JPS6018385A - 表面特性を改良した耐薬品性感熱記録紙 - Google Patents

表面特性を改良した耐薬品性感熱記録紙

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JPS6018385A
JPS6018385A JP58127505A JP12750583A JPS6018385A JP S6018385 A JPS6018385 A JP S6018385A JP 58127505 A JP58127505 A JP 58127505A JP 12750583 A JP12750583 A JP 12750583A JP S6018385 A JPS6018385 A JP S6018385A
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雅浩 宮内
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    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/44Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
    • B41M5/443Silicon-containing polymers, e.g. silicones, siloxanes

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、染料前駆体と該染料前駆体を加熱時に発色さ
せる顕色剤を主たる構成要素とする感熱記録紙に関する
もので、表面特性の秀れた白紙部並びに発色部の薬品に
よる劣化の少ない感熱記録紙を提供するものである。
感熱記録紙には、(1)基質上にカーボンや着色染顔料
全塗工し、その上に不透明熱可融性物質を塗工したもの
で、加熱により不透明層が透明化し下層の着色層による
画像が形成される方式。
(2)熱によシミ子供与体と電子受容体の錯化合物形成
による方式。(3)クリスタルバイオレットラクトンの
ごとき染料前駆体と7エノール化@物の様な酸性顕色剤
を不連続に分散、塗工し加熱により一方又は両者が溶解
して発色する方式などがある。これ等のうち画像の;祥
明さ、Ml象刀、画像の色調、カスの問題等々総合的に
見てすぐれているため(3)の方式が、一般のファクシ
ミリ、プリンターなどに使用されている。
この種の16熱記録紙、に要求される特性として、各種
用途に応じた感度を備えていることはもちろんのことで
あシ、地肌が白いこと、発色画像が長期間安定で消えな
いこと、記録時にカスが生じないこと、記録時熱ヘッド
に付着(スティッキング)しないこと等々かめる。これ
らの要求の多くを備えた優れたものが製作され得るが、
記録した後の実用的な取扱い上、可塑剤を多量に含有し
た消しゴムや塩化ビニール製の袋に接触した場合、ハン
ドクリームや整髪用オイルの何周した手で触れた場合、
現像処理直後のジアゾ感光紙と重ね合わせた場合、螢光
ペンでアンダーライン等の書き込み會したi台等で、画
像が消えたシ、地肌が発色力ブリヲ生じ、記録画鐵の判
読が困難になるという欠点が有る。この消色現象は、酸
性顕色剤で開環テれた発色性ラクトン化合物のラフトン
ボが、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ
オクチルアジペートの様な可塑剤の存在下で閉環されて
しまうためと考えられている。また、カブリ現象は、ジ
アゾ感光紙の現像液や螢光ペンに含まれる溶剤が顕色剤
全溶解し、染料前、唱体と接触させ発色反応をしてしま
うためと考えられている。
そこで、感熱記録紙上に可塑剤の浸透を防げるための被
膜を形成すれば、この様な現象の起こらないことも提案
されている。(特開昭54−128347、特開昭54
−3549)また、本発明者らも、耐桑品性ヶ有するオ
ーバーコート剤を開発して特願昭55−1s25s7号
、特願昭56−981号に出願をしている。
しかしながら、オーバーコート層の表面特性に関して、
水溶性・尚分子化合物全主体としているため、印ブロッ
キング即ち、ロール状の紙の表面と裏面が部分的に接層
する現1.に會住じ、加工段階において塗層剥離ケ生じ
るため、オーバーコート層を破壊し耐薬品性の劣化を招
来する。また、紙切れ′?!:起こし易くなシ、著しく
作業性を阻害してし1つ。さしに(ロ)表面の平滑度が
高くなり、オーバーコート処理ケしていない一般の感熱
紙と比軟して緒記性スハ悪くなり、異常な光沢を伴うの
が現状である。
(イ)の要求を満たすには、オーバーコート層中に用い
る水溶性高分子化合物に対する耐水化剤の添加や、シリ
コーンオイルなどの離型剤の添加によりある程度効果を
上げられるが、塗抹乾燥直後の完全な耐水化は4■実上
不可能でめり、また、量が多いとハジキや発色阻害ヲ招
来する0次に(ロ)の要求を満たすには、白色顔料の添
加等が考えられるが、フィルム状被膜の形成を阻害した
り、発色感度の低下全招来するのです的に限度がある。
本発明者与は、耐薬品性を有し、かつ、プロンキングの
ないこと、1だ、オーバーコート処理をしていない一般
の感熱紙と異なることのないボ記性や表面光沢であるこ
とi=目的とし、がっ、カス、スティッキングのない、
発色阻害や感度低下を生じない、印字品質が良好なる感
熱記録紙に関して鋭意検討した結果、本発明に到達した
す1」ち、本発明は、前記(3)の方式の感熱記録紙に
水溶性高分子化合物全主体としたオーバーコート層中に
シリコーンゴムを含有せしめることを性徴とする表面將
性を改良した耐薬品性感熱紙を桿供することにある。
本発明に用いる主な成分を以下に詳細に説明するが、不
発明の要旨を越えない限り、本発明を限定するものでは
ない。
フェノール性物質または有機酸により発色する染料前躯
体の代表例を表−1に示す0表−1 (1)クリスタルバイオレットラクトン(2)3−イン
ドリノ−3−P−ジメチルアぐノフェニル−6−ジメチ
ルアミノフタリド(3) 3−ジエチルアミノ−7−グ
ロロフルオラン(4) 3−ジエチルアミノ−7−シク
ロヘキシルアミノフルオラン (5)3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−t−ブテ
ルフルオラン (6)3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン (7)3−ジエチルアミノ−6−メテルー7−P−ブテ
ルアニυノフルオラン (8)2−(N−フェニル−N−エチル)アミノフルオ
ラン (9) 3−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノフ
ルオラン (10) 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロフル
オラン (11) 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−キシ
リジノフルオラン (ロ)) 2−アニリノ−3−メチル−6−(N−エチ
ル−p−トルイジノ)フルオラン αa)a−ピロリジノ−6−,1’チルーフーアニリツ
フルオラン σ4)3−に:’ロリジノ−7−シクロへキシルアミノ
フルオラン (15) 3−ピペリジノ−6−メチル−7−Fルイジ
ノフルオラン (6)3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン (x7)3−(N−メチルシクロヘキシルアミノ)−6
−メチル−7−アニリノフルオラン08)3−ジエチル
アミノ−7−、(m−)リフルオロメチルアニリノ)フ
ルオラン (19) 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロ
ロフルオラン 次に、本発明に用いられるフェノール性物質または、有
機酸(顕色剤)の代表例を表−2に示す〇 表−2 (1) 4.4’−イソゾロビリデンジフェノール(2
) 4.4’−インプロピリデンビス(2−グロルフェ
ノール) (3) 4.4’−インプロピリデンビス(2−ターシ
ャリータチルフェノール) (414,4’−セカングリープテリデンジフェノール
(5) 4.4’−(1−メチル−ノルマル−ヘキシリ
デン)ジフェノール (6)4−フェニルフェノール (7)4−ヒドロキシジフェノキシド (8) メチル−4−ヒドロキシベンゾエート(9) 
フェニル−4−ヒドロキシベンゾエート(zo) 4−
ヒドロキシアセトフェノン01)サリチル酸アニリド α2)4゜4I−シクロヘキシリデンジフェノール(1
3) 4,4 I−シクロヘキシリデンビス(2−メチ
ルフェノール) (14) 4.4 ′−ベンジリデンジフェノール(z
s) 4.4 +−チオビス(6−ターシャリ−ブチル
ー3−メチルフェノール) (46) 4.4’−インプロピリデンビス(2−メチ
ルフェノール) (17)4.4′〜エチレンビス(2−メチルフェノー
ル)αB)4.4’−シクロへキシリデンビス(2−イ
ソ70ロビルフエノール) (19) 2.21−ジヒドロキシジフェニル(20)
 2.2’−メチレンビス(4−クロロフェノール)G
!1) 2.2 ′−メチレンビス(4−メチル−6−
t−ブチルフェノール) (22)1.11−ビス(4−ヒドロキシフェノール)
−シクロヘキサン (23) 2.2−ビス(4t−ヒドロキシフェニル)
プロパン (2荀 ノボラック型フェノールffEl脂G15) 
ハロゲン化ノボラツタ型フェノール圏脂(26) α−
ナフトール (27) β−ナフトール (28) 3.5−ジ−t−ブチルサリチル酸(29)
 3. s−ジ−α−メチルベンジルプリナル酸(ao
) 3−メチル−5−t−ブチルサリチル酸(30フタ
ル酸モノアニリドノξラエトキシヌc息香毅(32) 
バラベンジルオキシ安息香酸(aa) バラヒドロキシ
E息香gベンジルエステル本発明の感熱記録紙は、次の
方法によって?Uることができる◇即ら、フェノール9
勿質または有機酸、該フェノール・吻グ4またはイ1(
、差、12で発色する染料前枢体を別々にわるいは面内
゛に粉砕憔で微細粒子状に粉砕分散し、結合剤、顔料等
と混合し、必要に応じて谷柿添加剤ケ加えることによシ
塗液を潤製する。
結合剤としては、例えば、澱粉類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、ポリビニルアルコール、
スチレン−無水マレイン酸共M@体、スチレン−ブタジ
ェン共重合体、ポリアクリルアミド、カルボキシメチル
セルロース、アラビアゴム、カゼイン等の水溶性結合剤
、スチレン−ブタジェンラテックス等のラテックス類を
用いることができる。
顔料としては、例えば、水酸化アルミニウム、N質及び
軽質炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリ
ウム、シリカゲル、活性白土、メルク、クレー、サテン
ホワイト、カオリナイト、焼成カオリナイト、ケイソウ
土、合成カオリナイト、ポリオレフィン粒、ポリスチレ
ン粒、尿素−ホルマリン樹脂粒などが挙げられる。
次に、本発明に於けるオーバーコート層を形成する素材
につき述べると、一般に、水溶性高分子化合物が良く、
中でもアルギン酸塩単独、または、アルギン酸塩を必須
とし、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース
、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール
酸より選ばれる高分子化合物の1種または2種以上と併
用したものが良い。(特願昭56−152455号) 本発明の特徴であるシリコーンゴムは、鎖状のジオルガ
ノポリシロキサンを主成分とするものであり、末端基に
(OH,) 4 (OH)31(J、、z、、(□H,
)s 810”/” (OH*=OH)(OH會 )鵞
 811/ms(。、 Hl)4 (OH)S 10 
xAなどを有する通常、重合度約3000〜10000
のものがおり、メチルシリコーン生ゴム、メチルフェニ
ルシリコーン生ゴム、メチルビニルシリコーン生ゴム、
メチルフェニルシリコーン生ゴム等トシテ一般に市販さ
れているものが使用でさる0 更に、これらに微粉末シリカ、炭酸カルシウム、アルミ
ナ、チタン白、ケイばカルシウム、亜鉛華等の油強性光
塙剤や、アセトキシシラン、ケトオキシム化合物、シラ
ザン、アミド化合物、アミノキシ化合物、チタン化合物
等の架橋剤、硬化速度調節剤として金に4≦有機酸項、
全組腐食防止剤等の添加したものも使用できる◇なお、
本発明でのシリコーンゴムの添加量は0.5重量%以上
、望ましくは1〜40重蚤%が表面特性、発色感度、印
字性の面から良好である。なぜなら、添加量が0.5重
量%よシ少ないと、ブロッキング防止や異常な光沢を防
止する効果が得られない傾向ICある。また、40!量
%を越えると、オーバーコート被膜のゴム弾性が大きく
なるため、スーパー拳カレンダー仕上けの際、千7′号
!屍が上がらず、発熱ヘッドとの密着性が得られず、発
色感度、印字性を悪化する傾向にある◇さらには、耐水
化剤、撥水剤、消泡剤、紫外したものが好ましい。
また、本発明においてオーバーコート層の乾燥被膜とし
ての厚さは、0.5pm以上、好ましくは3〜12μm
が耐薬品性、発色感度の面から望ましい0被膜の厚さが
0.5μmより薄いと耐薬品性が充分ではなく、また1
2μm’i越、すると、発色感度の低下を生ずる傾向に
ある。
感熱塗液を塗布する支持体は、紙が一般的であるが、合
成紙、合成樹脂フィルム等いずれのものでも使用できる
〔実施例1〕 A液 B液 A液とB液を別々のボールミルで24時1dJ粉砕、分
数し次の配合で塗液會1ijJ製した。
A製した塗IPJ、全坪量481/m″の原紙に乾燥後
の塗布量が517m1になるように塗工し、60℃で1
分間乾燥して感熱記録紙を作製した00液 調映した塗敵を乾燥膜厚が5μmKなるようにオーバー
コードン、スーパー−カレンダーにて、ベック平滑度が
絢400秒となるようにし、オーバーコート感熱紙全作
製した。
〔実施例2〕 D液 実施例1のO孜の代わりに、D液を用い、乾燥膜厚が5
#mになるようにオーバーコートし、スーパー・カレン
ダーにてベック平滑度が約400秒となるようにし、オ
ーバーコート感熱紙全作製した。
〔比較vll〕
nj没 実施タリ1のC液の代わりにE(夜を用い、乾燥膜厚が
5μmになるようにオーバーコートし、スーパー・カレ
ンダーにてベック平滑度が約400秒となるようにし、
万一バーコート感熱紙を作製した。
〔実施例」 1fit薬品性試験: 実施例1.2および比較例のオーバーコート感熱紙を、
松下電送印製バナファックスUP−920にて光学61
1f1.25に発色させた後、その表面(オーバーコー
ト処理面)に、ジアゾ感光紙(現像液RIO(JPY 
SD )の現像処理直後の用紙とIIね合わせた後、室
温にて3分間放置して、地肌部の濃度と発色濃度(光学
濃度)の変化を示した。
ブロッキング性試験; 実施例1.2および比較力のオーバーコート感熱紙を松
下電送蚊侵製パ矢ファックスUP−920にて光学濃度
1.25に発色させ、その表面(オーバーコート処理面
)を上にして10枚重ね、10kgの荷重?かけ、40
℃、90%R1H0にて24時間放置した後、一枚ずつ
取シ、塗抹面の剥離、付層程度を観測した。
筆記性試験: 、実施例1.2および比較例のオーバーコート感熱紙の
白紙部に市販の三菱鉛@98ooHBにて文字、線を描
さ、筆記性全観測した。
結果として、表−3に示す様に、本発明品はジアゾ感光
紙用現像液による画像の劣化や地肌のカプリが見られず
、また、ブロッキングもなく筆記性が秀れていた。比較
レリのものは、ジアゾ感光紙用現碧液による影響Fi受
けなかったが、ブロッキングを生じ、鉛筆が滑ってしま
い文字や線を充分に澄く描けなかった。表面光沢に関し
ても不発明品は、オーバーコートしてない感熱紙と同等
、もしくは、より晋油紙に近く、比較例の様な異常な光
沢は全く見られなかった。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. り無色ないし淡色の染料前駆体と、加熱時反応して該染
    料前駆体を発色せしめる顕色剤を主たる構成要素とする
    感熱発色層を設け、更に、こ゛の感熱発色層の上忙水溶
    性高分子化合物を主体としたオーバーコート層を設けた
    耐薬品性感熱記録紙において、該オーバーコート層中K
     シリコーンゴムを含有せしめること全特徴とする表面
    特性を改良した耐薬品性感熱記録紙02水溶性高分子化
    合物に対して、シリコーンゴム全0.5重量%以上含有
    せしめる特許請求の範&シリコーンゴムを1〜40i量
    %含有せしめ
JP58127505A 1983-07-12 1983-07-12 表面特性を改良した耐薬品性感熱記録紙 Granted JPS6018385A (ja)

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JPS6018385A true JPS6018385A (ja) 1985-01-30
JPH0254797B2 JPH0254797B2 (ja) 1990-11-22

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63221087A (ja) * 1987-03-10 1988-09-14 Ricoh Co Ltd 可逆性感熱記録材料
US5256619A (en) * 1990-07-05 1993-10-26 Nippon Shokubai Co., Ltd. Heat-sensitive recording material

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63221087A (ja) * 1987-03-10 1988-09-14 Ricoh Co Ltd 可逆性感熱記録材料
US5256619A (en) * 1990-07-05 1993-10-26 Nippon Shokubai Co., Ltd. Heat-sensitive recording material

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