビニル・エチレン共重合
体である、特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂組
成物。 ３、エチレン・酢酸ビニル共重合体が、エチレン・酢酸
ビニル・−酸化炭素共重合体である、特許請求の範囲第
１項又は第２項記載の熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57179608A JPS5968362A (ja) | 1982-10-13 | 1982-10-13 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57179608A JPS5968362A (ja) | 1982-10-13 | 1982-10-13 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5968362A true JPS5968362A (ja) | 1984-04-18 |
| JPH0246615B2 JPH0246615B2 (ja) | 1990-10-16 |
Family
ID=16068717
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57179608A Granted JPS5968362A (ja) | 1982-10-13 | 1982-10-13 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5968362A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994020574A3 (en) * | 1993-03-01 | 1994-11-24 | Baxter Int | Sequential copolymer based gloves |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5181845A (ja) * | 1975-01-14 | 1976-07-17 | Chisso Corp | Nannenseijushisoseibutsu |
-
1982
- 1982-10-13 JP JP57179608A patent/JPS5968362A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5181845A (ja) * | 1975-01-14 | 1976-07-17 | Chisso Corp | Nannenseijushisoseibutsu |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994020574A3 (en) * | 1993-03-01 | 1994-11-24 | Baxter Int | Sequential copolymer based gloves |
| EP0643743A1 (en) * | 1993-03-01 | 1995-03-22 | Allegiance Corporation | Sequential copolymer based gloves |
| EP0849325A3 (en) * | 1993-03-01 | 1999-04-28 | Allegiance Corporation | Sequential copolymer based gloves |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0246615B2 (ja) | 1990-10-16 |
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