JPS60179413A - コ−チング組成物 - Google Patents
コ−チング組成物Info
- Publication number
- JPS60179413A JPS60179413A JP3389384A JP3389384A JPS60179413A JP S60179413 A JPS60179413 A JP S60179413A JP 3389384 A JP3389384 A JP 3389384A JP 3389384 A JP3389384 A JP 3389384A JP S60179413 A JPS60179413 A JP S60179413A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methylpentene
- polymer
- chlorinated
- maleic acid
- adhesion
- Prior art date
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- Graft Or Block Polymers (AREA)
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は塩素化マレイン酸変性・4−メチルペンテン−
1ポリマーを用いたコーチング組成物に関するものであ
る。
1ポリマーを用いたコーチング組成物に関するものであ
る。
更に詳しくは、本発明は耐熱性および熱安定性が格段に
優れ、ポリオレフィン類に密着性のよい塩素化マレイン
酸変性・4−メチルペンテン−1ポリマーを用いたコー
チング組成物に関するものである。
優れ、ポリオレフィン類に密着性のよい塩素化マレイン
酸変性・4−メチルペンテン−1ポリマーを用いたコー
チング組成物に関するものである。
本出願人は、先に260℃、5 Kg/ criにおけ
るヌル1〜インテツクスカ8〜70q/1010m1n
(AST 1238−65T )である結晶性の4−メ
チルペンテン−1ホモポ、リマー及びα−オレフィン・
4−メチルペンテン−1コポリマーを溶液状態で塩素含
有率50重量%以上に均一塩素化してなる塩素化ポリ・
4−メチルペンテン−1ホモポリマーあるいは塩素化α
−オレフィン・4−メチルペンテン−1コポリマーであ
ることを特徴とする塩素化重合体のコーチング組成物(
特願昭57−211684号及び特願昭55−1395
69号)を開発したが、これら先願の塩素化重合体は高
い耐熱性を示すが被着体である各種のポリオレフィン類
に対する密着が十分満足されるものではなかった。
るヌル1〜インテツクスカ8〜70q/1010m1n
(AST 1238−65T )である結晶性の4−メ
チルペンテン−1ホモポ、リマー及びα−オレフィン・
4−メチルペンテン−1コポリマーを溶液状態で塩素含
有率50重量%以上に均一塩素化してなる塩素化ポリ・
4−メチルペンテン−1ホモポリマーあるいは塩素化α
−オレフィン・4−メチルペンテン−1コポリマーであ
ることを特徴とする塩素化重合体のコーチング組成物(
特願昭57−211684号及び特願昭55−1395
69号)を開発したが、これら先願の塩素化重合体は高
い耐熱性を示すが被着体である各種のポリオレフィン類
に対する密着が十分満足されるものではなかった。
そこで本発明人はこの欠点を改良すべく種々検討した結
果、マレイン酸類をグラフト反応させて塩素化した塩素
化マレイン酸変性・4−メチルペンテン−1ポリマーの
内、塩素含有量15〜50重量%範囲に塩素化してなる
塩素化重合体がポリオレフィン類に対し格段に優れた密
着性を示すことを見い出し本発明に至ったものである。
果、マレイン酸類をグラフト反応させて塩素化した塩素
化マレイン酸変性・4−メチルペンテン−1ポリマーの
内、塩素含有量15〜50重量%範囲に塩素化してなる
塩素化重合体がポリオレフィン類に対し格段に優れた密
着性を示すことを見い出し本発明に至ったものである。
又、従来の15〜50重量%範囲の塩素化ポリオレフィ
ン類は約100℃前後の低い軟化点を有するものしか得
られていないが、本発明で得られる塩素化物は200〜
220℃と高い軟化点を示した。
ン類は約100℃前後の低い軟化点を有するものしか得
られていないが、本発明で得られる塩素化物は200〜
220℃と高い軟化点を示した。
本発明において、結晶性の4−メチルペンテン−1−ポ
リマーは4−メチルペンテン−1ホモポリマーでもよく
、またチーグラーナツタ系触媒による立体規則性重合に
よってその他の1種以上のα−オレフィンを共重合させ
、その合計量が20mo1%以内のα−オレフィン・4
−メチルペンテン−1−コポリマーでもよい。
リマーは4−メチルペンテン−1ホモポリマーでもよく
、またチーグラーナツタ系触媒による立体規則性重合に
よってその他の1種以上のα−オレフィンを共重合させ
、その合計量が20mo1%以内のα−オレフィン・4
−メチルペンテン−1−コポリマーでもよい。
共重合するα−オレフィンの例としてはエチレン、プロ
ピレン等の短鎖モノマーでも、オクタデセンの如き長鎖
モノマーでもよい。
ピレン等の短鎖モノマーでも、オクタデセンの如き長鎖
モノマーでもよい。
又、ポリオレフィン類に対するマレイン酸変性方法につ
いては各種の変性法が提案されているが、4−メチルペ
ンテン−1ポリマーをラジカル開始剤の存在下に液体を
媒体とする懸濁状態においてマレイン酸類と反応させる
ことによりマレイン酸類のグラフトされた4−メチルペ
ンテン−1ポリマーを製造する方法が好ましい。
いては各種の変性法が提案されているが、4−メチルペ
ンテン−1ポリマーをラジカル開始剤の存在下に液体を
媒体とする懸濁状態においてマレイン酸類と反応させる
ことによりマレイン酸類のグラフトされた4−メチルペ
ンテン−1ポリマーを製造する方法が好ましい。
本発明で使用されるマレイン酸類はマレイン酸、無水マ
レイン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、フマル酸
、メサンコン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、アコニ
ット酸および無水アコニット酸などが用いられ、ラジカ
ル開始剤としてはたとえばジーt e r t−ブチル
パーオキサイド、tert−ブチルヒドロパーオキサイ
ド、ジクミルパー杏キサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド、tert−ブチルパーオキシベンゾエート、メチル
エチルケトンパーオキサイド、ジーtert−ブチルシ
バーフタレートのような有機過酸化物やアゾビスイソブ
チロニトリル、アゾビスイソプロビオニトリルなどのア
ゾニトリル類がある。
レイン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、フマル酸
、メサンコン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、アコニ
ット酸および無水アコニット酸などが用いられ、ラジカ
ル開始剤としてはたとえばジーt e r t−ブチル
パーオキサイド、tert−ブチルヒドロパーオキサイ
ド、ジクミルパー杏キサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド、tert−ブチルパーオキシベンゾエート、メチル
エチルケトンパーオキサイド、ジーtert−ブチルシ
バーフタレートのような有機過酸化物やアゾビスイソブ
チロニトリル、アゾビスイソプロビオニトリルなどのア
ゾニトリル類がある。
又、グラフト反応の媒体としては反応条件下に液状のマ
レイン酸類の溶媒であって、その単独重合体を溶解する
ものが適当であり好ましいものは酢酸の誘導体及びベン
ゼン、クロルベンゼン、トルエン、キシレン等である。
レイン酸類の溶媒であって、その単独重合体を溶解する
ものが適当であり好ましいものは酢酸の誘導体及びベン
ゼン、クロルベンゼン、トルエン、キシレン等である。
次いで得られたマレイン酸変性・4−メチルペンテン−
1ポリマーの塩素化方法であるが、先ず四塩化炭素の如
き耐塩素化溶剤中に常圧下もしくは加圧下に必要に応じ
加熱して均一に溶解した溶液に塩素ガスを通し終始均一
に溶解した状態を保ちつつ塩素含有量が15重1%を超
えるまで塩素化することによって製造される。
1ポリマーの塩素化方法であるが、先ず四塩化炭素の如
き耐塩素化溶剤中に常圧下もしくは加圧下に必要に応じ
加熱して均一に溶解した溶液に塩素ガスを通し終始均一
に溶解した状態を保ちつつ塩素含有量が15重1%を超
えるまで塩素化することによって製造される。
その際、塩素化触媒として通常用いられる有機過酸化物
やジアゾ化合物等の存在下に、或いは又光や放射線を触
媒として用いると反応を円滑かつ短時間に行なう事が出
来る。なお、本発明でこのマレイン酸変性・4−メチル
ペンテン−1ポリマーの均一塩素化物における塩素含有
量を15重量%以上としたのはこれ以下の塩素化度では
溶剤に対する溶解性が十分でなく、また本発明の特徴と
する各種ポリオレフィン類に対する密着性も十分満足さ
れないためである。
やジアゾ化合物等の存在下に、或いは又光や放射線を触
媒として用いると反応を円滑かつ短時間に行なう事が出
来る。なお、本発明でこのマレイン酸変性・4−メチル
ペンテン−1ポリマーの均一塩素化物における塩素含有
量を15重量%以上としたのはこれ以下の塩素化度では
溶剤に対する溶解性が十分でなく、また本発明の特徴と
する各種ポリオレフィン類に対する密着性も十分満足さ
れないためである。
また、50重量%以下としたのは、これ以上では軟化温
度が高くなるものの各種ポリオレフィン類に対する密着
性が失われるためである。
度が高くなるものの各種ポリオレフィン類に対する密着
性が失われるためである。
上記のような耐塩素化溶剤中で均一塩素化して得られる
本発明塩素化物は従来公知の方法、たとえば直接溶剤置
換法で目的の溶媒系に置き換えることが出来る。
本発明塩素化物は従来公知の方法、たとえば直接溶剤置
換法で目的の溶媒系に置き換えることが出来る。
次に本発明を実施例に基づき詳細に説明するが、本発明
はこの実施例に限定されるものではない。
はこの実施例に限定されるものではない。
実施例1
2(のオートクレーブに酢酸エチル1(を投入し、8g
/10m1n (ASTM D1238−65T)(7
)4−メチルペンテン−1ボモボマリーを400S7懸
濁させ、更に無水マレイン酸40g、過酸化ベンゾイル
2gを加え、気相部を窒素置換した後、90°Cにおい
て3時間撹拌しながらマレイン化反応を行なった後、冷
却し固状重合体を分離し採集した。
/10m1n (ASTM D1238−65T)(7
)4−メチルペンテン−1ボモボマリーを400S7懸
濁させ、更に無水マレイン酸40g、過酸化ベンゾイル
2gを加え、気相部を窒素置換した後、90°Cにおい
て3時間撹拌しながらマレイン化反応を行なった後、冷
却し固状重合体を分離し採集した。
これを更に乾燥してマレイン化物を得た。
このものの酸価は6であった。
得られた無水マレイン酸変性・4−メチルペンテン−1
ポリマーを400 (jとり、10,3の四塩化炭素に
溶解し、2 Kg / cIIiの圧力下に110℃で
十分に溶解した後、エアーパージ後、光を黒用しつつガ
ス状の塩素を反応器底部から吹き込んで塩素化を行なっ
た。目標塩素化度まで適宜抜き取りその塩素化反応液を
直接トルエンと置換づる方法により20%トルエンを溶
液を得た。
ポリマーを400 (jとり、10,3の四塩化炭素に
溶解し、2 Kg / cIIiの圧力下に110℃で
十分に溶解した後、エアーパージ後、光を黒用しつつガ
ス状の塩素を反応器底部から吹き込んで塩素化を行なっ
た。目標塩素化度まで適宜抜き取りその塩素化反応液を
直接トルエンと置換づる方法により20%トルエンを溶
液を得た。
実施例2
4−メチルペンテン−195mo1%とデセン−15m
o1%を共重合させたメルトインデックスが70SF/
10m1n <ASTM D1238−65T)の1−
デセン・4−メチルペンテン−1コポリマー400gを
2(のオートクレーブ中に投入し、ベンゼン1(で懸濁
させ、更に無水マレイン酸40g、過酸化ベンゾイル2
gを加え、気相部を窒素置換した後、90℃において3
時間撹拌しなからマレイン化反応を行なった後、冷却し
て固状重合体を分離し採集した。
o1%を共重合させたメルトインデックスが70SF/
10m1n <ASTM D1238−65T)の1−
デセン・4−メチルペンテン−1コポリマー400gを
2(のオートクレーブ中に投入し、ベンゼン1(で懸濁
させ、更に無水マレイン酸40g、過酸化ベンゾイル2
gを加え、気相部を窒素置換した後、90℃において3
時間撹拌しなからマレイン化反応を行なった後、冷却し
て固状重合体を分離し採集した。
これを更に乾燥しマレイン化物を得た。
このものの酸化は6であった。
得られた無水マレイン酸変性・1−デセン・4−メチル
ペンテン−1コポリマーを4003とり10(の四塩化
炭素に溶解し、常圧下において四塩化炭素の沸点く78
℃)で十分に溶解した後、エアーパージ後、光を照射し
つつガス状の塩素を反応器底部から吹き込んで常圧下(
温度78℃)で塩素化を行なった。目標塩素化度まで適
宜抜き取りその塩素化反応液をトルエンと置換する方法
により20%トルエン溶液を得た。
ペンテン−1コポリマーを4003とり10(の四塩化
炭素に溶解し、常圧下において四塩化炭素の沸点く78
℃)で十分に溶解した後、エアーパージ後、光を照射し
つつガス状の塩素を反応器底部から吹き込んで常圧下(
温度78℃)で塩素化を行なった。目標塩素化度まで適
宜抜き取りその塩素化反応液をトルエンと置換する方法
により20%トルエン溶液を得た。
実施例3
4−メチルペンテン−190mo1%とエチレン10m
o1%を共重合させたメルトインデックスが26g/1
0m1n (ASTM D1238−65T) (7)
エチL/ン・4−メチルペンテン−1コポリマー400
qを2柔のオートクレーブ中に投入し、ベンゼン1(で
懸濁させ、更に無水マレインM20(j、過酸化ベンゾ
イル19を加え、気相部を窒素置換した後、90℃にお
いて3時間攪拌しながらマレイン化反応を行なった後、
冷却して固状重合体を分離し採集した。
o1%を共重合させたメルトインデックスが26g/1
0m1n (ASTM D1238−65T) (7)
エチL/ン・4−メチルペンテン−1コポリマー400
qを2柔のオートクレーブ中に投入し、ベンゼン1(で
懸濁させ、更に無水マレインM20(j、過酸化ベンゾ
イル19を加え、気相部を窒素置換した後、90℃にお
いて3時間攪拌しながらマレイン化反応を行なった後、
冷却して固状重合体を分離し採集した。
これを更に乾燥してマレイン化物を得た。
このものの酸化は3であった。
得られた無水マレイン酸変性・エチレン・4−メチルペ
ンテン−1コポリマーを40047とり実施例2と同様
の方法で塩素化を行ない、その塩素化反応液をトルエン
と置換する方法で20%トルエン溶液を得た。
ンテン−1コポリマーを40047とり実施例2と同様
の方法で塩素化を行ない、その塩素化反応液をトルエン
と置換する方法で20%トルエン溶液を得た。
比較例1
211B7/10m1n (ASTM D1238−6
5T)の4−メチルペンテン−1ホモポリマーを実施例
2と同様の方法で塩素化を行ない、目標塩素化度の20
%トルエン溶液塩素化物を得た。
5T)の4−メチルペンテン−1ホモポリマーを実施例
2と同様の方法で塩素化を行ない、目標塩素化度の20
%トルエン溶液塩素化物を得た。
実施例1.2.3及び比較例1で得られた塩素化物の塩
素化度と粘度、軟化点、耐熱変色性及び密着試験として
各種ポリオレフィンフィルム類ヘコーチングロツド#1
0を用いて乾燥膜厚5〜7μ塗工し、−昼夜風乾後、セ
ロテープ剥離で密着強度を比較した結果を表−1に示す
。
素化度と粘度、軟化点、耐熱変色性及び密着試験として
各種ポリオレフィンフィルム類ヘコーチングロツド#1
0を用いて乾燥膜厚5〜7μ塗工し、−昼夜風乾後、セ
ロテープ剥離で密着強度を比較した結果を表−1に示す
。
これらの結果から、マレイン酸類とグラフト反応させた
塩素化マレイン酸変性・4−メチルペンテン−1ホモポ
リマー及びコポリマーが塩素化度15〜50重量%の範
囲で高い軟化点を失うことなく、各種ポリオレフィンフ
ィルム類に対し良好な密着性を示す重合体である事が判
る。
塩素化マレイン酸変性・4−メチルペンテン−1ホモポ
リマー及びコポリマーが塩素化度15〜50重量%の範
囲で高い軟化点を失うことなく、各種ポリオレフィンフ
ィルム類に対し良好な密着性を示す重合体である事が判
る。
[備 考]
粘 度 :25℃における20%トルエン溶液粘度
耐熱変色性:150℃、30分後の加熱変色密着判定
:セロテープを貼着し、引き剥したときの剥離した割合
を示した。
:セロテープを貼着し、引き剥したときの剥離した割合
を示した。
◎ ・・・・・・ 付着率100%
○ ・・・・・・ rr 7Q%以上
Δ ・・・・・・ 〃30%以上
× ・・・・・・ 〃29%以下
PP :ポリプロピレンフィルム
PET :ポリエステルフィルム
pvc :ポリビニルクロライド(ポリ塩化ビニル)フ
ィルム 実施例4 実施例1のA、C1実施例2のD、「、実施例3の01
1、及び比較例1のKについて下記の組成でインキを調
製した。
ィルム 実施例4 実施例1のA、C1実施例2のD、「、実施例3の01
1、及び比較例1のKについて下記の組成でインキを調
製した。
ワニス(Δ、C,D、FSG、l又はK)90重量部
顔 料(カーミン6BN> 10.。
溶 剤(トルエン) 所定粘度補正用α I!100+
α〃 [備 考] カーミン68N :東洋インキ製造KKサンドミルによ
り2時間混練した後、ザーンカップN015を用いて2
0±2秒に調製してポリオレフィンフィルム類へ塗工し
、5〜7μのインキ膜を形成した。
α〃 [備 考] カーミン68N :東洋インキ製造KKサンドミルによ
り2時間混練した後、ザーンカップN015を用いて2
0±2秒に調製してポリオレフィンフィルム類へ塗工し
、5〜7μのインキ膜を形成した。
これを空温で十分に乾燥したIL性能について調べた結
果を表−2に示す。
果を表−2に示す。
「備 考」
■所定時聞く3力月)放置後のインキの状態。
■セロテープにより剥離後の状態判定。
050回こすり合わせての状態判定。
■塗膜面と非塗膜面を重ね500g/ c#I、 50
℃2HrSでの裏移りを調べる。
℃2HrSでの裏移りを調べる。
■■■の判定は ◎ ・・・ 完全密着○ ・・・ 部
分密着 × ・・・ 密着せず 実施例4の結果から本発明物質はポリオレフィンフィル
ム用印刷インキ組成物として従来にない優れた密着性を
有する重合体である事が判る。
分密着 × ・・・ 密着せず 実施例4の結果から本発明物質はポリオレフィンフィル
ム用印刷インキ組成物として従来にない優れた密着性を
有する重合体である事が判る。
手わυン市正書 (自 発)
1、事件の表示
昭和59年 特許願 第33893号
2、発明の名称
」−チング組成物
3、補正をJる者
事件との関係 特許出願人
住 所 東京都千代田区丸の内1−4−5名 称 (2
34)山陽国策バルブ株式会社4、代理人 住 所 東京都千代田区神田北乗物町16番地〒101
英 ビル3階 補 正 の 内 容 1、明細古第3頁14行目に1−1−ポリマー」とある
を[゛−1ポリン−」ど訂正。
34)山陽国策バルブ株式会社4、代理人 住 所 東京都千代田区神田北乗物町16番地〒101
英 ビル3階 補 正 の 内 容 1、明細古第3頁14行目に1−1−ポリマー」とある
を[゛−1ポリン−」ど訂正。
2、明細書箱7頁11行目に「l〜ルエンを溶液」どあ
るを1−トルエン溶液」と訂正。
るを1−トルエン溶液」と訂正。
3、明細壽第15頁3行目に1−により」とあるを1に
よる」と訂正。
よる」と訂正。
Claims (1)
- (1)260°C,5,Kg/ciにおtプるメルトイ
ンデックスが8〜70g/ 10n+in (A S
T M D 1238−65丁)である結晶性の4−メ
チルペンテン−1重合体および/または4−メチルペン
テン−1を主!こる(8成モノマーとし、これとその他
のα−オレフィンモノマーとの共重合体からなるポリマ
ーを、ラジカル開始剤の存在下に液体を媒体とする懸濁
状態においてマレイン酸類とグラフト反応させたマレイ
ン酸変性・4−メチルペンテン−1ポリマーを、溶液状
態で塩素含有量15−.50重間%範囲に塩素化してな
る塩素化マレイン酸変性・4−メチルペンテン−1ポリ
マーを含有することを特徴とする組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3389384A JPS60179413A (ja) | 1984-02-24 | 1984-02-24 | コ−チング組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3389384A JPS60179413A (ja) | 1984-02-24 | 1984-02-24 | コ−チング組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60179413A true JPS60179413A (ja) | 1985-09-13 |
| JPS6343431B2 JPS6343431B2 (ja) | 1988-08-30 |
Family
ID=12399204
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3389384A Granted JPS60179413A (ja) | 1984-02-24 | 1984-02-24 | コ−チング組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60179413A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6416683A (en) * | 1987-07-10 | 1989-01-20 | Sanyo Kokusaku Pulp Co | Thermal transfer recording medium |
-
1984
- 1984-02-24 JP JP3389384A patent/JPS60179413A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6416683A (en) * | 1987-07-10 | 1989-01-20 | Sanyo Kokusaku Pulp Co | Thermal transfer recording medium |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6343431B2 (ja) | 1988-08-30 |
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