JPS6017358B2 - 接着または粘着剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 近年、電気用品取締法改正にともない、コイルなどの絶
縁に用いる粘着あるいは非粘着のテープまたはシート絶
縁物は基材としての厚さを０．３０肌以上にしなければ
ならない。

しかし基材を厚くすると腰が強くなり、絶縁作業の際被
絶縁物に密着し難いのでテーピング作業性が悪く、また
絶縁作業後には反発力のためせっかく使用した後に剥れ
てしまう欠点がある。

一般にこのような難点に対しては軟化剤としてフタル酸
ヱステル、燐酸ェステル、、安息香酸メチルアマィド、
スルフオアマィドなどの可塑剤を使用するがこの場合、
３び０以上の夏季に使用するとテープの端面から惨み出
たり、テープの目背面に粘着剤が移行するなどの問題点
を有している。本発明は上記の問題点を解決するもので
柔軟化効果があり、かつ惨み出ない接着または粘着テー
ブに用いられる接着剤または粘着剤組成物を提供するも
のである。本発明は、カルボキシル基を有するアクリル
系接着または粘着剤１０の重量部に対して、末端水酸基
または末端カルボキシル基を有し、１，２結合構造が１
，４結合構造より多いポリブタジェン５〜１０の重量部
およびトリメチロールプロパンとトルィジンジィソシア
ネートを反応させて得られる多官能ィソシアネートを含
有してなる接着または粘着剤組成物に関する。

上記のポリブタジェンをカルボキシル基を有するアクリ
ル系接着または粘着剤１０の重量部に対して５〜１０の
重量部とするのは、１０唯重量部を越えるとテープ端面
からの接着または粘着剤からのにじみ出しが生じ、５重
量部禾満とすれば得られるテープ又はシートの腰が強く
なりコイル等に巻いたあとにはがれが生ずる。本発明に
なる接着または粘着剤組成物（以下粘着剤組成物という
）は繊維質なポーラスな物質を基材とし、これに粘着剤
組成物を塗布する粘着テープ、同種または異種の基材を
はり合わせてなる非粘着テープ、同種または異種の基材
をはり合わせた基材に粘着剤組成物を塗布するはり合わ
せ粘着テープなどに用いられる。本発明において用いら
れるカルボキシル基を含有するアクリル系接着剤として
はアクリル酸ェステルとアクリル酸との共重合体をトル
ェン等で不揮発分が３０〜４０％にしたものが用いられ
、例えばアロンＳ−１５１１×（東亜合成化学工業製、
不揮発分４０％）がある。

本発明において用いられるイソシアネートとしてトリメ
チロールプロパンとトルイジンジイソシァネートとを反
応させて得られる多官能ィソシアネートを用いるのは通
常のトルィジンジィソシアネートなどより粘着剤として
の貯蔵安定性にすぐれるためで例えばコロネートＬ（日
本ポリウルタン工業製、不揮発分７５％）がある。

多官能ィソシアネートとしては、１モルのトリメチロー
ルプロパンと３モルのトルイジンジイソシアネートとを
反応させて得らる三官能ィソシアネートを用いることが
好ましい。・ 多官能ィソシアネートを用いないとテー
プ端面からのにじみ出しを生ずる。

多官能ィソシアネートは上記のアクリル系接着または粘
着剤１０の重量部に対して１０重量部以下の量で用いら
れるが、１〜４重量部の範囲が好ましい。

末端水酸基または末端カルボキシル基を有するポリプタ
ジェンを用いるのは末端の官能基とィソシアネート塗工
時の粘着剤の安定性にすぐれ、また粘着剤を塗布し乾燥
工程時に容易に反応するため、これを用いた粘着テープ
が柔軟性を改良できる上に、３０ｑｏでも惨み出さない
特徴を付与できるためである。

またここで用いるポリブタジェンの結合構造を限定した
のはアクリル系粘着剤との相溶性からである。つまり、
ポリブタジヱンの主鏡の骨格の結合構造において、１，
４結合構造（シス．トランスを含む）を１，２結合構造
に対して多くするとアクリル系粘着剤との相溶性が極め
て悪く、配合後の粘着剤が白濁、分離してしまうがこれ
に反して１．２結合構造を１，４結合構造より多くする
とアクリル系粘着剤との相溶性が非常に良好となり、配
合後の粘着剤が透明となるためである。末端水酸基また
は末端カルボキシル基を有する１，２結合構造を１，４
結合構造より多くしたポリブタジェンとしては次式に示
すように分子量１０００へ１００００の範囲であり、こ
のうち、末端水酸基のものにＮｉｓｓｏＰＢＧ−１００
０（日本曹達製、不揮発分１００％）、末端カルボキシ
ル基にはＮｉｓｓｏＰＢＣ−１０００（日本曹達、不揮
発分１００％）などがある。

または ＨＯＯＣ−− または −−Ｃ〇〇日 ここで ａ＋ｂ＋ｃ：２ ｂ＞ａ＋ｃ ｎ＝１０〜１００ 本発明になる接着または粘着剤組成物に、必要に応じて
、トルェン、メチルエチルケトンなどの溶剤、キシレン
樹脂などの粘着付与剤等を加えてもよい。

本発明の実施例を説明する。

なお以下に述べる重量部は不揮発分の重量部を示す。

比較例 １ アクリル系粘着剤（アロンＳ−１５１１Ｘ：東亜合成工
業製）１０の雲量部１モルのトリメチロールプロパンと
３モルのトルイジンジイソシアネートとを反応して得ら
れる三官能ィソシアネート（コロネートＬ：日本ポリウ
レタン製）（以下三富館ィソシアネートという）４重量
部を混合してから０．３０柵厚のりンター紙（ＰＬＰ−
４０．３０大平製紙製）上に塗工乾燥後（ドライで１０
０夕／め塗工）、０．０２５脚厚のポリエチレンテレフ
タレートフィルム（ルミラー：東レ製）とはり合わせ、
その後リンター紙側に、上記のアクリル系粘着剤１０の
重量部、三官能ィソシアネート２重量部の混合物を塗工
乾燥（ドライで１００夕／枕塗工）すると同時に逆側の
ポリエチレンテレフタレートフイルム側には背面処理剤
（ＫＳ−７０印信越化学製）で処理（ドライで２夕／〆
処理）を施し巻きとってはり合わせ粘着テープを作る。

比較例 ２比較例１で用いたアクリル系粘着剤１００重
量部、三官能ィソシアネート４重量部、さらに官能基を
有しない１，２結合構造：９０％、１，４結合構造：１
０からなるポリブタジェン（ＮｉｓｓｏＰＢＢ−１００
び平均分子量１０００：日本曹達製）６の重量部を混合
し、これを０．３仇枕厚のＩＪンター紙上に塗工乾燥後
（ドライで１００夕／め塗工）、０．０２５肋厚のポリ
エチレンテレフタレートフイルムとはり合わせ、比較例
１と同様の操作を行なって粘着テープを作る。

比較例 ３ 比較例１で用いたアクリル系粘着剤１００重量部、三官
能ィソシアネート４重量部、さらに末端水酸基を有し１
，２結合構造：２０％、１，４結合構造：８０％からな
るポリブタジェン（ＰｏｌｙＰｂＲ−４班Ｔ、平均分子
量：４０００：出光石油化学製）６の重量部を混合し、
これを０．３仇仇厚のリンター紙上に塗工乾燥後（ドラ
イで１００多／で塗工）０．０２５肋厚のポリエチレン
テレフタレートフィルムとはり合わせ比較例１と同様の
操作を行なってはり合わせ粘着テープを作る。

比較例 ４ 比較例１で用いたアクリル系粘着剤１００重量部、三官
能ィソシアネート４重量部さらに末端水酸基を有し、１
，２結合構造：２０％、１，４結合構造：８０％でかつ
次式のスチレンを含有しているポリブタジエンのコポリ
マー（ＰｏｌｙＰｂＣＳ−１５、平均分子量３６００：
Ａ．Ｒ．Ｃ．０ｃｈｅｍｉｃａｌＣＯ．製）６の重量部
を混合しこれを０．３０脚厚のリンター紙上に塗工乾燥
後（ドライで１００夕／め塗工）０．０２５側のポリエ
チレンテレフタレートフイルムとはり合わせ比較例１と
同様の操作を行なってはり合わせ粘着テープを作る。

ここで、ａ＋ｂ＝２ ｎ＝１０〜１００ 比較例 ５ 比較例１で用いたアクリル系粘着剤１００重量部、三官
能ィソシアネート４重量部、さらに末端カルボキシル基
を有し、１，２結合構造：２０％、１，４結合構造８０
％でかつ次式に示すアクリルニトリルを含有しているポ
リブタジェンのコポリマー（Ｈｙｃａｒ ＣＴＢＮ、平
均分子量３３００：Ｂ．Ｆ仇ｏｄｒｉｃｈｃｈｅｍｉｃ
ａｌＣｏ．製）６の重量部混合し、これを０．３仇肋厚
のリンター紙上に塗工乾燥後（ドライで１００夕／れ塗
工），０．０２５肋厚のポリエチレンテレフタレートフ
ィルムとはり合わせ比較例１と同様の操作を行なっては
り合わせ粘着テープを作る。

ここで ａ−ｂニ２ ｎニ１０〜１００ 比較例 ６ 比較例１で用いたアクリル系粘着剤１００重量部、三官
能ィソシアネート４重量部、さらに末端水酸基を有し、
１．２結合構造：９０％、１．嶺費合構造１０％からな
るポリブタジェン（ＮｉｓｓｏＰＢＧ−１０００、平均
分子量１０００：日本曹達製）１１の重量部を混合し、
これを０．３仇帆厚のりンター紙上に塗工乾燥後（ドラ
イで１００夕／め塗工）、０．０２５脚厚のポリエチレ
ンテレフタレートフィルムとはり合わせ比較例１と同様
の操作を行なって粘着テープを作る。

実施例 １ 比較例１で用いたアクリル系粘着剤１００重量部、三官
能ィソシアネート４重量部、さらに末端水酸基を有し１
，２結合構造：９０％、１，４結合構造：１０％からな
るポリブタジェン６の重量部を混合しこれを０．３仇吻
厚のリンター紙上に塗工乾燥後（ドライで１００夕／〆
塗工）０．０２５側厚のポリエチレンテレフタレートフ
ィルムとはり合わせ比較例１と同様の操作を行なって粘
着テープを作る。

実施例 ２比較例１で用いたアクリル系粘着剤１００重
量部、三官能ィソシァネート４重量部、さらに末端カル
ボキシル基を有し、１，２結合構造：９０％、１，４結
合構造：１０％からなるポリブタジェン（ＮｉｓｓｏＰ
ＢＣ−ｌｏｏい平均分子量１０００：日本曹達）１００
重量部を混合しこれを０．３０側厚のリンター紙上に塗
工乾燥後（ドライで１００夕／枕塗工）、０．０２５側
厚のポリエチレンテレフタレートフイルムとはり合わせ
比較例１と同様の操作を行なってはり合わせ粘着テープ
を作る。

比較例 ７ 比較例１で用いたアクリル系粘着剤１００重量部、末端
カルボキシル基を有し、１，２結合構造：９０％、１，
４結合構造：１０％からなるポリブタジェン６の重量部
を混合し、これを０．３仇帆厚のりンター紙に塗工乾燥
後（ドライで１００夕／め塗工）、０．０２５側厚のポ
リエチレンテレフタレートフィルムとはり合わせ比較例
１と同様の操作を行なって粘着テープを作る。

実施例 ３ 比較例１で用いたアクリル系粘着剤１００重量部、三富
館ィソシアネート４重量部、さらに末端カルボキシル基
を有し１，２結合構造：９０％、１，４結合構造１０％
からなるポリブタジェン５重軍部を混合し、これを０．
３仇岬厚のリンター紙上に塗工乾燥後（ドライで１００
夕／〆塗工）、０．０２５柵厚のポリエチレンテレフタ
レートフィルムとはり合わせ、比較例１と同様の操作を
行なって粘着テープを作る。

比較例 ８ 比較例１で用いたアクリル系粘着剤１００重量部、三官
能ィソシアネート４重量部、さらに末端カルボキシル基
を有し１，２結合構造：９０％、１，４結合構造：１０
％からなるポリブタジェン４重量部を混合しこれを０．
３Ｗ肋厚のリンター紙上に塗工乾燥後（ドライで１００
夕／〆塗工）、０．０２５側厚のポリエチレンテレフタ
レートフイルムとはり合わせ比較例１と同様の操作を行
なって粘着テープを作る。

実施例 ４ 比較例１で用いたアクリル系粘着剤１００重量部、三官
能ィソシアネート２．の重量部、さらに末端カルボキシ
ル基を有し１，２結合構造：９０％、１，４結合構造：
１０％からなるポリブタジェン６０４重量部を混合し、
これを０．０３０脚厘のりンタ−紙上に塗工乾燥後（ド
ライで１００夕／〆塗工）、０．０２５肌厚のポリエチ
レンテレフタレートフィルムとはり合わせ、比較例１と
同様の操作を行なって粘着テープを作る。

実施例 ５ 比較例１で用いたアクリル系粘着剤１００重量部、三官
能ィソシアネート１．の重量部、さらに末端カルボキシ
ル基を有し１，２結合構造：９０％、１，４結合構造：
１０％からなるポリブタジェン６０重量部を混合し、こ
れを０．０３仇岬厚のリンター紙上に塗工乾燥後（ドラ
イで１００夕／れ塗工）、０．０２５肌厚のポリエチレ
ンテレフタレートフィルムとはり合わせ、比較例１と同
様の操作を行なって粘着テープを作る。

得られた粘着テープの試験結果を表１に示す。

船り。

○ 船 試験法はＪＩＳ Ｃ ２３斑及びＪＩＳ Ｃ ２１０７
に準じた。

特殊な試験法は次のとおりである。（※１）ステンレス
板に１仇吻×２仇肋の試料をはりつけこれと垂直方向に
４０ｑｏ中で５００夕の荷重をぶら下げ６び分後のステ
ンレス板と試料のズレを見る。

判定法はズレ落ちた場合ＮＧ、ズレ落ちない場合を○Ｋ
そした。

（※２）Ｊ．Ｄｏ対法による。

３０度の煩斜面に対して助走距離１０肌、試験距離１０
仇で行なった。

判定法は粘着テープの粘着面で静止し得る鋼球の直径で
示した。例えば１０とあるのは１０／３２インチの直径
を示す。（※３）粘着テープのまま４０ｏｏ−９０％Ｒ
．Ｈチヤンバー中に放置し２独特間後にとり出して直ち
に端面からの唆し出しおよびテープを剥離させて目背面
に粘着剤が移行するかどうかを観察した。

判定法は端面からの緩み出しまたは目背面に粘着剤の移
行のあった場合をＮＧとしそれ以外をＯＫとした。第１
図に試験法を示す。第１図において１は粘着テープの端
面、２はその背面、３はその粘着面である。（※４）粘
着テープを２５．４×６３．５帆の大きさに２枚切断し
、これを両方の粘着面が内側になるようにして均一には
り合わせて供試料としガーレ式柔軟性測定器を用いて測
定した。

第２図に試験法を示す。第２図において４はクリップ、
５は試料、６は柔軟性測定針、７はその軌道を示す。（
※６）マ１０肋のガラス棒に◇０．２柳のウレタンエナ
メル線を均一に１巻させエナメル線の両端をゆるまない
ようにしてモデルコイルを作る。

このあと１比肋幅の粘着テープを半巻、または１回半巻
して２３ｏｏ中に外力のかからないように放置し３日後
にハガレの距離を測定する。判定法はハガレ距離４肋以
内をＯＫそれ以外にハガレた場合をＮＧとした。

第３図及び第４図にれぞれ半巻の場合、１回半巻の場合
の試験法を示す。第３図及び第４図において、８はガラ
ス榛、９はウレタンエナメル線、１０は粘着テープ、１
１は剥離距離を示す。表１に示されるように本発明にな
る接着または粘着剤組成物を用いて得られる粘着テープ
はその配合の割合を任意に変えることにより、厚さを厚
くしても柔軟性があり、高温多湿の雰囲気においても端
面からの惨み出しもなく、また粘着剤の移行もない。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例で行なった惨み出し性試験の略図、第２
図は実施例で行なった柔軟性試験の略図、第３図、第４
図はモデルコイル剥れ性試験の略図である。 符号の説明、１・・・・・・粘着テープの端面、２・・
・・・・粘着テープの背面、３・・・・・・粘着テープ
の粘着面、４…・・・クリップ、５・・・…試料（２枚
）、６……柔軟性測定針、７・・・・・・柔軟性測定針
の軌道、８・・・・・・ガラス棒、９・・・・・・ウレ
タンエナメル線、１０……粘着テープ、１ １・・・・
・・剥離距離。 第１図第２図 第３図 第４図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ カルボキシル基を有するアクリル系接着または粘着
   剤１００重量部に対して末端水酸基または末端カルボキ
   シル基を有し、１，２結合構造が１，４結合構造より多
   いポリブタジエン５〜１００重量部およびトリメチロー
   ルプロパンとトルイジンジイソシアネートを反応させて
   得られる多官能イソシアネート含有してなる接着または
   粘着剤組成物。