JPS60173518A - 含水性コンタクトレンズの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は含水性コンタクトレンズに関する。

長時間の連続装用が可能な含水性コンタクトレンズを提
供するうえで、レンズ素材の酸素透過性に加えてレンズ
素材の眼組織、とくに角膜組織に対する親和性が大きな
要素となることが知られている。

特開昭５８−１７６６１８号公報にはケタール化された
糖アルコールを有する七ツマ−を他のモノマーと共重合
させ、しかるのちに酸処理したものが眼組織に対する親
和性に優れたコンタクトレンズ用素材として使用しうろ
ことが開示されている。

すなわち、前記公報にはグリセルールメタクリレートな
どの分子中に糖アルコールを有するモノマーの氷酸基を
あらかじめケタール化することによって保論じておき、
そのうえでかかるメタクリレートを他の七ツマ−と共重
合させ、えられた共重合体をコンタクトレンズ形状に成
形したのち酸処理して共重合体中のケタール基を水酸基
に変換させることによって、好ましい含水性と眼組織に
対する優れた親和性を有するコンタクトレンズかえられ
ることが開示されている。

しかしながら、前Ｅ公報の技術では、共重合体の含水率
を高めることによりえられるコンタクトレンズのｒ＊累
ｓ過性を向上させることはできてモ、含水後のコンタク
トレンズの透明性が低下する傾向にあり、含水後のコン
タクトレンズの表面性状がやや粘りを有するためレンズ
の洗浄の際にすべりが悪く、洗浄しにくい、またゴム硬
度が不安定で形状安定性に問題があるなどという欠点が
あった。

そこで、本発明者らは叙上のごとき問題点を解消すべく
鋭意研究を重ねた結果、１級位および２級位の水酸基が
ケタール化された糖アルコールを分子中に有するメタク
リレートまたはアクリレートと１級位および３級位の水
酸基がケタール化された糖アルコールを分子中に有する
メタクリレートまたはアクリレートとを併用することに
よって含水時の透明性にすぐれ、表面性状が改善され、
また形状安定性にもすぐれた含水性コンタクトレンズか
えられることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、 （Ａ）（ｉ）１級位および２級位の水酸基がケタール化
された糖アルコールを分子中に有するメタクリレートま
たはアクリレート、 （ｉｉ）１級位および３級位の水酸基がケタール化され
た糖アルコールを分子中に有するメタクリレートまたは
アクリレート、 （ｉｉｉ）補強性モノマーおよび （１ｖ）架橋性モノマー を主成分とする共重合体を素材とするコンタクトレンズ
を成形し、ついでこれを酸処理し、（Ｂ）シかるのち、
えられる含水性コンタクトレンズ内に含浸している前記
酸を水または生理食塩水で置換することを特徴とする含
水性フンタクトレンズの製造法に胸する。

本発明に用いる１級位および２級位の水酸基がケタール
化された糖アルコールを分子中に有するメタクリレート
またはアクリレートとしては、特開昭５８−１７６６１
８号公報に記載されたとおりであり、たとえば式（■）
： １ （式中、Ｒは水素原子またはメチル基、Ｒ２およびＲや
は同じかまたは異なり、アルキル基およびフェニル基か
ら選ばれた基、もしくはシクロアルキル基、ｎは１〜６
の整数である）で示される化合物があげられ、具体的に
は、２．５−ｏ−イソプルビリデングリセリールメタク
リレート、２−メチル−２−エチル−４−メタクリルオ
午ジメチルー１．３−ジオキソラン、２−メチル−２−
エチル−４−メタクリルオキシプロピル−１，３−ジオ
キソラン、２−メチル−２−イソブチル−４−メタクリ
ルオキシメチル−１，５−ジオキソラン、２−メチル−
２−インブチル−４−メタクリルオキシプロピル−１，
６−ジオキソラン、２−メチル−２−フェニル−４−メ
タクリルオキシメチル−１，５−ジオキソラン、２−メ
チル−２−フェニル−４−メタクリルオキシプロピル−
１，６−ジオキソラン、２−メタクリルオキシメチル−
スピロ［４，５］　−１，４−ジオキサデカンなどのメ
タクリレートおよびそれらに対応するアクリレートなど
があげられるが、これらに限定されるものではない。

本発明に用いる１級位および６級位の水酸基がケタール
化された糖アルコールを分子中に有するメタクリレート
またはアクリレートとしては、たとえば式（■）： （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびｎは前記と同じ）で示
される化合物があげられ、具体的には２−メチルー２．
３−０−インプロピリデングリセロールメタクリレート
、２．４−ジメチル−２−エチル−４−メタクリルオキ
シメチル−１，６−ジオキソラン、２．４−ジメチル−
２−エチル−４−メタクリルオキシプルピル−１，６−
ジオキソラン、２−メチル−２−メタクリルオキシメチ
ルースピｔ−Ｃ４，５］　−１，４−ジオキサデカンな
どのメタクリレートおよびそれらに対応するアクリレー
トなどがあげられるが、こｎらに限定されるものではな
い。

斜上のごときケタール化された糖アルコールを分子中に
有するメタクリレートまたはアクリレートは、たとえば
糖アルコールをアセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノンなどのケトン化合物を用いてケタール化した
化合物とメタクリル醗ハライドまたはアクリル酸ハライ
えられる。

かかるケタール化された糖アルコールを分子中に有する
メタクリレートまたはアクリレートの使用量の合計は、
共重合に供せられるすべての重合用モノマーの使用量の
合計１００部（重量部、以下同様）巾約５０〜９０部、
好ましくは約６０〜８０部であり、このうち１級位およ
び２級位の水酸基がケタール化された糖アルコールを分
子中に有するメタクリレートまたはアクリレートと１級
位および６Ｐ位の水酸基がケタール化された糖アルコー
ルを分子中に有するメタクリレートまたはアクリレート
の使用比率はさらにコンタクトレンズのすぐｎた形状安
定性を確保する観点から重量比で約５：５〜約９：１の
範囲とするのが好ましい。ケタール化さｎた糖アルコー
ルを分子中に有するメタクリレートまたはアクリレート
の使用量の合計が約９０部より多いばあいはえられる共
重合体の強度が低下し、逆に約５０部より少ないばあい
は含水率が低下するか、または眼組織との親和性に劣り
、いずれのばあいも好ましい結果かえられない。

本発明に用いる補強性モノマーとは、含水性コンタクト
レンズ用素材の含水率の低下を抑え、かつ強度を高めて
コンタクトレンズ製品としての耐久性を向上させる目的
で加えらｎるモノマーのことであり、好ましい代表例と
しては、たとえばメチルメタクリレート、メチルアクリ
レート、エチルメタクリレート、エチルアクリレート、
ブチルメタクリレート、ブチルアクリレート、アミルメ
タクリレート、アミルアクリレート、シクロへギシルメ
タクリレート、シクロヘキシルアクリレート、オクチル
メタクリレート、オクチルアクリレート、デシルメタク
リレート、デシルアクリレート、ウンデシルメタクリレ
−１１ウンデシルアクリレート、ラウリルメタクリレー
ト、ラウリルアクリレートなどのメタクリル酸またはア
クリル酸の炭素＠１〜１５のアルキルエステル、イタコ
ン酸プロピル、りｐトン酸フロビルなどのイタコン酸ま
たはクロトン酸のアルキルエステルなど、通常の補強性
疎水性モノマーとして使用されているもののみならず、
さらには６−エトキシー２−ヒドロキシプロピルメタク
リレート、６−エトキシー２−ヒドロキシプロピルアク
リレート、６−ブロボキシー２−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、６−ブロポキシー２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、６−プトキシー２−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート、６−プトキシー２−ヒドロキシプロ
ピルアクリレート、６−ペントキシ−２−ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート、６−ペントキシ−２−ヒドロキ
シプロピルアクリレート、３−（２−エチルヘキソキシ
）−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−（２
−エチルヘキソキシ）−２−ヒドロキシプロピルアクリ
レート、６−デシルオキシ−２−ヒトｐキシブｐピルメ
タクリレート、６−デシルオキシ−２−ヒトｐキシプロ
ピルアクリレートなどのアルコキシヒドロキシアルキル
メタクリレートまたはアルコキシヒドロキシアルキルア
クリレート、３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル
メタクリレート、６−フェノキシ−２−ヒドロキシアク
リレートなどといったメタクリル酸またはアクリル酸と
各種グリシジルエーテルとの反応生成物、あるいは２−
エチルヘキソキシエチルメタクリレート、２−エチルヘ
キソキシエチルアクリレートなどもあげられ、かかる補
強性モノＹ−は単独で用いてもよく、２種以上を組合せ
て用いてもよい。これらの補強性モノマーの中でも、と
くに含水性コンタク）レンズ用素材の含水率の低下を極
力抑え、強度を高めて製品の耐久性を向上させるという
前記目的に対しては、メタクリル酸また目アクリル酸と
各種グリシジルエーテルとの反応生成物のように分子内
に親木基を有する化合物が効果的である。

斜上のごとき補強性モノマーの使用量は共重合に供せら
れるすべてのモノマーの使用蓋の合計１００部中、約６
〜２０部、好ましくは約５〜１５部の範囲であり、約２
０部より多いばあいはえられる共重合体の含水率が低下
し、逆に約３部より少ないばあいは使用効果の発現に乏
しく、いずれのばあいも好ましくない。

本発明に用いる架橋性七ツマ−の好ましい代表例として
は、たとえばエチレングリコールジメタクリレート、エ
チレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコー
ルジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレ
ート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリ
エチレングリコールジアクリレート、テトラエチレング
リコールジメタクリレート、テトラエチレングリコール
ジアクリレートなど式：（式中、Ｒは木葉原子またはメ
チル基、ｍは２００以下の整数である）で示されるポリ
エチレングリコールジメタクリレートまたはｌリエチレ
ングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジ
メタクリレート、プ四ピレングリコールジアクリレート
、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピ
レングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコ
ールジメＦ１テトラプロピレングリコールジアクリレー
トなど式： （式中、Ｒは前記と同じ、ｋけ９以下の整数である）で
示されるポリプロピレングリコールジメタクリレートま
たはポリプロピレングリコールジアクリレート、ビニル
メタクリレート、ビニルアクリレート、アリルメタクリ
レート、アリルアクリレートなどのメタクリル酸または
アクリル酸のビニルエステルまたはアリルエステル、３
−了りワキシー２−ヒト四キシプロピルメタクリレート
、グリセルールメタクリレートなど式： ％式％ （式中、ＡおよびＢは同じかまたは異なり、メタクリル
基、アクリル基およびアリル基から選ばれた重合基、Ｒ
は前記と同じ）で示さｎるグリセロール誘導体、ジビニ
ルベンゼン、ジアリルフタレート、トリメチロールプロ
パントリメタクリレートなどがあげらｎｌかかる架橋性
モノマーは単独で用いても２種以上を組合せて用いても
よい。これら架橋性モノマーの中でも・とくに含水性コ
ンタクトレンズ用素材の含水率の低下を極力抑え、かつ
ゴム硬度を増加させる目的に対しては、前記グリセロー
ル誘導体、ポリエチレングリコールジメタクリレート、
ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレ
ングリコールジメタクリレートまたはボリブロビレング
リコールジアクリレーｂが効果的である。

斜上のごとき架橋性モノマーの使用量は共重合に供せら
ｎるすべてのモノマーの使用量の合計１００部中、０．
０１〜５部の範囲が好ましい。

さらに本発明においては、えられる共重合体から成形さ
ｎたコンタクトレンズを酸処理により脱ケタール化して
ケタール基を水酸基に変換するに際し、酸水溶液をレン
ズ素材内に均一かつ有効に浸透せしめ、所望の脱ケター
ル化反応を効率よく行なうためにＩＭ潤剤を加えてもよ
い。

かかる湿潤剤の好ましい代表例としては、たトエば２−
ヒトルキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、
２−ヒドロキシプルピルアクリレート、ポリエチレング
リコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコール
モノアクリレート、ポリエチレングリコールモノメチル
エーテルメタクリレート、ポリエチレングリコールモノ
メチルエーテルアクリレート、メタクリルアミド、アク
リルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジメチルアク
リルアミド、Ｎ−ビニルヒロリドンなどの親水性モノマ
ー、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、グリセリンなどの水溶性でかつ重合反
応に対して不活性な化合物があげられ、かかる湿潤剤は
単独で用いても２種以上を組合せて用いてもよい。

これらの湿潤剤の使用量は共重合に供せられル他のすべ
てのモノマーの使用量との合計１００部中、２０部以下
とするのが好ましい。

斜上のごとき各種モノマーの混合物を重合するに際して
は、通常の不飽和炭化水素化合物の重合に使用されるラ
ジカル重合開始剤が使用できる。かかるラジカル重合開
始剤としては、たとえばベンゾイルパーオキサイド、ア
ゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニ
トリルなどがあげられ、これらは単独で用いても２種以
上を組合せて用いてもよい。これら重合開始剤の使用量
は共重合に供せられるすべてのモノマーの使用量の合計
１００部に対して０．０１〜１部の範囲が好ましい。

重合およびコンタクトレンズ形状への成形ハ通常の重合
技術、成形技術により行ないうる。

たとえば重合をコンタクトレンズの形状に対応する型の
中で行なって直接コンタクトレンズの形状に成形し、さ
らに必要に応じてこれを機械的に仕上げ加工しうる。ま
た重合を適当な型または容器中で行なってブロック状、
板状または丸棒状の素材をえ、ついで切削、研磨などの
通常の機械的加工によって所望の形状のコンタクトレン
ズに成形もしうる。

かくして成形されたコンタクトレンズを櫨々の有機酸ま
たは無機酸で処理することにより、共重合体中のケター
ル基を水酸基に変換する。

かかる変換は、たとえばつぎの反応式に示され、るよう
にケタール基が加水分解によって除去され、共重合体を
親水化して行なわｎる。

（式中、Ｒ４は水素原子またはメチル基、Ｒ２、Ｒ３お
よびｎは前記と同じ。） かかる酸処理に用いる酸としては、たとえば塩酸、硫酸
、リン酸、酢酸、蟻酸、トリフルオロ酢酸などがあげら
れる。用いる酸の濃度が高いばあいにはレンズ材質の劣
化を招いたり、クラックを生じたりする危険性があるた
め、酸処理は徐々にまたは段階的に処理液の濃度を高め
て行なうのが好ましい。酸濃度および浸漬時間は被処理
レンズの材質や用いる酸の種類によって異なり、−概に
はいえないが、たとえば塩酸のばあいは約３〜２０％（
重量％、以下同様）の濃度で室温下約３〜６時間、蟻酸
または酢酸のばあいは約６０〜９０％の濃度で室温下約
２時間〜２０日間、トリフルオロ酢酸のばあいは約８０
〜９０％の濃度で室温下約１〜２時間の処理が好ましい
。

またかかる酸処理は通常の処理方法および通常の処理時
間に規制されることなく、一定の許容範囲内で再現性よ
く行ないうるため、工業的実施に際してはとくに有利で
ある。

かくして酸処理されたコンタクトレンズは水または生理
食塩水中で浸漬または煮沸処理して目的とする含水性コ
ンタクトレンズとするが、その際炭酸す）　ＩＪウムな
どのアルカリ性水溶液に浸漬して中和処理してもよい。

本発明の方法によりえられる含水性コンタクトレンズは
高い含水率を有し酸素透過性にすぐれていることはいう
までもなく、さらに透明性にすぐれ、表面のすべりがよ
いため洗浄もしやすく、また柔軟性および可撓性に加え
て眼組織に対するすぐれた親和性を有するため、長時間
安全に連続装用しつる。

つぎに実施例をあげて本発明をさらに詳しく説明するが
、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない
。

実施例１ ２、３−０−イソプルビリデングリセロールメタクリレ
−１６５部、２−メチル−２＋　３−ｏ−イソプ四ビリ
デングリセロールメタクリレート２０部、２−ヒトルキ
シエチルメタクリレ−）９ｔｉｔｌＳ、ｎ−ラウリルメ
タクリレート３部、ポリエチレングリコールジメタクリ
レート（ｍ＝２３）３部および重合開始剤としてアゾビ
スジメチルバレロニトリル０．０８部を混合し、溶解さ
せて試験管に入れ、恒温水槽水において４０°０で２４
時間重合させた。さらに熱風循環乾燥器中にて５０°０
で８時間、６０°Ｃで６時間、８０°０で６時間、１０
０°Ｏで６時間および１１０°Ｃで６時間順次加熱重合
させて無色透明な棒状の重合体素材をえた。えられた重
合体素材を常法により切削し、研磨加工してコンタクト
レンズの形状に成形したのち、２Ｎ塩酸水溶液中に２４
時間浸漬して酸処理し、ついでえられた含水性コンタク
トレンズを蒸留水中に１５分間浸漬したのち、０．５％
炭酸ナトリウム水溶液中に６０分間浸漬して中和処理を
行ない、さらに蒸留水中に１５分間浸漬し、しかるのち
に０．９％生理食塩水中で１時間煮沸処理して目的とす
る含水性コンタクトレンズをえた。このレンズは透明性
にすぐｎ１柔軟で可撓性を有するものであった。

なお、えられた含水性コンタクトレンズの物性を測定す
るため、切削加工により直径１０ｍｎ＋。

厚さＤ−１５ｍｍに裁断したフィルム状切片を前記と同
様にして酸処理、中和処理および煮沸処理したものを試
験片として用い、可視光線透過率、透明性を肉眼判断に
より、また含水率じ）を２０６ａで式： に従い、またゴム硬度（度）をＪＩＳＫ　６５０１に従
って、そｎぞれ測定した。結果を第゛１表に示す。

なお、可視光線透過率（９））は■高滓製作所製ＵＶ２
４０を使用し、波長７８０〜５８０ｎｍの領域の可視光
線の透過率を測定した。なお試験片の測定表面はさらに
研磨して表面に凹凸のないなめらかなものを使用した。

実施例２〜５ 第１表に示す成分、分量で配合したモノマー混合液を用
いて実施例１と同様にして目的とする含水性コンタクト
レンズをえた。

なお、えられた含水性コンタクトレンズの物性として、
実施例１と同様にして作製した試験片を用い、透明性、
可視光線透過率、含水率およびゴム硬度を測定した。結
果を第１表に示す。

比較例１〜２ 比較例として第１表に示す成分、分量で配合したモノマ
ー混合液を用いて実施例１と同様にし”ｃ含水性コンタ
クトレンズをえた。

なお、えられた含水性コンタクトレンズの物性として、
実施例１と同様にして作製した試験片を用い、透明性、
含水率およびゴム硬度を測定した。結果を第１表に示す
。

第１表 （注）　’ＩＰＧＭＡ　：　２．５−Ｏ−イソプロピリ
デングリセｐ−ルメダクリレート ＭＩＰＧＭＡ　：　２−メチル−２，Ａ−０−イソプロ
ピリデングリセルールメタクリレート ２−ｍ：　２−ヒドロキシエチルメタクリレートＬＭＡ
　：　ｎ−ラウリルメタクリレートＥｌ（ＧＭＡ　：　
２−エチルへキシルグリセロールメタクリレート■Ｏ：
酢酸ビニル ＧＩＭＡ　ｉグリセロールジメタクリレートｐ−ｉｎＩ
ＭＡ；ポリエチレングリコールジメタクリレート（ｍ−
２３） Ｖ−６５７アゾビスジメチルバレロニトリル第１表に示
すごとく、本発明の含水性コンタクトレンズは比較例の
含水性コンタクトレンズに比して可視光線透過率、透明
性にすぐ２１、またコンタクトレンズの腰の優劣を示す
ゴム硬度も１０度以上であり、形状安定性にすぐｎたも
のであった。

手続補正書（自発） 昭和５９年９月６日 １事件の表示 昭和５９年特許願第１０１０号 ２発明の名称 含水性コンタクトレンズの製造法 ３補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　愛知県名古屋市西区束枇杷島町５番地名　称　
Ｍｕコンタクトレンズ株式会社代表者　色￥ｙ′２ ４代　理　人　〒５４０ ５補正の対象 （１）明細書の発明の詳細な説明の欄 ６補正の内容 （１）　明細書１３頁１１行の「メタクリレート」を［
ジメタクリレート］と１１１１正する。

Ｃ）　同１９頁末行の「槽水」を「槽内」と補正する。

以　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（Ａ）（１級位および２級位の水酸基がケタール化
   され、た糖アルコールを分子中に有するメタクリレート
   またはアクリレート、 （ｉｉ）　１級位および３級位の水酸基がケタール化さ
   れた糖アルコールを分子中に有するメタクリレートまた
   はアクリレート、 （ｉｉｉ）補強性モノマーおよび （（ロ）架橋性モノマー を主成分とする共重合体を素材とするコンタクトレンズ
   を成形し、ついで該コンタクトレンズを酸処理し、 （Ｂ）シかるのち、えられる含水性コンタクトレンズ内
   に含浸している前記酸を水または生理食塩水で置換する
   ことを特徴とする含水性コンタクトレンズの製造法。