JPS60181034A - 光学分割剤 - Google Patents
光学分割剤Info
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- JPS60181034A JPS60181034A JP3567384A JP3567384A JPS60181034A JP S60181034 A JPS60181034 A JP S60181034A JP 3567384 A JP3567384 A JP 3567384A JP 3567384 A JP3567384 A JP 3567384A JP S60181034 A JPS60181034 A JP S60181034A
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Landscapes
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規が光学分割能を有するクラウンエーテルか
らなる光学分割剤に関する。更に詳Ｌ ＜ ｈ ２．２
’−ジヒドロキシ−１−′−ビフエナンスリルの光学活
性体から合成される光学分割剤である、次の一般式（１
）で示される光学活性クラウンエーテルに関する０ 式中ｎは３〜７の兼数であυ、好ましくは４〜６の整数
である。
らなる光学分割剤に関する。更に詳Ｌ ＜ ｈ ２．２
’−ジヒドロキシ−１−′−ビフエナンスリルの光学活
性体から合成される光学分割剤である、次の一般式（１
）で示される光学活性クラウンエーテルに関する０ 式中ｎは３〜７の兼数であυ、好ましくは４〜６の整数
である。
（産業上の利用分野）
従来クラウンエーテルは相関移動触媒やアニオンを活性
化させるためにある程の反応に不可欠な要素として広く
使われてきた。一方光学活性なりラウンエーテルは高い
不斉識別能を有し。
化させるためにある程の反応に不可欠な要素として広く
使われてきた。一方光学活性なりラウンエーテルは高い
不斉識別能を有し。
光学分割を行なわせることが期待できる。特に疎水性基
を有し、立体規制力の大きい光学活性クラウンエーテル
は程々の光学異性体の一方を撰択的忙輸送する不斉輸送
を効率的に行なわせることができる。即ち溶液中のラセ
ミ体から別の均一に混ざり合わない液中忙一方の光学異
性体のみを移す光学分割が可能である。
を有し、立体規制力の大きい光学活性クラウンエーテル
は程々の光学異性体の一方を撰択的忙輸送する不斉輸送
を効率的に行なわせることができる。即ち溶液中のラセ
ミ体から別の均一に混ざり合わない液中忙一方の光学異
性体のみを移す光学分割が可能である。
（従来技術）
従来この種の光学活性クラウンエーテルとしては、Ｄ、
Ｊ、クラムらの光学活性ビナフトールから得られるクラ
ウンエーテルが知られている（Ｄ。
Ｊ、クラムらの光学活性ビナフトールから得られるクラ
ウンエーテルが知られている（Ｄ。
Ｊ、Ｏｒａｍ ｅｔ ａｌ、Ｊ、 Ａｍ、 Ｏｈｅｍ、
Ｓｏｃ、 １０１ 、４９４１（１９７９）〕。しか
しより立体的な規制を強め、しかも輸送効率を高めるた
め種々の置換基を導入することが検討されているが、必
ずし敏満足すべき性能が得られているとけいえず、又合
成法上も有利ではなく高価となることが避けられなかっ
た。
Ｓｏｃ、 １０１ 、４９４１（１９７９）〕。しか
しより立体的な規制を強め、しかも輸送効率を高めるた
め種々の置換基を導入することが検討されているが、必
ずし敏満足すべき性能が得られているとけいえず、又合
成法上も有利ではなく高価となることが避けられなかっ
た。
（発明の構成）
本発明は上記一般式（１）で示される光学活性クラウン
エーテルからなる光学分割剤に関するものである。本発
明に用いられるクラウンエーテルは１，１′−ビフエナ
ンスリル基を肩してお沙。
エーテルからなる光学分割剤に関するものである。本発
明に用いられるクラウンエーテルは１，１′−ビフエナ
ンスリル基を肩してお沙。
２稲類の光学異性体を含んでいる。それぞれの光学異性
体は、いずれも容易に得ることができる。得られた光学
活性体はその比旋光度の値が正又は負の符号を持ち、ク
ロロホルム中〔α〕背５．４°である。本発明に係る式
（１）で表わされる化合物は、例えば光学活性な２．２
′−ジヒドロキシ７１．１’−ビフエナンスリルをポリ
エチレングリコールジトシラートと希釈条件下環化させ
ることにより得られる。得られた光学活性クラウンエー
テルの光学活性は出発物質である２、２′−ジヒドロキ
シ−１，１′−ビフェナンスリルの光学活性たｉ存する
ため、そのいずれかを適宜選ぶことによシ、いずれの光
学活性クラウンエーテルをも得ることができる。
体は、いずれも容易に得ることができる。得られた光学
活性体はその比旋光度の値が正又は負の符号を持ち、ク
ロロホルム中〔α〕背５．４°である。本発明に係る式
（１）で表わされる化合物は、例えば光学活性な２．２
′−ジヒドロキシ７１．１’−ビフエナンスリルをポリ
エチレングリコールジトシラートと希釈条件下環化させ
ることにより得られる。得られた光学活性クラウンエー
テルの光学活性は出発物質である２、２′−ジヒドロキ
シ−１，１′−ビフェナンスリルの光学活性たｉ存する
ため、そのいずれかを適宜選ぶことによシ、いずれの光
学活性クラウンエーテルをも得ることができる。
ポリエチレングリコールジトシラートは重合度３〜７の
範囲で任意に選ぶことができ、光学分割の対象物質に応
じて適宜変えてよい。
範囲で任意に選ぶことができ、光学分割の対象物質に応
じて適宜変えてよい。
（発明の効果）
本発明の特徴部分をなす新規光学分割剤である式（１）
で表わされる光学活性なりラウンエーテルは種々の光学
異性体を光学分割することができる。優れた不斉識別能
と高い輸送効率を持つことから、特に第１級アミンの鉱
酸塩を不斉輸送する場合に適する。
で表わされる光学活性なりラウンエーテルは種々の光学
異性体を光学分割することができる。優れた不斉識別能
と高い輸送効率を持つことから、特に第１級アミンの鉱
酸塩を不斉輸送する場合に適する。
次に本発明を実施例をもって説明する。
〈実施例１〉
（Ｓ）−（−） −２，２’−ジヒドロキシ−１，１′
−ビフエナンスリルｏ、ｓ ｔ （１，２９８１０−５
モル）を無水ＴＨＦ７５ｍｌに溶かし、窒素気流下ｔ−
ＢｕＯＫ ０４５ｒ（３，１２Ｘ１０−５モル）を加え
、１時間攪拌還流した後、ペンタエチレングリコールシ
トシラー） ０．６５ｆ （１，３４Ｘ１０−’モル）
の無水ＴＨＦ ７５ｍ溶液を５時間かけて滴下して加え
る０滴下終了後３時間攪拌還流した後、氷冷下水１００
＋ｍｅを加え、塩化メチレンにて抽出する。２ Ｎ Ｈ
０７，２紀００ｓ 。
−ビフエナンスリルｏ、ｓ ｔ （１，２９８１０−５
モル）を無水ＴＨＦ７５ｍｌに溶かし、窒素気流下ｔ−
ＢｕＯＫ ０４５ｒ（３，１２Ｘ１０−５モル）を加え
、１時間攪拌還流した後、ペンタエチレングリコールシ
トシラー） ０．６５ｆ （１，３４Ｘ１０−’モル）
の無水ＴＨＦ ７５ｍ溶液を５時間かけて滴下して加え
る０滴下終了後３時間攪拌還流した後、氷冷下水１００
＋ｍｅを加え、塩化メチレンにて抽出する。２ Ｎ Ｈ
０７，２紀００ｓ 。
水で洗った後硫酸マグネシウムで乾燥させる０乾燥剤を
除き溶媒を留去した後、粗生成物を３０ｔのシリカゲル
を用いてカラムクロマトを行ない精製する。展開剤はベ
ンゼン−エーテル（３：１）を用いる。得られたものを
ベンゼン−メタノールから再結晶すると、式（１）Ｋ於
てｎ ＝ ５の（−）体のクラウンエーテルが収率４０
％で竺られる。との（−）−クラウンエーテルの融点は
１７８〜１８０℃、比旋光度は〔α）２； ５ 、４°
（クロロホルム）であった。元！分析値は次のとおり
であった。
除き溶媒を留去した後、粗生成物を３０ｔのシリカゲル
を用いてカラムクロマトを行ない精製する。展開剤はベ
ンゼン−エーテル（３：１）を用いる。得られたものを
ベンゼン−メタノールから再結晶すると、式（１）Ｋ於
てｎ ＝ ５の（−）体のクラウンエーテルが収率４０
％で竺られる。との（−）−クラウンエーテルの融点は
１７８〜１８０℃、比旋光度は〔α）２； ５ 、４°
（クロロホルム）であった。元！分析値は次のとおり
であった。
０ＭＨ５６０６理論値 ０７７．５！１％、 １６．１
６％分析値 ０７７．４１％、 Ｈ６，１１％円偏光二
色性（ＣＤ） ｉ （ｎｍ） （）内は〔θ〕値を示ス
。（シクロヘキサン中） ２ｙ６（−４，１２Ｘ１０２）、２７９（−１，１８Ｘ
１０２）２９２ （−４，８２Ｘ１０’）、３１２（＋
２．４７Ｘ１０’）この（−）−クラウンエーテルを用
いてラセミの１−フェニルエチルアミン、１−（１−ナ
フチル）エチルアミン、１．２−ジフェニルエチルアミ
ン塩酸塩の不斉輸送実験を行なった所、非常に優れた不
斉識別を示した０例えばＯｒａｍ等（Ｄ。
６％分析値 ０７７．４１％、 Ｈ６，１１％円偏光二
色性（ＣＤ） ｉ （ｎｍ） （）内は〔θ〕値を示ス
。（シクロヘキサン中） ２ｙ６（−４，１２Ｘ１０２）、２７９（−１，１８Ｘ
１０２）２９２ （−４，８２Ｘ１０’）、３１２（＋
２．４７Ｘ１０’）この（−）−クラウンエーテルを用
いてラセミの１−フェニルエチルアミン、１−（１−ナ
フチル）エチルアミン、１．２−ジフェニルエチルアミ
ン塩酸塩の不斉輸送実験を行なった所、非常に優れた不
斉識別を示した０例えばＯｒａｍ等（Ｄ。
Ｊ、 Ｏｒａｍ ｅｔ ａ’１． Ｊ、人ｍ、０ｈｅｎ
ｈ Ｓｏｃ、１０１．４９４１（１９７９））の方法に
したがい、（−）−クラウンエーテルで’ 、２− シ
フ ：ｒ−ニルエチルアミン塩酸塩を不斉輸送させると
、光学純度８０％の（８） −（＋） −１゜２−ジフ
ェニルエチルアミンが輸送された。（光学純度はＣＤス
ペク゛トルより測定したＯ）出願人代理人 古 谷 馨 手続補正書印順 昭和５９年６月２２日 特許庁長官 若杉和夫 殿 特願昭５９−３５６７３号 ２、発明の名称 光学分割剤 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 （２９０）ダイセル化学工業株式会社 ４、代理人 明細書の特許請求の範囲及び発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１１特許請求の範囲の記載を別紙の通り補正＋１）
明細書２頁の一般式（１）を次の如く補正［ ２、特許請求の範囲 次の一般式 （式中ｎは３〜７の整数である。） で示される光学分割能を有するクラウンエーテルからな
る光学分割剤。″
ｈ Ｓｏｃ、１０１．４９４１（１９７９））の方法に
したがい、（−）−クラウンエーテルで’ 、２− シ
フ ：ｒ−ニルエチルアミン塩酸塩を不斉輸送させると
、光学純度８０％の（８） −（＋） −１゜２−ジフ
ェニルエチルアミンが輸送された。（光学純度はＣＤス
ペク゛トルより測定したＯ）出願人代理人 古 谷 馨 手続補正書印順 昭和５９年６月２２日 特許庁長官 若杉和夫 殿 特願昭５９−３５６７３号 ２、発明の名称 光学分割剤 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 （２９０）ダイセル化学工業株式会社 ４、代理人 明細書の特許請求の範囲及び発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１１特許請求の範囲の記載を別紙の通り補正＋１）
明細書２頁の一般式（１）を次の如く補正［ ２、特許請求の範囲 次の一般式 （式中ｎは３〜７の整数である。） で示される光学分割能を有するクラウンエーテルからな
る光学分割剤。″
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 次の一般式 でかされる光学分割能を有するクラウンエーテ〃からな
る光学分割剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3567384A JPS60181034A (ja) | 1984-02-27 | 1984-02-27 | 光学分割剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3567384A JPS60181034A (ja) | 1984-02-27 | 1984-02-27 | 光学分割剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60181034A true JPS60181034A (ja) | 1985-09-14 |
| JPH0430375B2 JPH0430375B2 (ja) | 1992-05-21 |
Family
ID=12448393
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3567384A Granted JPS60181034A (ja) | 1984-02-27 | 1984-02-27 | 光学分割剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60181034A (ja) |
-
1984
- 1984-02-27 JP JP3567384A patent/JPS60181034A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0430375B2 (ja) | 1992-05-21 |
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