JPS60184543A - 混和性ポリブレンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は２種の共重合体の混合物とそれから製そのさら
に特定の面の一つにおいて、本発明へおたがいに混和性
を示す２種の共重合体の混合物に関係する。この混和性
は単一のガラス転移温度を示す混合物により証拠づけら
れる。

大部分の重合体がおたがいに非混和性であることは重合
体技術業界において周知である。典型的には、均一なま
たは物質なポリブレンドをつくるための試みがなされた
場合、得られたブレンドは二つまたはそれ以上の分離相
を示す二つまたはそれ以上のガラス転移温度を示す。当
業界において、重合体の非相容性は受け入れられていた
原則であシ、そして混和性重合体の発見はその原則の例
外である。

第１共重合体及び＠２共重合体を含み、第１共重合体が
少なくとも１種のモノビニル置換アリール炭化水素モノ
マーと共重合されたα、β−エチレン性不飽和ジカルボ
ン酸またはその無水物を含み、そして第２共重合体が少
なくとも１種のモノビニル置換されたアリール炭化水素
モノマーと共重合された一般式 （式中、Ｒは−Ｃｔ（３，０２ｔ（ｓ　、Ｃ（ＣＨｓ　
）　ｓ　、フェニルまたは置換フェニル基あるいはシク
ロアルキルまたは置換シクロアルキル基を表わす】を有
する無水マレイン酸のイミド誘導体を含む混和性ポリブ
レンドが今や見出された。

本明細書において使用されるものとして、用語気ポリブ
レンド〃とは２種の共重合体の任意の割合の混合物を意
味すると理解寧れ、その混合物は共重合体が重合された
後つくられる。

本明細書において用いられるものとして用語気混和性〃
とは、ブレンドが単一のガラス転移温度によシ証拠づけ
られるような単−相を生ずるように他方の重合体と均一
に混合またはブレンドする一方の重合体の能力を意味す
る。

第１共重合体として、α、β−エチレン性不飽和ジカル
ボン酸またはその無水物を５０モルパーセントよシ少な
くそしてモノビニル置換アリール炭化水素モノマーを５
０モルパーセントよシ多くを含有する任意の非等モル共
重合体を使用することができる。

使用するのに特に適当なジカルボン酸及び無水物はマレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコ
ン酸、エチルマレイン酸、メチルイタコン酸、クロロマ
レイン酸、ブロモマレイン酸、ジクロロマレイン酸、ジ
ブロモマレイン酸、フェニルマレイン酸等及びそれらの
無水物である。

共重合可能なモノビニル置換アリール炭化水素モノマー
として使用するのに適当なのは、スチレン、アルファー
メチルスチレン、核メチルスチレン、エチルスチレン、
イソプロピルスチレン、ｔａｒｔ−ブチルスチレン、ク
ロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、ジ
プロモスチレン、ビニルナフタレン、等を包含する、８
〜２０個の炭素原子を有するモノマーである。

適当な非等モル第１共重合体は非等モル共重合体の製造
のために利用できる任意の種々の方法によりつくられる
ことが出来るかあるいはそれらは市場より入手できる。

　゛ 所望ならば、これ、らの共重合体は、米国特許第２．９
７１，９３９号に教示されているように反応性モノマー
の漸増的添加により各モノマーから直接に溶液重合によ
シ：米国特許第２，７６９，８０４号及び同第２，９８
９，５１７号に記載されているような連続再循環重合法
により；あるいは米国特許第３、５０９．１１０号に記
載されている懸濁重合法によシつくられることができる
。これらの特許の教示は、参照することによシ本明細書
中に組みいれられる。

また、第１共重合体として使用するのに適当なものは、
耐衝撃性改良剤を導入する任意の画業界に知られた方法
を用いて耐衝撃性が改良された非等モル共重合体であり
、前記改良剤は代表的には共重合体ゴムまたはホモ重合
体ゴムあるいにそれらの混合物である。好ましくは、耐
衝撃性改良剤は、例えば、参照によ９本明細書中に組み
いれられる米国特許第４．０９７．５５１号の方法を用
いて、重合前にモノマー混合物中に導入される。

第１共重合体として使用するのに特に適当なのはアトラ
ンチツク　リッチフィード　カンパニーの支社であるア
ルコ（ＡＲＣＯＪケミカルカンパニーから市販されてい
るダイフーク　（Ｄ）’１ａｒｋｏ１−　■ 共重合体と名づけられたスチレンと無水マレイン酸との
非等モル共重合体である。適当なりｙｌａｒｋ７００と
名づけられたそれらの共重合体は耐衝撃性が改良されて
いる。

本発明のブレンドにおいて使用するのに特に適当であり
そして次の実施例で使用されるのはＤｙ１ａｒｋ　２９
０共重合体であるｏ　Ｄｙ１ａｒｋ２９０共重合体は約
１７重量パーセントの無水マレイン酸及び８３重量パー
セントのスチレンを含有しておりそして以下の性質を有
する。

引っ張り強さく　ｐｓｉ　）　Ｄ６３８−７２　６．０
００引つ張シ伸び（％）　Ｄ６３８−７２　２曲げ強さ
く　ｐｓｉ　）　Ｄ７９０−７１　１２．８００ビ力ツ
ト軟化点ｊ　℃ｌ　Ｄ１５２５−７０　１３８本発明の
ポリブレンドに使用するのに適当な第２共重合体は、第
１共重合体に関して上に記載された少なくとも１種のモ
ノビニル置換アリール炭化水素モノマーと共重合された
上に記載されたとおシの無水マレイン酸のイミド誘導体
の共重合体である。

第２の共重合体として使用するのに特に適当な共重合体
はＮ−フェニルマレイミド／スチレン共重合体及びＮ−
フェニルマレイミド／アルファーメチルスチレン共重合
体及びＮ−フェニルマレイミド／ｐ−ｔ−ブチルスチレ
ン共重合体及びＮ−フェニルマレイミド／ｐ−メチルス
チレン共重合体を包含する。

これらの第２の共重合体をつくる方法は周知で６Ｄそし
て例えばＳｃｉ　ＣＬｅｍ　、　Ａ１４Ｂ）　（１９７
７）第２６７頁〜第２８６頁（この教示を参照によ９本
明細書中に組み入れる）にシェーマクロモル（Ｊ。

ＭｏｃｒｏｍｏｌＪによシ教示されている。次の実施例
において使用されるＮ−フェニルマレイミド／スチレン
共重合体及びＮ−フェニルマレイミド／アルファーメチ
ルスチレン共重合体は米国特許第３．４３１．２７６号
（実施例１８）（これを参照により本明細書中に組み入
れる）に教示された方法にしたがってつくられた。

上記の第１共重合体及び第２共重合体を含む本発明のポ
リブレンドに、乾燥粉末混合、共重合体の溶液から凝固
、溶融混合、粉砕、押出し等を包含する任意の従来のブ
レンド法を用いてつくられることができる。

以下の実施例にさらに本発明を説明する。

実施例■ この実施例はＮ−フェニルマレイミドモノマー及び本発
明のポリブレンドにおいて使用するのに適当なＮ−フェ
ニルマレイミド／スチレン共重合体の両方の製造を示す
。

Ｎ−フェニルマレインアミド酸の２５部及びキシレンの
１０部を、硫酸１部とともに約３時間ゾーンスターク（
Ｄｅａｎ　−５ｔａｒｋ　）装置中で還流加熱し且つか
きまぜた。この時間の終シに２．２部の水を集めた。不
溶性副生成物の除去、冷却及び乾燥後の収量はＮ−フェ
ニルマレイミド４．９３部であった。

Ｎ−フェニルマレイミド及びスチレンを次のとおシにし
て塊状で共重合した。上記のとおシにして製造されたＮ
−フェニルマレイミドの８５グラム及びスチレンの４２
１グラムを１リツトルの反応器にいれそして窒素でパー
ジした。反応器中の温度を７０℃に上昇はせ、過酸化ベ
ンソイル開始剤の０．５２をいれ、そして温度を９０℃
に上昇させた。重合反応は約１５分間通行した。重合生
成物を、メタノール中に沈殿させそして乾城することに
より回収した。

得られたＮ−フェニルマレイミド／スチレン共重合体を
試験しそして２７０，０００のピークＭｎ２１２℃のガ
ラス転移温度（動的機械分析（ＤＭＡ　）により測定】
、及び４７．０重量パーセント（３４，８モルパーセン
ト］のＮ−フェニルマレイミド含量を有することが分か
った。

実施例■ この実施例１Ｊ１懸濁重合によるＮ−フェニルマレイミ
ド／アルファーメチルスチレン共重合体の製造を示す。

実施例Ｉにおいて記載したとおりにして製造されたＮ−
フェニルマレイミドの３２７グラム、７０、００８５グ
ラム、水の１１１グラム、酸化防止剤〔イルガノックス
＋　Ｉｒｇａｎｏｘ　Ｉ　１０７６１の０．１１１グラ
ム及び過酸化ベンゾイル開始剤の０、０５５をシー・レ
−ト（Ｃ１ｔｒａｔｅ　）びんに加えそして窒素でパー
ジした。シトレートびんをボットル重合器に移し、そし
て１１２℃で約ニ一時間、１２０℃で２時間重合しそし
て次に冷却した。重合生成物を、メタノール中に沈殿さ
せそして乾燥することによシ回収した。

得られたＮ−フェニルマレイミド／アルファーメチルス
チレン共重合体を試験しそして１３０，０００のピーク
Ｍｎ、２５４℃のガラス転移温度（動的機械分析ｔ　Ｄ
ＭＡ　］により測定】及び５９．０重量パーセント（５
０，０モルパーセント）のＮ−フェニルマレイミド含量
を有することが分かった。

実施例■ この実施例は本発明のポリブレンドの製造を示す。

実施例Ｉにおいて製造したＮ−フェニル−マレイミド／
スチレン共重合体の約２グラム及びＤｙ／、ａｒｋ　２
９０共重合体約５．５グラムを、５０１５０メチル工チ
ルケトン＋ＭＥＫ）／テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶
媒溶液中に溶解しそしてへ壬サン中に粉末形に沈殿させ
た。重合体粉末を、−夜１６０℃で真空オーブン中で乾
燥させそして５分間約１０，０００　ｐｓｉの成形用圧
力及び約２４０℃の成形温度を用いて１／１６〃の厚さ
のフィルム試料に圧縮成形した。

２８．６重量パーセントのＮ−フェニルマレイミド／ス
チレン共重合体を含有する得られたポリブレンド成形試
料はＤＭＡによシ測定して１６０℃の単一のガラス転移
温度を示した。

実施例■ この実施例に本発明の別のポリブレンドの製造を示す。

実施例Ｉにおいて製造されたＮ−フェニルマレイミド／
スチレン共重合体の約３グラム及びＤｙｔａｒｋ２９０
共重合体の約３グラムを５０１５０　Ｍ　Ｅ　Ｋ　／Ｔ
ＨＦ溶媒溶液に溶解しそしてヘキサン中に粉末形に沈殿
された。一定の重量が達成されるまで重合体粉末を１７
０℃で真空オーブン中で乾燥させた。５分間約１０，０
００　ｐｓｉの成形用圧力及び約２４０℃の成形温度を
用いて、得られた重合体を１／１６〃の厚さの試料に圧
縮成形した。

５０重量パーセントのＮ−フェニルマレイミド／スチレ
ン共重合体を含有する得られたポリブレンド成形試料ｉ
−４１−４Ｄよシ測定して１６６℃の単一のガラス転移
温度を示した。

実施例Ｖ この実施例は本発明の別のポリブレンドの製造を示す。

実施例■において製造されたＮ−フェニルマレイミド／
アルファーメチルスチレン共重合体の約１グラム及びＤ
３’１ａｒｋ２９０共重合体の約４グラムをＴＨＦ中に
溶解させ、ヘキサン中に粉末形に沈殿させそして一定の
重量が達成されるまで１５０℃で真空オーブン中で乾燥
させた。

得られた重合体粉末は約１０，０００　ｐｓｉの成形用
圧力及び約２８０℃の成形温度を用いて約５分間、１／
１６〃の厚さのフィルム試料に圧縮成形された０ ２０重量パーセントのＮ−フェニルマレイミド／アルフ
ァーメチルスチレン共重合体を含有する得られたポリブ
レンド成形試料ｉ−Ｊ　Ｄ　Ｍ　Ａによシ測定して１６
０℃の単一のガラス転移温度を示した。

下記の表は、製造されたポリブレンドのカラス転移温度
と比較して各実施例で使用された各々の共重合体のガラ
ス転移温度の比較によｐ本発明のポリブレンドの混和性
をよシよく例示している。

表に示されたデータは、本発明の組成物が単一ガラス転
移温度により証拠づけられるとおシ、まったく驚くべき
ほどに、混和性を示す。

種々の変更を本発明に対してすることができることは上
記のことから明らかであろう。しかしながら、そのよう
な変更は本発明の範囲内にｈると考えられる０ 代理人　弁理士　秋　沢　政　光 信１名 （金　円）　昭和り２年ゲ　月夕日 特許庁本官　殿 １、事件の表示 クキ願昭タデー第：？り７ｏσ　号 ２、金１の名称 シ監オロ十午ホ１す７　”Ｌ−＞ド。

３、補正をする者 事件との関係　土層１人 居　所　東京都中央区日本橋兜町１２番１号大洋ビルや
ＭｕＥＪ３おの日付昭和　年　月　日（発送）５゜

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）第１共重合体及び第２共重合体を含み、第１共重
   合体は少なくとも１種のモノビニル置換アリール炭化水
   素モノマーと共重合されたα、β、−エチレン性不飽和
   ジカルボン酸またはその無水物を含み、そして第２共重
   合体は少なくとも１種のモノビニル置換アリール炭化水
   素モノマーと共重合された 一般式 （式中、Ｒは−ＣＨａ　＊　Ｃ２１（６＋　−Ｃ（Ｃｔ
   （３１３、フェニルまたは置換されたフェニル基あるい
   はシクロアルキルまたは置換されたシクロアルキル基を
   表わす）を有する無水マレイン酸のイミド誘導体を含む
   ことを特徴とする混和性ポリブレンド。 （２）　第１共重合体が、α、β−エチレン性不飽和ジ
   カルボン酸またはその無水物を５０モルパーセントよシ
   少なくそしてモノビニル置換アリール炭化水素モノマー
   を５０モルパーセントよ、シ多く含有する非等モル共重
   合体である特許請求の範囲第１項に記載のポリブレンド
   。 （３１第１共重合体がスチレン−無水マレイン酸である
   特許請求の範囲第２項に記載のポリブレンド０ （４）第１共重合体が耐衝撃性を改良されている特許請
   求の範囲第２項に記載のポリブレンド。 （５）耐衝撃性改良剤がゴムである特許請求の範囲第４
   項に記載のポリブレンド。 （６）　第２共重合体がＮ−フェニルマレイミド／スチ
   レンである特許請求の範囲第１項に記載のポファーーメ
   チルスチレンである特許請求の範囲第１項に記載のポリ
   ブレンド。 （８）成形物品の形態にある特許請求の範囲第１項に記
   載のポリブレンド。