JPH044322B2 - - Google Patents
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- JPH044322B2 JPH044322B2 JP59020349A JP2034984A JPH044322B2 JP H044322 B2 JPH044322 B2 JP H044322B2 JP 59020349 A JP59020349 A JP 59020349A JP 2034984 A JP2034984 A JP 2034984A JP H044322 B2 JPH044322 B2 JP H044322B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- siloxane
- vinyl chloride
- polymerization
- gas permeability
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は気体透過性、とくには酸素ガス透過性
に優れた複合化塩化ビニル系樹脂材料に関するも
のである。 （従来の技術） 一般に塩化ビニル樹脂は優れた物理的、化学的
性質をもち、老化しにくく耐久性に富む特徴があ
り、また安価であることから広い分野にわたり大
量に使用されている。 しかし、この樹脂は本質的に気体透過性が低
く、とくに可塑剤を使用しない場合には酸素ガス
透過率がほぼ2.9ml・mm／m2・atm・24hr（文献
値、以下同様）というように、低密度ポリエチレ
ンの190ml・mm／m2・atm・24hrや高密度ポリエ
チレンの27ml・mm／m2・atm・24hrなどの汎用樹
脂と比べて低い値となつている。 一方、ジオクチルフタレート（DOP）がジブ
チルフタレート（DBP）のような低分子可塑剤
を配合した軟質成形品用処方での酸素ガス透過率
は、例えばポリ塩化ビニル100重量部にDOP55重
量部を配合したもので、309ml・mm／m2・atm・
24hrというようにかなり向上する。 しかし、この程度の値は気体、とくに酸素ガス
の高透過性が要求される用途に対して十分なもの
とはいえないだけでなく、可塑剤の添加にはブリ
ーデイングという欠点のあることが問題になつて
きている。 すなわち、塩化ビニル樹脂は人工透析用血液回
路、血液バツグ、輸液バツグ、血液セツト、輸液
セツト、カテーテル等に広く使用されていて、そ
の殆どが可塑化された軟質材料から作られてい
る。これらの医療用具は直接人体と何らかの形で
接触したり血液や輸液などと接触したりして疾患
の治療に用いられるものであるため、その中に含
まれる低分子可塑剤が溶出すると、これが人体に
蓄積されて好ましくない影響を与える恐れがあ
る。 このため、塩化ビニル樹脂については、とくに
食品、食品素材、医薬品、医療材料などと直接触
れて使用される用途に対し、低分子可塑剤を使用
しない処方あるいはその他の方法による改質の研
究が進められていて、これまでに提案された主な
解決策としては共重合による無可塑剤塩化ビニ
ル樹脂の開発と低分子可塑剤の代わりに高分子
可塑剤を使用する処方の検討の二つであつて、と
りわけに属する塩化ビニル−EVA系ターポリ
マーの使用が知られている。 しかし、このターポリマーを使用した場合には
酸素ガス透過率が、例えばポリ塩化ビニル100重
量部にEVA可塑剤125重量部を配合したもので25
ml・mm／m2・atm・24hrというように、無可塑剤
塩化ビニル系樹脂による製品の191ml・mm／m2・
atm・24hrに比べて低下し、これは高分子可塑剤
を使用した場合でも同様という問題がある。 （発明が解決しようとする課題） このような理由から、塩化ビニル系樹脂におい
ては可塑剤のブリーデイングの問題がなく、かつ
酸素ガス透過性に一段と優れた改質を施すことが
要望され、とくに血液バツグについては血液成分
が必要とする酸素を与え、炭酸ガスを取り出すこ
とにより、血液成分の機能を生態内に近い状態で
維持しようとする試み、要望が医学、輸血学の立
場から出されている。 （課題を解決するための手段） 本発明者らは上記課題の解決のため鋭意研究を
重ねた結果、複合化手段により塩化ビニル樹脂の
気体透過性、とくに酸素ガス透過性が顕著に改善
できることを見出し本発明を完成した。 すなわち、本発明は塩化ビニル系樹脂50〜99重
量％、分子中に
に優れた複合化塩化ビニル系樹脂材料に関するも
のである。 （従来の技術） 一般に塩化ビニル樹脂は優れた物理的、化学的
性質をもち、老化しにくく耐久性に富む特徴があ
り、また安価であることから広い分野にわたり大
量に使用されている。 しかし、この樹脂は本質的に気体透過性が低
く、とくに可塑剤を使用しない場合には酸素ガス
透過率がほぼ2.9ml・mm／m2・atm・24hr（文献
値、以下同様）というように、低密度ポリエチレ
ンの190ml・mm／m2・atm・24hrや高密度ポリエ
チレンの27ml・mm／m2・atm・24hrなどの汎用樹
脂と比べて低い値となつている。 一方、ジオクチルフタレート（DOP）がジブ
チルフタレート（DBP）のような低分子可塑剤
を配合した軟質成形品用処方での酸素ガス透過率
は、例えばポリ塩化ビニル100重量部にDOP55重
量部を配合したもので、309ml・mm／m2・atm・
24hrというようにかなり向上する。 しかし、この程度の値は気体、とくに酸素ガス
の高透過性が要求される用途に対して十分なもの
とはいえないだけでなく、可塑剤の添加にはブリ
ーデイングという欠点のあることが問題になつて
きている。 すなわち、塩化ビニル樹脂は人工透析用血液回
路、血液バツグ、輸液バツグ、血液セツト、輸液
セツト、カテーテル等に広く使用されていて、そ
の殆どが可塑化された軟質材料から作られてい
る。これらの医療用具は直接人体と何らかの形で
接触したり血液や輸液などと接触したりして疾患
の治療に用いられるものであるため、その中に含
まれる低分子可塑剤が溶出すると、これが人体に
蓄積されて好ましくない影響を与える恐れがあ
る。 このため、塩化ビニル樹脂については、とくに
食品、食品素材、医薬品、医療材料などと直接触
れて使用される用途に対し、低分子可塑剤を使用
しない処方あるいはその他の方法による改質の研
究が進められていて、これまでに提案された主な
解決策としては共重合による無可塑剤塩化ビニ
ル樹脂の開発と低分子可塑剤の代わりに高分子
可塑剤を使用する処方の検討の二つであつて、と
りわけに属する塩化ビニル−EVA系ターポリ
マーの使用が知られている。 しかし、このターポリマーを使用した場合には
酸素ガス透過率が、例えばポリ塩化ビニル100重
量部にEVA可塑剤125重量部を配合したもので25
ml・mm／m2・atm・24hrというように、無可塑剤
塩化ビニル系樹脂による製品の191ml・mm／m2・
atm・24hrに比べて低下し、これは高分子可塑剤
を使用した場合でも同様という問題がある。 （発明が解決しようとする課題） このような理由から、塩化ビニル系樹脂におい
ては可塑剤のブリーデイングの問題がなく、かつ
酸素ガス透過性に一段と優れた改質を施すことが
要望され、とくに血液バツグについては血液成分
が必要とする酸素を与え、炭酸ガスを取り出すこ
とにより、血液成分の機能を生態内に近い状態で
維持しようとする試み、要望が医学、輸血学の立
場から出されている。 （課題を解決するための手段） 本発明者らは上記課題の解決のため鋭意研究を
重ねた結果、複合化手段により塩化ビニル樹脂の
気体透過性、とくに酸素ガス透過性が顕著に改善
できることを見出し本発明を完成した。 すなわち、本発明は塩化ビニル系樹脂50〜99重
量％、分子中に
【式】基を有
するオルガノシロキサン１〜50重量％およびその
他の単量体化合物０〜49重量％のグラフト共重合
物からなることを特徴とする気体透過性の改善さ
れた複合化塩化ビニル系樹脂材料に関するもの
で、本発明によれば高分子可塑剤を使用した処方
において、1000〜10000ml・mm／m2・atm・24hr
もの酸素ガス透過性を示すほか、二酸化炭素、水
素、水蒸気、窒素等のガス透過性にも優れてい
て、例えば二酸化炭素については上記酸素ガス透
過性のさらに３〜７倍の高透過性を示すことが確
認された。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明の複合化塩化ビニル系樹脂材料の製造に
使用される上記オルガノシロキサンとしては下記
のものが例示される。 ただし、式中、Meはメチル基、 Ｒは
他の単量体化合物０〜49重量％のグラフト共重合
物からなることを特徴とする気体透過性の改善さ
れた複合化塩化ビニル系樹脂材料に関するもの
で、本発明によれば高分子可塑剤を使用した処方
において、1000〜10000ml・mm／m2・atm・24hr
もの酸素ガス透過性を示すほか、二酸化炭素、水
素、水蒸気、窒素等のガス透過性にも優れてい
て、例えば二酸化炭素については上記酸素ガス透
過性のさらに３〜７倍の高透過性を示すことが確
認された。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明の複合化塩化ビニル系樹脂材料の製造に
使用される上記オルガノシロキサンとしては下記
のものが例示される。 ただし、式中、Meはメチル基、 Ｒは
【式】基、
Phはフエニル基をそれぞれ示す。
シロキサン−１：
Ｒ−Si（OSiMe3）3
シロキサン−２：
シロキサン−３：
シロキサン−４：
シロキサン−５：
シロキサン−６：
Ｒ−Si［（OSiMe2）6OSiMe3］3
また、その他の単量体化合物としては、α−オ
レフイン、ビニルエーテル、アクリル酸エステ
ル、ビニルエステル、メタクル酸エステル、マレ
イン酸エステル、フマル酸エステル、アリルエス
テル、アリルエーテルなどが例示される。 これらの成分よりグラフト共重合体を得るには
ラジカル重合開始剤の存在下に重合させる方法に
よればよく、このために使用される重合開始剤と
しては従来塩化ビニルあるいは塩化ビニルを主体
とする単量体混合物の重合に使用されている重合
触媒であればいずれもよく、例えば有機過酸化物
系触媒、アゾ化合物系触媒、レドツクス系触媒な
どから選択使用される。 グラフト共重合反応は懸濁重合、乳化重合、溶
液重合、塊状重合等の方法により行うことができ
る。例えば、懸濁重合法によるときは塩化ビニル
を有機過酸化物等の重合開始剤を用いて懸濁重合
させる通常の方法に準ずればよく、その場合の重
合温度は約30〜120℃、重合時間は１〜30時間と
すればよい。 なお、オルガノポリシロキサンおよび必要に応
じて添加されるその他の単量体化合物の重合器へ
の仕込みは、これらを全量当初から仕込む方法、
重合率が50％に達するまでに数回に分けるか連続
して逐次添加する方法等のいずれでもよい。 また、この反応の形式は適当な媒体を使用する
均一系もしくは不均一系反応させる方法あるいは
グラフトさせる成分のこのままもしくは溶剤溶液
として重合触媒と共に幹ポリマーに含浸させ塊状
重合させる方法等のいずれでもよい。 このようにして得られる複合化樹脂材料には、
さらに必要に応じて、可塑剤、安定剤、酸化防止
剤、充填剤、滑剤、着色剤等の一般的な配合剤を
適宜添加することもできる。 本発明に係わる複合化塩化ビニル系樹脂材料
は、塩化ビニル系樹脂にオルガノシロキサン成分
をグラフト重合させることにより、塩化ビニル系
樹脂が本来有する物理的、化学的性質を低下させ
ることなく、気体透過性、とくには酸素ガス透過
性を改良したもので、前記した医療用材料、生鮮
食料品関係等に好適に使用することができる。 （実施例） つぎに、本発明の具体的態様を実施例および比
較例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施
例の記載にのみ限定されるものではない。 なお、各例ではオルガノシロキサンとして前記
以外に下記のものを使用した。ただし、式中、
Meはメチル基、Viはビニル基を示す。 シロキサン−Ａ： シロキサン−Ｂ： シロキサン−Ｃ： Vi−Si（OSiMe3）3 シロキサン−Ｄ： の組成で粘度約25000cps（25℃）のポリマー シロキサン−Ｅ： の組成で粘度約400000cps（25℃）のポリマー 実施例 １ 市販ポリ塩化ビニル（平均重合度：1300）
350ｇ シロキサン−１ 100ｇ シロキサン−２ 1.5〃 メタクリル酸−２−エチルヘキシル 50〃 ベンゾイルパーオキシサイド 1.0〃 内容積２の四つ口フラスコに上記各成分を仕
込み、100℃で３時間グラフト共重合した。 得られたグラフト共重合物をｎ−ヘキサンで抽
出したところ、1.5重量％量のシロキサン−１と
推定される成分が抽出された。 また、グラフト共重合物に同量のエポキシ化大
豆油を配合し、６インチロールを用いてロール温
度160℃で10分間混練した後、これを170℃でプレ
ス成型したところ、厚み0.5mmの乳白色のシート
が得られた。これについて全自動ガス透過度テス
ターを使用して酸素ガス透過率を測定した。 実施例２および比較例１〜２ （異なるシロキサン成分によるグラフト共重
合） 実施例１において、シロキサン−１とシロキサ
ン−２の代わりに、それぞれ第１表に示すシロキ
サン成分を使用したほかは同様にしてグラフト共
重合を行い、シートに成型して酸素ガス透過率を
測定した。 以上の結果を第１表に示した。
レフイン、ビニルエーテル、アクリル酸エステ
ル、ビニルエステル、メタクル酸エステル、マレ
イン酸エステル、フマル酸エステル、アリルエス
テル、アリルエーテルなどが例示される。 これらの成分よりグラフト共重合体を得るには
ラジカル重合開始剤の存在下に重合させる方法に
よればよく、このために使用される重合開始剤と
しては従来塩化ビニルあるいは塩化ビニルを主体
とする単量体混合物の重合に使用されている重合
触媒であればいずれもよく、例えば有機過酸化物
系触媒、アゾ化合物系触媒、レドツクス系触媒な
どから選択使用される。 グラフト共重合反応は懸濁重合、乳化重合、溶
液重合、塊状重合等の方法により行うことができ
る。例えば、懸濁重合法によるときは塩化ビニル
を有機過酸化物等の重合開始剤を用いて懸濁重合
させる通常の方法に準ずればよく、その場合の重
合温度は約30〜120℃、重合時間は１〜30時間と
すればよい。 なお、オルガノポリシロキサンおよび必要に応
じて添加されるその他の単量体化合物の重合器へ
の仕込みは、これらを全量当初から仕込む方法、
重合率が50％に達するまでに数回に分けるか連続
して逐次添加する方法等のいずれでもよい。 また、この反応の形式は適当な媒体を使用する
均一系もしくは不均一系反応させる方法あるいは
グラフトさせる成分のこのままもしくは溶剤溶液
として重合触媒と共に幹ポリマーに含浸させ塊状
重合させる方法等のいずれでもよい。 このようにして得られる複合化樹脂材料には、
さらに必要に応じて、可塑剤、安定剤、酸化防止
剤、充填剤、滑剤、着色剤等の一般的な配合剤を
適宜添加することもできる。 本発明に係わる複合化塩化ビニル系樹脂材料
は、塩化ビニル系樹脂にオルガノシロキサン成分
をグラフト重合させることにより、塩化ビニル系
樹脂が本来有する物理的、化学的性質を低下させ
ることなく、気体透過性、とくには酸素ガス透過
性を改良したもので、前記した医療用材料、生鮮
食料品関係等に好適に使用することができる。 （実施例） つぎに、本発明の具体的態様を実施例および比
較例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施
例の記載にのみ限定されるものではない。 なお、各例ではオルガノシロキサンとして前記
以外に下記のものを使用した。ただし、式中、
Meはメチル基、Viはビニル基を示す。 シロキサン−Ａ： シロキサン−Ｂ： シロキサン−Ｃ： Vi−Si（OSiMe3）3 シロキサン−Ｄ： の組成で粘度約25000cps（25℃）のポリマー シロキサン−Ｅ： の組成で粘度約400000cps（25℃）のポリマー 実施例 １ 市販ポリ塩化ビニル（平均重合度：1300）
350ｇ シロキサン−１ 100ｇ シロキサン−２ 1.5〃 メタクリル酸−２−エチルヘキシル 50〃 ベンゾイルパーオキシサイド 1.0〃 内容積２の四つ口フラスコに上記各成分を仕
込み、100℃で３時間グラフト共重合した。 得られたグラフト共重合物をｎ−ヘキサンで抽
出したところ、1.5重量％量のシロキサン−１と
推定される成分が抽出された。 また、グラフト共重合物に同量のエポキシ化大
豆油を配合し、６インチロールを用いてロール温
度160℃で10分間混練した後、これを170℃でプレ
ス成型したところ、厚み0.5mmの乳白色のシート
が得られた。これについて全自動ガス透過度テス
ターを使用して酸素ガス透過率を測定した。 実施例２および比較例１〜２ （異なるシロキサン成分によるグラフト共重
合） 実施例１において、シロキサン−１とシロキサ
ン−２の代わりに、それぞれ第１表に示すシロキ
サン成分を使用したほかは同様にしてグラフト共
重合を行い、シートに成型して酸素ガス透過率を
測定した。 以上の結果を第１表に示した。
【表】
比較例 ３
（ポリ塩化ビニル以外のポリマーを用いたグラ
フト共重合） 内容積２のステンレス製重合器に、純水1000
ｇ、下記の重合成分500ｇ、部分けん化ポリビニ
ルアルコール0.7ｇおよびジ−２−エチルヘキシ
ルパーオキシジカーボネート0.25ｇを仕込み、実
施例１と同様にグラフト共重合した。 （重合成分） 塩化ビニル単量体 60重量％ エチレン含量が40重量％のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体 25 〃 シロキサン−１ 15 〃 シロキサン−２ 0.3 〃 マレイン酸ジアリル 0.075〃 このグラフト共重合物について実施例１と同様
にシートに成型して酸素ガス透過率を測定した。 比較例４ （同上） 比較例３において、重合成分として下記のもの
を用いたほかは同様にして共重合を行い、シート
に成型して酸素ガス透過率を測定した。 （重合成分） 塩化ビニル単量体 70重量％ アクリル酸ブチル 28 〃 シロキサン−Ｅ ２ 〃 比較例５ （塩化ビニル系共重合体） 純 水 30 Kg 塩化ビニル単量体 12.75〃 シロキサン−１ 2.14〃 シロキサン−２ 0.11〃 部分けん化ポリビニルアルコール 20ｇ ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネ
ート 7.5〃 内容積50のステンレス製重合器に上記各成分
を仕込み、攪拌しながら昇温し、52℃で20時間共
重合反応させ、内容物を取り出し、脱水乾燥して
塩化ビニル系共重合体を得た。 この共重合体について塩素含量を測定して塩化
ビニル成分量（81.2重量％）を求めると共に、
JIS Ｋ−6271に準じて平均重合度（1320）を測定
した。また実施例１と同様にしてシートを作製
し、酸素ガス透過率を測定した。 比較例６ （塩化ビニルホモポリマー） 市販の平均重合度1300のポリ塩化ビニルを使用
して実施例１と同様にしてシートを作製し、酸素
ガス透過率を測定した。 比較例７ （ポリマーとシロキサンとの混合物） 平均重合度1300の市販のポリ塩化ビニル
４重量部 シロキサン−１ １ 〃 酢酸ビニル含量が35重量％のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体 ２ 〃 上記各成分の混合物をロールで混練して塩化ビ
ニル系樹脂組成物を作り、この樹脂組成物より実
施例１と同様にしてシートを作製し、酸素ガス透
過率を測定した。 比較例８ （ポリマーの混合物） 比較例６で用いたのと同じ、ポリ塩化ビニル５
重量部とエチレン−酢酸ビニル共重合体２重量部
とからなる樹脂組成物について実施例１と同様に
してシートを作製し酸素ガス透過率を測定した。 比較例 ９〜10 （シロキサン共重合体とポリ塩化ビニルとの混
合物） ｎ−ヘキサン 500ｇ メタクリル酸メチル 250〃 シロキサン−１ 250〃 シロキサン−２ 2.5〃 ベンゾイルパーオキシド 2.0〃 内容積２の四つ口フラスコに上記各成分を仕
込み、還流下で５時間重合した。得られた重合体
溶液を大過剰のメタノール中に投入し、メタクリ
ル酸メチル−シロキサン共重合体を得た。 この共重合体と平均重合度1300の市販ポリ塩化
ビニルとを20：80または40：60の配合比（重量）
で混合した組成物（比較例９および10）につい
て、実施例１と同様にしてシートを作製し酸素ガ
ス透過率を測定した。 以上の結果を第２表に示した。
フト共重合） 内容積２のステンレス製重合器に、純水1000
ｇ、下記の重合成分500ｇ、部分けん化ポリビニ
ルアルコール0.7ｇおよびジ−２−エチルヘキシ
ルパーオキシジカーボネート0.25ｇを仕込み、実
施例１と同様にグラフト共重合した。 （重合成分） 塩化ビニル単量体 60重量％ エチレン含量が40重量％のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体 25 〃 シロキサン−１ 15 〃 シロキサン−２ 0.3 〃 マレイン酸ジアリル 0.075〃 このグラフト共重合物について実施例１と同様
にシートに成型して酸素ガス透過率を測定した。 比較例４ （同上） 比較例３において、重合成分として下記のもの
を用いたほかは同様にして共重合を行い、シート
に成型して酸素ガス透過率を測定した。 （重合成分） 塩化ビニル単量体 70重量％ アクリル酸ブチル 28 〃 シロキサン−Ｅ ２ 〃 比較例５ （塩化ビニル系共重合体） 純 水 30 Kg 塩化ビニル単量体 12.75〃 シロキサン−１ 2.14〃 シロキサン−２ 0.11〃 部分けん化ポリビニルアルコール 20ｇ ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネ
ート 7.5〃 内容積50のステンレス製重合器に上記各成分
を仕込み、攪拌しながら昇温し、52℃で20時間共
重合反応させ、内容物を取り出し、脱水乾燥して
塩化ビニル系共重合体を得た。 この共重合体について塩素含量を測定して塩化
ビニル成分量（81.2重量％）を求めると共に、
JIS Ｋ−6271に準じて平均重合度（1320）を測定
した。また実施例１と同様にしてシートを作製
し、酸素ガス透過率を測定した。 比較例６ （塩化ビニルホモポリマー） 市販の平均重合度1300のポリ塩化ビニルを使用
して実施例１と同様にしてシートを作製し、酸素
ガス透過率を測定した。 比較例７ （ポリマーとシロキサンとの混合物） 平均重合度1300の市販のポリ塩化ビニル
４重量部 シロキサン−１ １ 〃 酢酸ビニル含量が35重量％のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体 ２ 〃 上記各成分の混合物をロールで混練して塩化ビ
ニル系樹脂組成物を作り、この樹脂組成物より実
施例１と同様にしてシートを作製し、酸素ガス透
過率を測定した。 比較例８ （ポリマーの混合物） 比較例６で用いたのと同じ、ポリ塩化ビニル５
重量部とエチレン−酢酸ビニル共重合体２重量部
とからなる樹脂組成物について実施例１と同様に
してシートを作製し酸素ガス透過率を測定した。 比較例 ９〜10 （シロキサン共重合体とポリ塩化ビニルとの混
合物） ｎ−ヘキサン 500ｇ メタクリル酸メチル 250〃 シロキサン−１ 250〃 シロキサン−２ 2.5〃 ベンゾイルパーオキシド 2.0〃 内容積２の四つ口フラスコに上記各成分を仕
込み、還流下で５時間重合した。得られた重合体
溶液を大過剰のメタノール中に投入し、メタクリ
ル酸メチル−シロキサン共重合体を得た。 この共重合体と平均重合度1300の市販ポリ塩化
ビニルとを20：80または40：60の配合比（重量）
で混合した組成物（比較例９および10）につい
て、実施例１と同様にしてシートを作製し酸素ガ
ス透過率を測定した。 以上の結果を第２表に示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 塩化ビニル系樹脂50〜99重量％、分子中に
【式】基を有するオルガノシ ロキサン１〜50重量％およびその他の単量体化合
物０〜49重量％のグラフト共重合物からなること
を特徴とする気体透過性の改善された複合化塩化
ビニル系樹脂材料。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59020349A JPS60163908A (ja) | 1984-02-07 | 1984-02-07 | 複合化塩化ビニル系樹脂材料 |
| NO842664A NO166371C (no) | 1983-07-15 | 1984-07-02 | Vinylklorid-kopolymer som har hoey permeabilitet for oksygen. |
| EP84108166A EP0131911A1 (en) | 1983-07-15 | 1984-07-12 | A composite polymeric material comprising vinyl chloride and organosilicon moieties and a method for the preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59020349A JPS60163908A (ja) | 1984-02-07 | 1984-02-07 | 複合化塩化ビニル系樹脂材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60163908A JPS60163908A (ja) | 1985-08-26 |
| JPH044322B2 true JPH044322B2 (ja) | 1992-01-28 |
Family
ID=12024644
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59020349A Granted JPS60163908A (ja) | 1983-07-15 | 1984-02-07 | 複合化塩化ビニル系樹脂材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60163908A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPS5933343A (ja) * | 1982-08-20 | 1984-02-23 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 塩化ビニル樹脂組成物 |
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1984
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