JPS60175009A - 屈折率分布を有する合成樹脂光学素子の製造方法 - Google Patents

屈折率分布を有する合成樹脂光学素子の製造方法

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JPS60175009A
JPS60175009A JP59031138A JP3113884A JPS60175009A JP S60175009 A JPS60175009 A JP S60175009A JP 59031138 A JP59031138 A JP 59031138A JP 3113884 A JP3113884 A JP 3113884A JP S60175009 A JPS60175009 A JP S60175009A
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Japan
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refractive index
monomer
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polymer
distribution
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Application number
JP59031138A
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English (en)
Inventor
Yasuji Otsuka
大塚 保治
Yasuhiro Koike
康博 小池
Yuichi Aoki
裕一 青木
Akio Takigawa
滝川 章雄
Koichi Maeda
浩一 前田
Ikuo Tago
田子 育良
Motoaki Yoshida
元昭 吉田
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Nippon Sheet Glass Co Ltd
Original Assignee
Nippon Sheet Glass Co Ltd
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
    • B29D11/00355—Production of simple or compound lenses with a refractive index gradient

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、屈折率分布を有する合成樹脂光学素子の製造
方法に関するものである。
近年、球面レンズの収差補正を光軸方向に屈折率分布を
つけることに依って行なう事が提案されており、たとえ
ば球面と平面に依って形成された凸レンズに於いては、
光軸方向の屈折率分布が、次に示す式(1)又は(2)
。
n (z )=no (t−tz ) (1)n(z)
=noy7:コ范(2) (式中n(z)は球面の中心から光軸方向に2の距離に
ある点の屈折率、noは球面の中心の屈折率、tは正の
定数、2は球面の中心からの光軸方向の距離)を満゛た
す様であれば、レンズの球面収差が飛躍的に減少するこ
とが理論的に示されている。
この様な屈折率分布を形成する為には、素材中に所定の
屈折率分布を示現する組成分布を形成すれば良く、たと
えば無機ガラスを使用する場合にはイオン交換やCVD
法などの方法によって形成できる。しかしながら無機ガ
ラスを使用する場合、イオン交換にしてもOVDにして
も、莫大な熱や真空の設備を必要とし、余り実用的では
ない。従って、屈折率分布をもった曲面レンズを製造す
るには、有機ガラスが有利である。
一方、合成樹脂を使用して光学機器などに使用するレン
ズを製造することは近年盛んになっており、プラスチッ
クレンズを用いたカメラも最近製作されているが、未だ
にその光学性能はガラスに※ 較べて劣る様である。これは、プラスチック熱膨張係数
がガラスより1桁程度大きいことや、成型した場合に型
を忠実に反映しないことなどが原因であると言われてい
る。このような欠陥は前記のような屈折率分布を形成し
た球面レンズを使用することで大幅に改善することがで
きる。
本発明の目的は、このような従来の屈折率一様なプラス
チックレンズの欠点を大幅に改善し得る、屈折率分布を
有した合成樹脂レンズを簡単にしかも高精度で製造する
方法を提供することにある。
すなわち本発明は (樽 屈折率Naの網状重合体(共重合体を含む)Pa
を形成する単量体(単量体混合物を含む)Maを一部重
合して透明ゲル物体を形成する工程。
(t)) Naとは異なる屈折率Nbを有する重合体(
共重合体を含む)Pbを形成する単量体(単量体混合物
を含む)Hbを液体、気体および霧滴状態のいずれかで
前記透明ゲル物体に接触させ、その表面からその表面に
対して垂直方向に拡散・重合させ屈折率が一方向に連続
的に変化する屈折率分布を形成する工程。
(C) 加熱等により重合を完結させ、上記屈折率分布
を固定化する工程及び、 (d) 屈折率分布が形成された前記重合体の少なくと
も片面を所定曲面、例えば屈折率変化方向の軸線上を中
心とする球面に加工する工程を含む屈折率分布を有する
合成樹脂光学素子の製造方法を要なとしている。
以下に本発明の詳細な説明する。
まず屈折率Haの網状重合体(共重合体を含む)−を形
成する単量体(単量体混合物を含む)Maを容器に満た
し一部重合させて透明ゲル物体に成形する。この透明ゲ
ル物体は、溶剤に不溶な成分(網状構造の重合体)を5
〜90重量%含んでいる。
次KNaと番j異なる屈折率Nbを有する重合体(共重
合体を含む)を形成する単量体(単量体混合物を含む)
Mbを液体・気体および霧滴のいずれかの状態で前記透
明ゲル物体に接触させ、表面からその表面に対して垂直
方向に拡散・重合させて、屈折率が一方向に連続的に変
化する屈折率分布を形成させる。Mbが液体・気体及び
霧滴状態の3種類の方法は各々特公昭jj−111ざl
、特公昭56−1J7jλlおよび特願昭、!17−1
133!;Itに述べられている、合成樹脂光伝送体の
製造方法における拡散。
重合方法に準じて実施することができる。
例えば、前記透明ゲル物体中KMbを液体状態で拡散・
重合させる場合について述べると、第1図に示すように
まず開始剤を添加した単量体Maを所定量円筒型の容器
2に注入管3を通じて注入し、容器λ内の液上空間を排
気管≦で排気しつつ窒素導入管jで窒素ガスを送給して
窒素置換した後コックを閉じて密閉する。
容器を液面が容器底壁と平行になるように静置した上で
所定温度で所定時間加熱し、表面が平滑な前記透明ゲル
物体lを形成する。
次KNaとは異なる屈折率を有する重合体(共重合体を
含む)Pbを形成する単量体(単量体混合物を含む)M
bを、注入管ゲを通じて容器中の透明ゲル物体lの表面
上に所定量注入する。その後、再び容器内を窒素置換し
て密閉し、容器2を恒温槽に入れて所定温度で所定時間
、上記容器を加熱して、単量体Wbを透明ゲル物体l中
に表面からその表面に対して垂直方向に拡散・重合させ
て屈折率が一方向(図示例で容器底壁に垂直な方向)に
連続的に変化する屈折率分布を形成させる。
その後、更に所定温度で所定時間・加熱処理して重合を
完結させることにより、第2図に示すように一方の面ざ
Aから他方の面ざBまで屈折率が厚み2方向に連続的に
変化する、円盤状の重合体基材gが得られる。そして単
量体HaおよびMbの選択によって単量体Mbの接触面
JA側が最大屈折率n1で裏面JB側が最小屈折率n2
となるような分布あるいは逆に裏面gB側が最大屈折率
でgA面が最小屈折率となるざの最大屈折率面側を、屈
折率が変化する方向の軸線つまり基材gの表面ざA、ざ
Bに垂直な軸線9上の点lOを中心とする所定曲率半径
Rの球面に研磨等により加工し、低屈折率側を平面に加
工する。
これにより光軸方向に前述の(1)式あるいは(2)式
で表わされる屈折率分布をもち、光軸に直角な面内では
屈折率が一様であるような合成樹脂凸レンズl/が得ら
れる。
次に前記透明ゲル物体中KMbを一方向から気体又は霧
滴状態で拡散・重合させて基材gをつくる場合について
述べる。
まず、前記透明ゲル物体は前述と同様な方法で容器中に
形成させる。
その後、単量体Mbを外部にて所定温度で加熱して気化
させるか(気体状態)又は超音波、スプレーノズルなど
で霧化させた(霧滴状a)上で、所定量窒素をキャリヤ
ーガスとして、容器中の透明ゲル物体の表面上に送り込
む。所定温度で所定時間上記容器を加温して単量体Mb
を透明ゲル物体中に表面からその表面に対し垂直方向に
拡散・重合させて屈折率が一方向に連続的に変化する屈
折率分布を形成させる。その後容器内に窒素ガスを再び
送り込み、窒素置換した後所定温度で所定時間加熱処理
して重合を完結させて厚み2方向に屈折率分布をもった
基材ざをつくる。
気体状態で拡散・重合きせる場合は、単量体Mbの蒸気
を含む雰囲気中のMbの蒸気の圧力があまりに低いとゲ
ル物体内のMb拡散量が小となって希望の屈折率分布が
得られないので、この圧力は絶対圧で/mmI(g以上
であることが好ましく、より好ましい圧力範囲はjmm
lig以上である。
以上の製造方法において、単量体MaとMbの各々が重
合体になった時の屈折率Na、Nbはどちらか高くても
かまわないが、屈折率差の絶対値はQ、003又は、そ
れ以上が好ましい。
以上の方法により製造した(1)式及び(2)式のよう
な屈折率分布を有する合成樹脂物体において、屈折率が
高い方の端面を球面加工し、屈折率が低い方の端面を平
面加工して凸レンズを形成すると、従来の屈折率が一定
であるレンズに比べて著しく球面収差が減少したレンズ
を製造することが可能である。
本発明方法は片面が球面で他面が平面のレンズに限定さ
れず、両面が球面であるような屈折率分布をもったレン
ズを製作することもできる。
前記透明ゲル物体の原料となるべき単量体Maとしては
、アリル基、アクリル酸基、メタクリル酢基またはビニ
ル基のうちの2種類以」二の基を有する単」1に体を用
いることができる。次に単量体Maの具体例を挙げる。
(1) アリル化合物 フタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル、テレフタル
酸ジアリル、ジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ート等のジアリルエステル;トリメリ ト酸トリアリル
、リン酸トリアリル、亜リン酸トリアリル等のトリアリ
ルエステル、メタクリル酸アリル、アクリル酸アリル等
の不飽和酸アリルエステル。
(2) R1−R2−R3で表される化合物R1及びR
3がいずれもビニル基、アクリル基、ビニルエステル基
。
またはメタクリル基である化合物:R1及びR3のいず
れか一方がビニル基、アクリル基、メタクリル基及びビ
ニルエステル基のtつの基のうちのいずれかであり、他
方が残りの3つの基のうちのいずれかである化合物。こ
こでR2は以下に示され2価の基のうちから選択できる
。
■ a − C吉3 (CH2(R20)「CH2CH2−(m−0−20)
”(OH2)P−(P−3〜1s) (OH2)iH 一0H2(j OH2(1*]−’〜3)(CH2)j
H CH3CH3 (3)上記(1)と(2)の単量体の混合物、またはモ
ノビニル化合物、ビニルエステル類、アクリル酸エステ
ル類及びメタクリル酸エステル類の5種のうちの少なく
ともlaIと上記(1)または(2)の単量体(または
その混合物)との混合物。
また単量体Mbとしては、次のようなものが挙げられる
。
(4) 0H2−C−000Yで表わされる化合物ただ
し、式中Xは水素原子またはメチル基、((3H2) 
IH(1−1−1>、i−プルピル基、i−ブチル基、
S−ブチル基、t−ブチル基、(h−0−J) 及び−((3H2(3H20)p−(jH20H3(P
−/−4)から成る群から選ばれた基、または−(OF
2)a−F(a−t 〜6)、−OHg(OFg)bH
(b−/−ざ)、−0H20H20・(H2CF3、 (OH2CH20)c OFgOFgH(C−/−4’
)、−0H2CH20・0H2(OF2)aF (a−
/−4)、−0Hz (OF2 )do(OF2 ) 
IF (cl−/−2、1−/ −4)及び−8i(0
02Hs)3から成る群より選ばれた基を表す。
(510H2−OHO(3−Rdで表される化合物1 ただし、式中Rdは−(IOHg )f−OHs (f
−0〜2)、−(OHg)gH(g−z〜3)、 (h−θ〜コ)から成る群より選ばれた基を表す。
(6) (4)及び(5)の単量体の混合物〇単量体M
aとして上記(1)〜(3)、単量体Mbとして(4)
〜(6)のいずれも組み合わせることができる。
また上記透明ゲル物体のゲル化状態を調節するには、(
3)項に挙げたように架橋性単量体Haに不飽和基を一
つ有する単量体を添加する方法及び(3Br 4 e 
0C14eメルカプタン類等の連鎖移動剤を添加する方
法、または両者を併用する方法が有効である。
実施例1 重合開1.it剤として過酸化ベンゾイルを2.0重量
%を加えたジエチレングリコールピスアリールカーボネ
ー)(OR−J9)を第11ilのような円柱状容器2
に入れた後、容器内雰囲気を窒素置換して密閉した。こ
の円柱状容器をり0℃で22分間加熱した後、コj℃ま
で冷却して表面が平滑な透明ゲル物体を容器中に形成さ
せた。このゲル物体はアセトンに不溶な成分(網状重合
体)コ4(、/重量%、アセトンに可溶でメタノールに
不溶な成分(#iI状重状体合体、3重量%、メタノー
ルに可溶な成分(単量体)49.4重量%から成ってい
る。
次に透明ゲル物体の約20重量%のメタクリル酸コ、2
.コトリフルオロエチル(、?FMA)’i:容量内の
透明ゲル物体上に注入した後、容器を20″Cの恒温槽
中に設置し約3日間放置した。ついで、恒温槽を70℃
 に上げて約2日間加熱処理して重合を完結させた。こ
のようにして得られた合成樹脂体を容器から取り出し、
白化している厚みコないしJmm程度の表面層を削りと
って平行平面の円盤状の基材を得た。この基材の屈折率
分布を測定した結果を第1図のグラフに曲線Aで示す。
第4図のグラフは横軸が上記基材の拡散開始側の面から
の深さで、たて軸は拡散開始面を基準とした屈折率差を
示している。
次いで上記基材中に形成された屈折率分布Aのうち直線
部分を残して他部分を研磨除去すると同時に、高屈折率
面側を球面に、低屈折率面側を平面に加工して凸レンズ
を得た。
この凸レンズの球面収差は非常に小さく、光学性能に優
れていることが確認できた。
実施例λ 実施例1のようにして容器λ中に形成したゲル体を30
″Cの恒温槽中においてJFMAを加え2’1時間放置
した。ついで恒温槽を70°Cに上げて2tI時間加温
し重合を完結させた。白化している表面層を除去して得
られた透明樹脂体の屈折率分布を測定した結果を第μ図
グラフ中に曲線Bで示 値す。
次に上記基材の高屈折率面側を球面に、また低屈折率面
側を平面に研磨加工して凸レンズを得た実施例3 実施例/のゲル体上面にlOoCの恒温槽中において3
FMkを注入した後λ日間放置して、?FMAを前記ゲ
ル体中に拡散・共重合させた。ついで70°Cで2を時
間保ち重合を完結させた。
表面の白化層を除去して得た透明樹脂体の屈折率分布を
第3図に示す。この透明樹脂体のうち屈折率分布がほぼ
直線を成す表面から、2mmないし+mmの範囲を使用
して高屈折率面を球面に、低屈折率面を平面に研磨加工
して直径13.ざmmの凸レンズを製作した。このレン
ズの球面収差を第6図中に曲線Cで示し、また比較のた
めに屈折率が一様であるレンズの収差曲線をDで示す。
第6図から本発明で得られる屈折率分布型の球面レンズ
は通常の球面レンズに比べて外周に至るまで著しく球面
収差が少ないことが判る。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明方法の一実施例を示す断面図、第2図は
拡散重合の結果得られる屈折率分布型基材を示す断面図
、第3図は同基材を加工して得られる屈折率分布型の球
面レンズを示す断面図、第1図、第S図は本発明方法で
得られる基材中の屈折率分布の具体例を示すグラフ、第
6図は本発明7であり、たて軸は光軸からの距離、横軸
は球面収差量である。 Ma、Mb 単量体 l 透明ゲル物体 2 容器 J、4/ 単量体注入管
 ! 窒素導入管 t 排気管 ざ 屈折率分布をもっ
た基材 1/ 屈折率分布をもった球面レンズ 特許出願人 日本板硝子株式会社 第1I!1 第2図 第30 第4因 第5図 第6図 扉面は鼻音 (mm)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (→ 屈折率Naの網状重合体(共重合体を含む)Pa
    を形成する単量体(単量体混合物を含む)Maを容器内
    に入れ一部重合させて透明ゲル物体を形成する工程。 (b) 前記Naとは異なる屈折率Nbを有する重合体
    (共重合体を含む)Pbを形成する単量体(単量体混合
    物を含む)Mbを液体、気体または霧滴状態で前記透明
    ゲル物体と接触させてゲル物体表面から垂直方向に拡散
    させるとともに重合させ、屈折率が一方向に連続的に変
    化する屈折率分布を前記ゲル物体中に形成する工程。 (句 加熱等により重合を完結させて前記屈折率分布を
    固定化する工程、及び (d) 屈折率分布が形成された前記重合体の少くとも
    片面を曲面に加工する工程上を具えた屈折率分布を有す
    る合成樹脂光学素子の製造方法。
JP59031138A 1984-02-21 1984-02-21 屈折率分布を有する合成樹脂光学素子の製造方法 Pending JPS60175009A (ja)

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