JPS60184029A - 不飽和炭化水素の精製法 - Google Patents
不飽和炭化水素の精製法Info
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- JPS60184029A JPS60184029A JP4101684A JP4101684A JPS60184029A JP S60184029 A JPS60184029 A JP S60184029A JP 4101684 A JP4101684 A JP 4101684A JP 4101684 A JP4101684 A JP 4101684A JP S60184029 A JPS60184029 A JP S60184029A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は反応生成ガス中のカルボニル化合物の除去方法
に関し、さらに詳しくは、酸化脱水素法によシネ飽和炭
化水素を製造する際に反応生成ガスを特定なプロセスで
精製することにより副生ずるカルボニル化合物を除去す
る方法に関する。
に関し、さらに詳しくは、酸化脱水素法によシネ飽和炭
化水素を製造する際に反応生成ガスを特定なプロセスで
精製することにより副生ずるカルボニル化合物を除去す
る方法に関する。
スチレン、１，３−ブタジェン、イソプレンなどのごと
き工業的に有用な不飽和炭化水素がよシネ飽和度の低い
炭化水素の酸化脱水素により製造されることは公知であ
る。この反応は原料の大化水素を酸素と触媒の共存下に
高温で接触酸化することによって行われるが、この場合
に目的とする不飽和炭化水素以外にアルデヒド、ケトン
、カルボン酸などのカルボニル化合物の副生が避けられ
ない。
き工業的に有用な不飽和炭化水素がよシネ飽和度の低い
炭化水素の酸化脱水素により製造されることは公知であ
る。この反応は原料の大化水素を酸素と触媒の共存下に
高温で接触酸化することによって行われるが、この場合
に目的とする不飽和炭化水素以外にアルデヒド、ケトン
、カルボン酸などのカルボニル化合物の副生が避けられ
ない。
そこでかかる副生物を除去する方法が従来から検討され
ておシ、その−例としてハロゲン化物を含む吸収溶剤で
反応生成ガスを処理する方法（米国特許第３，３２７，
００１号）やアルカリ性吸収溶剤で反応生成ガスを処理
する方法（特公昭４５−１７６４６号）などが開発され
ている。
ておシ、その−例としてハロゲン化物を含む吸収溶剤で
反応生成ガスを処理する方法（米国特許第３，３２７，
００１号）やアルカリ性吸収溶剤で反応生成ガスを処理
する方法（特公昭４５−１７６４６号）などが開発され
ている。
しかし、前者の方法ようにノ・ロゲン化物を含む吸収溶
剤を用いる場合には、装置材料に対する腐食を起こしや
すく、長期の使用に耐えるには高価な特殊金属を必要と
するという問題がある。他方、後者の方法のようにアル
カリ性吸収溶剤を用いる場合にはカルボニル化合物の吸
収という点では効率的な方法であるが、メタクロレイン
の如き水に比較的吸収されにくいカルボニル化合物を含
むガスに対しては、除去能力が低く、また、吸収溶剤中
においてアルカリ触媒のためにアルデヒド類の縮合反応
が進み、固型浮遊物が生じて安定な操業を困難にすると
いう問題がある。
剤を用いる場合には、装置材料に対する腐食を起こしや
すく、長期の使用に耐えるには高価な特殊金属を必要と
するという問題がある。他方、後者の方法のようにアル
カリ性吸収溶剤を用いる場合にはカルボニル化合物の吸
収という点では効率的な方法であるが、メタクロレイン
の如き水に比較的吸収されにくいカルボニル化合物を含
むガスに対しては、除去能力が低く、また、吸収溶剤中
においてアルカリ触媒のためにアルデヒド類の縮合反応
が進み、固型浮遊物が生じて安定な操業を困難にすると
いう問題がある。
そこで本発明者らは、有用な炭化水素の損失を極力抑制
し、さらに安定な操業を長期間可能にする工業的価値の
あるカルボニル化合物の除去方法を鋭意検討した結果、
有機酸を含む吸収溶剤を使用してカルボニル化合物を除
去し、さらに同伴する少量の炭化水素を回収する工程を
設けることが有効であることを見い出し本発明を完成す
るに到った。
し、さらに安定な操業を長期間可能にする工業的価値の
あるカルボニル化合物の除去方法を鋭意検討した結果、
有機酸を含む吸収溶剤を使用してカルボニル化合物を除
去し、さらに同伴する少量の炭化水素を回収する工程を
設けることが有効であることを見い出し本発明を完成す
るに到った。
かくして本発明によれば、原料炭化水素の酸化脱水素反
応によ・シ生成する副生物としてカルボニル化合物を含
む反応混合ガスから該カルボニル化合物を除去する方法
において、精製工程が反応混合ガスを有機酸水溶液から
成る吸収溶剤と接触させてカルボニル化合物を吸収溶剤
中に吸収させ、目的とする不飽和炭化水素を含む非凝縮
性成分をガス成分として分離する吸収工程（１）、該工
程を導出した吸収溶剤から同伴する不飽和炭化水素を含
む非凝縮性成分を回収し、それを反応混合ガス中に循環
する回収工８（２）、該工程を導出した吸収溶剤からカ
ルボニル化合１ｖＩＪを除去したのち、吸収溶剤の少な
くとも一部を前記吸収工程（１）に循環する工程（３）
から成ることを特徴とする不飽和炭化水素の精製法が提
供される。
応によ・シ生成する副生物としてカルボニル化合物を含
む反応混合ガスから該カルボニル化合物を除去する方法
において、精製工程が反応混合ガスを有機酸水溶液から
成る吸収溶剤と接触させてカルボニル化合物を吸収溶剤
中に吸収させ、目的とする不飽和炭化水素を含む非凝縮
性成分をガス成分として分離する吸収工程（１）、該工
程を導出した吸収溶剤から同伴する不飽和炭化水素を含
む非凝縮性成分を回収し、それを反応混合ガス中に循環
する回収工８（２）、該工程を導出した吸収溶剤からカ
ルボニル化合１ｖＩＪを除去したのち、吸収溶剤の少な
くとも一部を前記吸収工程（１）に循環する工程（３）
から成ることを特徴とする不飽和炭化水素の精製法が提
供される。
本発明において処理の対象となる反応生成ガスは酸化脱
水素反応によシモジオレフィンまたは共役ジオレフィン
を製造する際に得られるものであり、具体的にはｎ−ブ
テン、イソアミレン、エチルベンゼンなどのごとき炭素
数４〜８の炭化水素の酸化脱水素によシ１，３−ブタジ
ェン、イソプレン、スチレンなどを製造する方法におい
て得られる反応生成ガスが例示される。これらのなかそ
も１．３−ブタジェン製造時の反応生成ガスがとくに好
適である。かかる反応生成ガスは通常原料炭化水素と酸
素、それに必要に応じて加えられる水蒸気や不活性ガス
を酸化脱水素反応の存在下に約３００〜７００℃で接触
酸化し、さらに冷却工程を経て通常１００℃以下、好ま
しくは８０℃以下に冷却されて得られるものでおる。
水素反応によシモジオレフィンまたは共役ジオレフィン
を製造する際に得られるものであり、具体的にはｎ−ブ
テン、イソアミレン、エチルベンゼンなどのごとき炭素
数４〜８の炭化水素の酸化脱水素によシ１，３−ブタジ
ェン、イソプレン、スチレンなどを製造する方法におい
て得られる反応生成ガスが例示される。これらのなかそ
も１．３−ブタジェン製造時の反応生成ガスがとくに好
適である。かかる反応生成ガスは通常原料炭化水素と酸
素、それに必要に応じて加えられる水蒸気や不活性ガス
を酸化脱水素反応の存在下に約３００〜７００℃で接触
酸化し、さらに冷却工程を経て通常１００℃以下、好ま
しくは８０℃以下に冷却されて得られるものでおる。
かかる反応混合ガス中には、通常、窒素、アルゴン、ヘ
リウム、−酸化炭素、二酸化炭素、酸素の如きガス成分
（非凝縮成分と総称する）が５０〜９５容賀％、好まし
くは６５〜９０容量％未反応の原料炭化水素や目的とす
る不飽和炭化水素が５〜４０容殖％、好ましくは１０〜
３０容量％及び水蒸気が１〜２０容量％、好ましくは３
〜１５谷凰％含まれる。
リウム、−酸化炭素、二酸化炭素、酸素の如きガス成分
（非凝縮成分と総称する）が５０〜９５容賀％、好まし
くは６５〜９０容量％未反応の原料炭化水素や目的とす
る不飽和炭化水素が５〜４０容殖％、好ましくは１０〜
３０容量％及び水蒸気が１〜２０容量％、好ましくは３
〜１５谷凰％含まれる。
また副生物としてのカルボニル化合物は、ホルムアルデ
ヒド、アセトアルデヒド、グロピオアルデヒド、ブチル
アルデヒド、エナントアルデヒド、インバレルアルデヒ
ド、ベンズアルデヒド、アクロレイン、メタクロレイン
、クロトンアルデヒド、インクロトンアルデヒドなどの
ごときアルデヒド、アセトン、メチルビニルケトン、ジ
アセチル、メチルエチルケトン、３．３−ジメチ／ｌ／
−２−ブタノン、２．４−ジメチル−３−ペンタノンな
ど・のご′ときケトン及び蟻歳、酢酸、プロピオン酸、
ｍｌ亭・、イソ酪酸、吉草酸、アクリル酸、メタクリル
酸、安息香酸、マレイン酸、フｉル酸、シュウ酸などの
ごときカルボン酸などの形で存在しており、その量は、
通常、不飽和炭化水素１モルに対して０，０かかるカル
ボニル化合物を混合ガスから除去す０１〜０．２モルで
ある。
ヒド、アセトアルデヒド、グロピオアルデヒド、ブチル
アルデヒド、エナントアルデヒド、インバレルアルデヒ
ド、ベンズアルデヒド、アクロレイン、メタクロレイン
、クロトンアルデヒド、インクロトンアルデヒドなどの
ごときアルデヒド、アセトン、メチルビニルケトン、ジ
アセチル、メチルエチルケトン、３．３−ジメチ／ｌ／
−２−ブタノン、２．４−ジメチル−３−ペンタノンな
ど・のご′ときケトン及び蟻歳、酢酸、プロピオン酸、
ｍｌ亭・、イソ酪酸、吉草酸、アクリル酸、メタクリル
酸、安息香酸、マレイン酸、フｉル酸、シュウ酸などの
ごときカルボン酸などの形で存在しており、その量は、
通常、不飽和炭化水素１モルに対して０，０かかるカル
ボニル化合物を混合ガスから除去す０１〜０．２モルで
ある。
るに際して、有機酸水溶液からなる吸収溶剤を用いるこ
とが本発明の必須栄件のひとつである。用いられる有機
酸としては、例えば＠酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
イソ酪酸、吉草酸、アクリル酸、メタクリル酸、安息香
酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、シュウ酸などの
ごとき脂肪族または芳香族のカルボン酸が挙げられる。
とが本発明の必須栄件のひとつである。用いられる有機
酸としては、例えば＠酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
イソ酪酸、吉草酸、アクリル酸、メタクリル酸、安息香
酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、シュウ酸などの
ごとき脂肪族または芳香族のカルボン酸が挙げられる。
有機酸動水溶液の濃度は通常０．１〜１０、好捷しくは
０．４〜５％であり、有機酸濃度が過度に低いとカルボ
ニル化合物の吸収能力が低下し、逆に過度に高くなると
、精製ガス中への有機酸の損失が無視できなくなる。
０．４〜５％であり、有機酸濃度が過度に低いとカルボ
ニル化合物の吸収能力が低下し、逆に過度に高くなると
、精製ガス中への有機酸の損失が無視できなくなる。
かかる吸収溶剤のＰＨは通常５以下、好ましくは〕ｆｋ
４−１〜３である。この吸収溶剤は系外から新たに供給
してもよいが、酸化脱水素反応によシ副生する酸や水か
ら調製し、それを用いるのが、好ましい。
４−１〜３である。この吸収溶剤は系外から新たに供給
してもよいが、酸化脱水素反応によシ副生する酸や水か
ら調製し、それを用いるのが、好ましい。
本発明方法の一例を第１図によって示すと次のとうシで
ある。
ある。
管■からカルボニル化合物を含む反応混合ガスを吸収塔
Ａに導入し、他方管■から有機酸水溶液からなる吸収溶
剤をガスと向流接触するように導入する。有機酸水溶液
中には必要に応じてアルデヒド類の重合防止剤が添加さ
れる。
Ａに導入し、他方管■から有機酸水溶液からなる吸収溶
剤をガスと向流接触するように導入する。有機酸水溶液
中には必要に応じてアルデヒド類の重合防止剤が添加さ
れる。
吸収塔Ａの操業条件は、一般に圧力が制いほど、また温
度が低いほど吸収効率は艮い。しかし、反応混合ガス中
の炭化水素類が凝縮しない温度以上および圧力以下で操
業されることが重要である。
度が低いほど吸収効率は艮い。しかし、反応混合ガス中
の炭化水素類が凝縮しない温度以上および圧力以下で操
業されることが重要である。
これらのは度や圧力は対象とする炭化水素の種類や混合
ガス中の＋ｉＷ＆ Ｗによって異なるが、通常−０，５
ｋｇ／ｄＧから４ゆ／ｄＧ、好ましくは−０，２ゆ／ｉ
Ｇから２に９／ｆｆ１Ｇ、および通常１０〜７０℃、好
゛ましくけ２０〜５０℃である。
ガス中の＋ｉＷ＆ Ｗによって異なるが、通常−０，５
ｋｇ／ｄＧから４ゆ／ｄＧ、好ましくは−０，２ゆ／ｉ
Ｇから２に９／ｆｆ１Ｇ、および通常１０〜７０℃、好
゛ましくけ２０〜５０℃である。
吸収溶剤の使用量は操作温度や圧力、塔の高さによって
異なるが、一般の吸収塔の設計法から決定される。吸収
塔への供給ガス１トン当り、通常５から５００トンの盆
が使用される。
異なるが、一般の吸収塔の設計法から決定される。吸収
塔への供給ガス１トン当り、通常５から５００トンの盆
が使用される。
塔の構造は一般にガス中の微量成分を吸収するものであ
れば特に制約はない。例えば多孔板塔、グリッド塔、泡
鐘塔、スプレー塔、充填塔などがあげられる。塔の付属
物として冷却装置を付加することはカルボニル化合物の
吸収効率を＾める上で効果的である。
れば特に制約はない。例えば多孔板塔、グリッド塔、泡
鐘塔、スプレー塔、充填塔などがあげられる。塔の付属
物として冷却装置を付加することはカルボニル化合物の
吸収効率を＾める上で効果的である。
さらに必要に応じて水が・ａ（４）から導入される。
水を〃口えることによりて有機酸の飛散を防止すること
ができ、また管■および管■から導出される物質中の水
に相当する量を補充することができる。
ができ、また管■および管■から導出される物質中の水
に相当する量を補充することができる。
該吸収塔において、反応混合ガス中のカルボニル化合物
の９５〜９９．９％を容易に除去することができ、カル
ボニル化合物含量が通常０．２モル％以下の精製された
反応混合ガスが管■から得られる。
の９５〜９９．９％を容易に除去することができ、カル
ボニル化合物含量が通常０．２モル％以下の精製された
反応混合ガスが管■から得られる。
さらに吸収塔Ａの塔底の管■からカルボニルイヒ金物お
よび少量の非凝縮成分、炭化水素類を含む吸収溶剤が導
出され、炭化水素回収塔Ｂに導入される。該吸収溶剤に
同伴する炭化水素の世は、通常、反応混（、ガス中の炭
化水素の０．０５〜２％である。
よび少量の非凝縮成分、炭化水素類を含む吸収溶剤が導
出され、炭化水素回収塔Ｂに導入される。該吸収溶剤に
同伴する炭化水素の世は、通常、反応混（、ガス中の炭
化水素の０．０５〜２％である。
炭化水素回収塔Ｂでは吸収溶剤中に同伴する非凝縮性成
分および不飽和炭化水素が吸収溶剤ゝら分離され、ガス
状として管■から反応混合ガスの管１ｌＸ）へ戻される
。炭化水素回収塔の操業温＋Ｘは４０〜９０°Ｃ１好−
ましくけ７０〜８５℃である。温度が低い場合には炭化
水素の回収が充分性われず、また高い場合にはカルボニ
ル化合物の放散カニ顕著となると同時にアルデヒド類の
重合が生じ、固型物の析出による操業トラブルを生じる
。操業圧力は通常、−０，５ｋｇ／ｃｒｌ Ｇ 〜０．
５ ｋＩｉＩ／ｃｒｌ Ｇである。
分および不飽和炭化水素が吸収溶剤ゝら分離され、ガス
状として管■から反応混合ガスの管１ｌＸ）へ戻される
。炭化水素回収塔の操業温＋Ｘは４０〜９０°Ｃ１好−
ましくけ７０〜８５℃である。温度が低い場合には炭化
水素の回収が充分性われず、また高い場合にはカルボニ
ル化合物の放散カニ顕著となると同時にアルデヒド類の
重合が生じ、固型物の析出による操業トラブルを生じる
。操業圧力は通常、−０，５ｋｇ／ｃｒｌ Ｇ 〜０．
５ ｋＩｉＩ／ｃｒｌ Ｇである。
かかる操業によりてカルボニル化合物に同伴して損失す
る炭化水素を極力少なくすること力！できる。
る炭化水素を極力少なくすること力！できる。
塔の形状は低沸点物である炭化水素が蒸発できるもので
あればいずれの装置でも良い。例えば、フラッシュ塔、
濡壁塔、スプレー塔、段塔、充填塔またはこれらの組合
せが挙げられる。
あればいずれの装置でも良い。例えば、フラッシュ塔、
濡壁塔、スプレー塔、段塔、充填塔またはこれらの組合
せが挙げられる。
非凝縮性成分および不飽和炭化水素を放散した吸収溶剤
を管■から導出して放散塔Ｃに導入する。
を管■から導出して放散塔Ｃに導入する。
放散塔Ｃでは吸収溶剤からカルボニル化合物をノ々赦さ
せる。塔の構造は格別制限がない。塔頂の管■から低沸
点物のアルデヒドやケトン、酸、水の混合物が導出され
、燃焼の如き無吾化処理を経た後捨てられる。塔底から
高沸点物の酸および水７５（導出され、そのまま吸収塔
Ａへ管■を通じて導入されると共に、一部は必要に応じ
て管■から系外へ導出される。
せる。塔の構造は格別制限がない。塔頂の管■から低沸
点物のアルデヒドやケトン、酸、水の混合物が導出され
、燃焼の如き無吾化処理を経た後捨てられる。塔底から
高沸点物の酸および水７５（導出され、そのまま吸収塔
Ａへ管■を通じて導入されると共に、一部は必要に応じ
て管■から系外へ導出される。
放散法はスチームストリッピングや蒸留法、空気や廃ガ
スによるガスストリッピングなど力；あげられる。なか
でも蒸留法が好ましい。蒸留塔の場合の操業条件は、通
常、操業圧力ー０．９〜０．１に９／ｃｄＧであシ、塔
頂の温度は２５〜５０℃、塔底の温度は６０〜９０℃で
ある。特に温度が９０℃以上ではタールや固型物の析出
が認められ、安定な操業がしにくくなる。
スによるガスストリッピングなど力；あげられる。なか
でも蒸留法が好ましい。蒸留塔の場合の操業条件は、通
常、操業圧力ー０．９〜０．１に９／ｃｄＧであシ、塔
頂の温度は２５〜５０℃、塔底の温度は６０〜９０℃で
ある。特に温度が９０℃以上ではタールや固型物の析出
が認められ、安定な操業がしにくくなる。
カルボニル化合物吸収溶剤中には、必要にょジアルデヒ
ド類による重合を防ぐための重合防止剤が導入される。
ド類による重合を防ぐための重合防止剤が導入される。
以上第１図によって本発明方法の一例を示したが、本発
明は第１図によって何ら限定されるものではない。
明は第１図によって何ら限定されるものではない。
本発明によれば、反応生成ガス中の有用成分である炭化
水素類の損失量を最少限にとどめ、ホルムアルデヒドや
酢酸などのごときカルボニル化合物を選択的に減少せし
めることができる。さらに、炭化水素中のカルボニル化
合物を実質的に皆無にすることができる、またアルデヒ
ド類はタールや固型物になシ易いものであるが、これら
の生成を抑制し、操業トラブルを防止し、安定に長期間
操業することができる。さらに除去されたカルボニル化
合物は無害化処理が実施容易な形で得られる。
水素類の損失量を最少限にとどめ、ホルムアルデヒドや
酢酸などのごときカルボニル化合物を選択的に減少せし
めることができる。さらに、炭化水素中のカルボニル化
合物を実質的に皆無にすることができる、またアルデヒ
ド類はタールや固型物になシ易いものであるが、これら
の生成を抑制し、操業トラブルを防止し、安定に長期間
操業することができる。さらに除去されたカルボニル化
合物は無害化処理が実施容易な形で得られる。
従って、従来法に比べて反応生成ガスよシ分離する廃水
中の有機物量を大幅に減することができ、その結果、廃
水処理を容易にすることができる。
中の有機物量を大幅に減することができ、その結果、廃
水処理を容易にすることができる。
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。
。
実施例１
窒素７２．６モル％、酸素２．１モル％、アルゴン、ｃ
ｏ及びＣＯ２の合計２．４モル％、水−９，６モル％、
ブタン３．５モル％、正ブテン１．５モル％、プタジ：
ｒ−７７，０モル％、アルデヒド類（主としてポルムア
ルデヒド、ア七トアルデヒド、アクロレイン、メタクロ
レイン）０．６６モル％、有ａｅＯ，ｏｚモル％ヨリ成
シ、他に微黛のフラン、アセトン、ヘンゼン、メチルビ
ニルケトン及び高沸点副生成物が含“止れる反応混合ガ
スが毎時約１．２４ ｒｎ’ （Ｎ ＴＰ基準）の速度
で管■を通じて吸収塔Ａに供給される。吸収塔は内径３
センチ、長さ３ｍの充填塔であり、内部には５ ｍ ＄
Ｘ ５ ｚｇの円面状ラシヒリングが充填されている
。塔頂からはアルデヒド類を放散したあとの有機酸水溶
液が、２０℃に冷却されて毎時２５１の割合で管■を通
じて供給された。有機酸水浴液に含捷れる有機酸は反応
混合ガス中に含まれる有機酸が溶解したものであシ、酢
酸Ｏ，ａ ｉ量％、アクリル酸０．４重量％、マンイン
酸０．２重量％、シュウ酸０．１重量％、イソラフ酸、
メタクリル酸、ギ酸を少−破含むものである。塔内の圧
力は０．０５〜０．１ ｋｆＪ ／ ｃｒｙ Ｇに維持
されたつ塔内に導入された反応混合ガスは有機酸水浴液
と向流接触された。これによって反応混合ガス中に含ま
れていったカルボニル化合物は吸収分離され、吸収塔を
導出する混合ガス中には０．０１モル％のアルデヒド類
が含まれていた。さらに該ガス中には有機酸、アセトン
およびメチルビニルケトンはほとんど認められなかった
。その他の成分組成は吸収塔に導入された反応混合ガス
の成分組成と実質的に同一であった。
ｏ及びＣＯ２の合計２．４モル％、水−９，６モル％、
ブタン３．５モル％、正ブテン１．５モル％、プタジ：
ｒ−７７，０モル％、アルデヒド類（主としてポルムア
ルデヒド、ア七トアルデヒド、アクロレイン、メタクロ
レイン）０．６６モル％、有ａｅＯ，ｏｚモル％ヨリ成
シ、他に微黛のフラン、アセトン、ヘンゼン、メチルビ
ニルケトン及び高沸点副生成物が含“止れる反応混合ガ
スが毎時約１．２４ ｒｎ’ （Ｎ ＴＰ基準）の速度
で管■を通じて吸収塔Ａに供給される。吸収塔は内径３
センチ、長さ３ｍの充填塔であり、内部には５ ｍ ＄
Ｘ ５ ｚｇの円面状ラシヒリングが充填されている
。塔頂からはアルデヒド類を放散したあとの有機酸水溶
液が、２０℃に冷却されて毎時２５１の割合で管■を通
じて供給された。有機酸水浴液に含捷れる有機酸は反応
混合ガス中に含まれる有機酸が溶解したものであシ、酢
酸Ｏ，ａ ｉ量％、アクリル酸０．４重量％、マンイン
酸０．２重量％、シュウ酸０．１重量％、イソラフ酸、
メタクリル酸、ギ酸を少−破含むものである。塔内の圧
力は０．０５〜０．１ ｋｆＪ ／ ｃｒｙ Ｇに維持
されたつ塔内に導入された反応混合ガスは有機酸水浴液
と向流接触された。これによって反応混合ガス中に含ま
れていったカルボニル化合物は吸収分離され、吸収塔を
導出する混合ガス中には０．０１モル％のアルデヒド類
が含まれていた。さらに該ガス中には有機酸、アセトン
およびメチルビニルケトンはほとんど認められなかった
。その他の成分組成は吸収塔に導入された反応混合ガス
の成分組成と実質的に同一であった。
吸収塔の塔底からカルボニル化合物を吸収した有機酸水
溶液が導出され、７０℃に加熱された後、管■を通じて
炭化水製回収塔Ｂに導入される。炭化水製回収塔は内径
１２インチ、長さ０．５ｍの空塔であり、管■は塔上部
のガス層に、また管（６）は塔頂に、管（５）は塔底に
設置されている。回収塔内の温度は７０℃に、また圧力
は０．１５ ｋ＃／、ｉ Ｇに維持される。
溶液が導出され、７０℃に加熱された後、管■を通じて
炭化水製回収塔Ｂに導入される。炭化水製回収塔は内径
１２インチ、長さ０．５ｍの空塔であり、管■は塔上部
のガス層に、また管（６）は塔頂に、管（５）は塔底に
設置されている。回収塔内の温度は７０℃に、また圧力
は０．１５ ｋ＃／、ｉ Ｇに維持される。
回収塔の塔頂から管■を通じて窒素、崎素、アルゴン、
水、ＣＯおよびＣＯ２の合計８４，０モル％、ブタン、
ブテンおよびブタジェンの合計１５．２モル％、アルデ
ヒド類０．８モル％からなるガスが毎時約０．０１ｆＴ
１′（ＮＴＰ基準）の速度で導出し、吸収塔Ａへ戻され
る。回収塔の塔底から炭化水素を痕跡程度しか含まない
有機酸水溶液が管■を迫じて導出され、放散塔Ｃに導入
される。
水、ＣＯおよびＣＯ２の合計８４，０モル％、ブタン、
ブテンおよびブタジェンの合計１５．２モル％、アルデ
ヒド類０．８モル％からなるガスが毎時約０．０１ｆＴ
１′（ＮＴＰ基準）の速度で導出し、吸収塔Ａへ戻され
る。回収塔の塔底から炭化水素を痕跡程度しか含まない
有機酸水溶液が管■を迫じて導出され、放散塔Ｃに導入
される。
放散塔は内径３インチ、長さ１．５ｍの充填塔であり、
内部には５闘グ×５籠の円筒状シシピリングが充填され
ておシ、塔底に加熱装置、塔頂に冷却装置および速流装
置をもつ蒸留塔である。塔内の圧力は約２００ｍｍ Ｈ
ｇ （絶対圧）であシ、塔頂の温度は３０℃、塔底減反
は７５℃に維持される。
内部には５闘グ×５籠の円筒状シシピリングが充填され
ておシ、塔底に加熱装置、塔頂に冷却装置および速流装
置をもつ蒸留塔である。塔内の圧力は約２００ｍｍ Ｈ
ｇ （絶対圧）であシ、塔頂の温度は３０℃、塔底減反
は７５℃に維持される。
放散塔の塔底からアルデヒド類を痕跡程度にしか含まな
い有機酸水溶液が回収された。該水溶液は、゛その大部
分を冷却装置を経由して吸収塔Ａへ戻す。
い有機酸水溶液が回収された。該水溶液は、゛その大部
分を冷却装置を経由して吸収塔Ａへ戻す。
塔頂の管■からは放散されたアルデヒド類、少量の炭化
水素類、少量の酸及び水が導出された。な・お該液中の
炭化水素類はυ特約１ｇの流出量であった。
水素類、少量の酸及び水が導出された。な・お該液中の
炭化水素類はυ特約１ｇの流出量であった。
かかる操作を通じて反応混合ガス中のカルボニル化合物
は９８．５％除去された。また反応混合ガス中の炭化水
素類の損失は０．３％以下であった。
は９８．５％除去された。また反応混合ガス中の炭化水
素類の損失は０．３％以下であった。
第１図は本発明の一実施態様を示すフローシートである
、 Ａ：吸収塔 Ｂ：炭化水素回収塔 Ｃ：放散塔特許出願
人 日本七オン株式会社 第１図 Ｌ３
、 Ａ：吸収塔 Ｂ：炭化水素回収塔 Ｃ：放散塔特許出願
人 日本七オン株式会社 第１図 Ｌ３
Claims (1)
- １、原料炭化水素の酸化脱水素反応によシ生成する副生
物としてカルボニル化合物を含む反応混合ガスから該カ
ルボニル化合物を除去する方法において、精製工程が反
応混合ガスを有機酸水溶液から成る吸収溶剤と接触させ
てカルボニル化合物を吸収溶剤中に吸収させ、目的とす
る不飽和炭化水素を含む非凝縮性成分をガス成分として
分離する吸収工程（１）、該工程を導出した吸収溶剤か
ら同伴する不飽和炭化水嵩を含む非凝縮性成分を回収し
、それを反応混合ガス中に循環する回収工程（２）、該
工程を導出した吸収溶剤からカルボニル化合物を除去し
たのち、吸収溶剤の少なくとも一部を前記吸収工程（１
）に循環する工程（３）から成ることを特徴とする不飽
和炭化水嵩の′＃を製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4101684A JPS60184029A (ja) | 1984-03-03 | 1984-03-03 | 不飽和炭化水素の精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4101684A JPS60184029A (ja) | 1984-03-03 | 1984-03-03 | 不飽和炭化水素の精製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60184029A true JPS60184029A (ja) | 1985-09-19 |
| JPH0348890B2 JPH0348890B2 (ja) | 1991-07-25 |
Family
ID=12596592
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4101684A Granted JPS60184029A (ja) | 1984-03-03 | 1984-03-03 | 不飽和炭化水素の精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60184029A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3323797A1 (de) * | 2016-11-22 | 2018-05-23 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung umfassend eine saure wäsche des c4-produktgasstroms |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52922A (en) * | 1975-06-24 | 1977-01-06 | Shigenobu Kuroki | Method and apparatus for molding plastic materials |
| JPS56140931A (en) * | 1980-04-04 | 1981-11-04 | Nippon Zeon Co Ltd | Preparation of conjugated diolefin |
| JPS56150023A (en) * | 1980-04-22 | 1981-11-20 | Nippon Zeon Co Ltd | Preparation of conjugated diolefin |
-
1984
- 1984-03-03 JP JP4101684A patent/JPS60184029A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52922A (en) * | 1975-06-24 | 1977-01-06 | Shigenobu Kuroki | Method and apparatus for molding plastic materials |
| JPS56140931A (en) * | 1980-04-04 | 1981-11-04 | Nippon Zeon Co Ltd | Preparation of conjugated diolefin |
| JPS56150023A (en) * | 1980-04-22 | 1981-11-20 | Nippon Zeon Co Ltd | Preparation of conjugated diolefin |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3323797A1 (de) * | 2016-11-22 | 2018-05-23 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von 1,3-butadien aus n-butenen durch oxidative dehydrierung umfassend eine saure wäsche des c4-produktgasstroms |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0348890B2 (ja) | 1991-07-25 |
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