JPH01105779A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ＞産業上の利用分野 本発明は、熱応答性に優れ熱ヘツド付着カスが少なく、
熱ヘツド蓄熱による地ｆｌｒｔカブリの少ない感熱記録
材料に関する。

（Ｂ）従来技術 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の通常無色
ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたちので、熱ヘツド、熱ペン
レーザー光等で加熱することにより、染料前駆体と顕色
剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもので、特公昭
４３−４１６０＠、特公昭４５−’１４０３９号公報等
に開示されている。このような感熱記録材料は比較的簡
単な装置で記録が得られ、保守が容易であること、騒音
の発生がないことなどの利点があり、計測用記録計、フ
ァクシミリ、プリンター、コンピューターの端末機、ラ
ベル、乗車券等自動券売機など広範囲の分野に利用され
ている。特にファクシミリにおいては感熱方式の需要が
大巾に伸びてきているうえに、送信コスト低減のために
高速化されつつある。このようなファクシミリの高速化
に対応して感熱記録材料の高感度化が求められるように
なってきた。また一方、感熱記録材″ｌＩにおいては、
基本的に、電子供与性の染料前駆体と電子受容性の顕色
剤が熱ヘツドでの加熱で溶けて発色するものであり、そ
の溶融物が熱ヘツドに付着し、ヘッドを損傷したり印字
品質の低下する場合がある。

その対策として、特開昭５３−８６２２９では吸油性の
高い顔料を含有させる事が開示されている。また、特開
昭５４−０２２２、特開昭５４＝０２２７、特開昭５４
−０７０４では、支持体と感熱層の間に中間層を設ける
事が開示されている。

しかし、これらの処方では、十分な効果が得られない場
合がめった。

（Ｃ）発明の目的 本発明の目的は、熱応答性に優れ、かつ熱ヘツド付着カ
スが少なく熱ヘツド蓄熱による地肌カブリの少ない感熱
記録材料を得る事である。

（Ｄ）発明の構成 通常無色ないしは淡色の染料前駆体と加熱時反応して該
染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材
料において、添加剤として２−ベンジルオキシナフタレ
ンおよびｐ−ベンジルビフェニルを９５：５から７０　
：　３０の混合比率（重量比率）で含有させる事により
、熱応答性に優れ、かつ、熱ヘツド付着カスの少ない良
好な感熱記録材料を得る事ができた。

２−ベンジルオキシナフタレンとｐ−ベンジルビフェニ
ルの混合比率か９５：５より、２−ベンジルオキシナフ
タレンの比率が９５：５より、２−ベンジルオキシナフ
タレンの比率か高い場合には、熱ヘツド付着カスの改良
効果が少なく、またｐ−ベンジルビフェニルの添加比率
が３０％を越えた場合は、カス付着は減少するものの、
熱ヘツドの蓄熱により、たやすく白紙が発色（カブリ）
してしまい、印字品質を低下してしまうことになる。

本発明による添加剤は、通常顕色剤に対して５重量％以
上添加される。好ましい量は１０〜４００　ｆｆｌｆｆ
ｌ％であり、特に２０〜３００重量％が好ましい。

添加ｍが５重１％未満おるいは４００重量％以上では十
分な発色濃度が得られない。

本発明に用゛いられる染料前駆体としては、一般の感圧
記録紙、感熱記録紙等に用いられるものであれば特に制
限されない。具体的な例をあげれば（１）トリアリール
メタン系化合物として３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリスタ
ル・バイオレット・ラクトン）、３．３−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール
−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル〉フタ
リド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２
−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，３−
ビス−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５
−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス−（１，２−
ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３，３−ビス−（９−エチルカルバゾール−
３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビ
ス−（２−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメ
チルアミノフタリド、３−１−ジメチルアミノフェニル
−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６＝ニジメ
チルルアミノフタリド＝（２）ジフェニルメタン系化合
物として、４，４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒド
リルペンシルエーテル、Ｎ−へ〇フェニルロイコオーラ
ミン′、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオ
ーラミン等：（３）キサンチン系化合物として、ローダ
ミンＢ−アニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロ
アニリノラクタム、３−ジエチルアミン−７−ジペンシ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミン−７−フェニ
ルフルオラン、３−ジエチルアミン−７−（３，４−ジ
クロルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミン−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルデ
ミノー６−メチルーフーアニリツフルオランー、３−ピ
ペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
エチル−トリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−エチル−トリルアミノ−６−メヂルー７−
フエ二チルフルオラン、３−ジエチルアミン−７−（４
−ニトロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−プロピル）アミノー６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロピル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン等：（４）チアジン系
化合物として、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−
ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等：（５）スピ
ロ系化合物として、３−メチル−スピロ−ジナフトピラ
ン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３，３′−
シクロロースピロージナフトピラン、３−ベンジル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−メチルナフト−（３−メト
キシ−ベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−
ジベンゾピラン等、或いはこれらの混合物を挙げること
ができる。

これらは用途及び希望する特性により決定される。

顕色剤としては、一般に感熱紙に使用される酸性物質、
すなわち、電子受容性の化合物が用いられ、特に、フェ
ノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体、Ｎ、Ｎ”−ジ
アリールチオ尿素誘導体、有機化合物の亜鉛などの多価
金属塩等がある。

特に好ましいものはフェノール誘導体で、具体的には、
ｐ−オクヂルフェノール、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール、ｐ−フェニルフェノール、１，１−ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）プロパン、１゜１−ビス（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）ペンタン、１．１−ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）ヘキサン、２．２−ビス（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）ヘキサン、１．１−ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）−２−エチルヘキサン、２．２−ビス（４
−ヒドロキシ−３゜５−ジクロロフェニル）プロパン、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息
香間エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル等があげら
れる。

バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセ
ルロ−ス メチルセルロース ビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、スチレ
ン−無水マイレン酸共重合体、エチレン−無水マイレン
酸共重合体などの水溶性バインダー、スヂレンーブタジ
エン共重合体、アクリロニトリループダシエン共重合体
、アクリル酸メチループダシエン共重合体などのラテッ
クス系水溶性バインダーなどが挙げられる。

顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カ
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げらる。

その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系
、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、ざらに界
面活性剤、蛍光染料などが挙げられる。

本発明による感熱記録材料に用いられる支持体としでは
、紙が主として用いられるが、各種不織布、プラスチッ
クフィルム、合成紙、金属芯等あるいはこれらを組合わ
せた複合シートを任意に用いることができる。

（Ｅ）実施例 次に、本発明を実施例により、ざらに詳細に説明する。

なお以下に示す部及び％いずれも重量基準である。

実施例１ ■Ａ液調製 ３−ジエチルアミノ−６−メチル− ７−アニリノフルオラン　　　　　１０部１０％ポリビ
ニルアルコール水溶液　１０部水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３０部この組成物をサンドグ
ライダ−にて平均粒径２蝉になるまで粉砕した。

■Ｂ液調製 ２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン　　
　　　　　　　　　１０部１０％ポリビニルアルコール
水溶液　１０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３０部この組成物をサンドグライダ−にて平
均粒径２蝉になるまで粉砕した。

■Ｃ液調製 ２−ベンジルオキシナフタレン　　　１０部１０％ポリ
ビニルアルコール水溶液　１０部水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３０部この組成物をサンド
グラインダーにて、平均粒径２ＩＩＩｎになるまで粉砕
した。

■Ｄ液調製 ｐ−ベンジルビフェニル　　　　　　１０部１０％ポリ
ビニルアルコール水溶液　１０部水　　　　　　　　　
　　３０部 この組成物をサンドグラインダーにて平均粒径２ＩＩｎ
になるまで粉砕した。

■記録層の形成 Ａ液　１５部、Ｂ液　２０部、Ｃ液　２３．７５部、Ｄ
液　１．２５部、１０％ポリビニルアルコール水溶液　
２０部、炭酸カルシウム　１０部、水４５部を混合、贋
拌し塗液とした。得られた塗液を坪ｆｆ１５０ｇ／ｍの
原紙に、固形分塗布徂として４．８ｇ／ｍとなる様に塗
布、乾燥して次いで感熱塗布表面のベック平滑度が４０
０〜５００秒になる様にカレンダー処理し感熱記録材料
を得た。

実施例２ 実施例１のＣ液添加伍を２１．２５部、Ｄ液添加量を３
．７５部に変更する以外は、実施例１と同様にして感熱
記録材料を得た。

実施例３ 実施例１のＣ液添加■を１７．５部、Ｄ液添加量を７．
５部に変更する以外は、実施例１と同様にして、感熱記
録材料を得た。

実施例４ 実施例２のＡ液における３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオランを３−ジブデルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオランに変更する以外は、
実施例２と同様にして感熱記録材料を得た。

比較例１ 実施例１のＣ液添加量を２５部、Ｄ液添加量を０部に変
更する以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を得た
。

比較例２ 実施例１のＣ液添加量を１５部、Ｄ液添加口を１０部に
変更する以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を
得た。

比較例３ 実施例１のＣ液添加量を０部、Ｄ液添加量を２５部に変
更する以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を得
た。

以上の感熱記録材料について、動的発色特性、熱ヘツド
付着カスのω、及び熱ヘツド蓄熱による熱カブリについ
て試験した。結果を表１に示す。

なお試験は下記のようにして行った。

（１）動的発色特性・・・・・・キャノン製ファクシミ
リキャノファックス２２０でコピーモードで印字を行い
、発色濃度をマクベスＲＤ−５１４型反射濃度計にて測
定した。

（２）熱ヘツド付着カスの量・・・・・・キャノン製フ
ァクシミリキャノフ７ツクス２２０にて黒率５０％の原
稿をコピーモードで１００ｍ印字し、カス付着量を観察
した。

（３）熱ヘツド蓄熱による熱カブリ・・・・・・キャノ
ン製、ファクシミリキャノファックス２２０にて黒率５
０％の原稿をコピーモードで２０部印字し、地肌部の熱
カブリの濃度をマクベスＲＤ−５１４型反射濃度計で測
定した。

（以下余白） （Ｆ）効果 表１の結果から明らかな様に、本発明の感熱記録材料は
、２−ベンジルオキシナフタレンおよびｐ−ベンジルビ
フェニルを９５：５から７０：３０の混合比率（重量比
率）で含有する事により、従来の感熱記録材料に比較し
て優れた熱応答性を維持しながら熱ヘツド付着カスが少
なく、熱ヘツド蓄熱による地肌カブリが少ない特性を得
た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該染
   料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材料
   において、２−ベンジルオキシナフタレンおよびｐ−ベ
   ンジルビフェニルを９５：５から７０：３０の混合比率
   （重量比率）で含有する事を特徴とする感熱記録材料。