JPS60184879A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPS60184879A
JPS60184879A JP59041013A JP4101384A JPS60184879A JP S60184879 A JPS60184879 A JP S60184879A JP 59041013 A JP59041013 A JP 59041013A JP 4101384 A JP4101384 A JP 4101384A JP S60184879 A JPS60184879 A JP S60184879A
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JP59041013A
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JPH0259796B2 (ja
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Shigetoshi Hiraishi
重俊 平石
Sadao Morishita
森下 貞男
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な発色方法による感熱記録材料に関するも
のである。
一般に用いられている感熱記録材料は、2種類の熱反応
性化合物を用いた2成分元色系でちゃ、中でも電子供与
性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の紬
色剤會用いたものが代表的なものである。このような感
熱記録材料V′i、染料前駆体と顕色剤と音別々VC,
倣粒子状に分散し、バインダー等によりお互いを隔離す
るようにして支持体上に感熱記録層を設けたもので、熱
ヘッド、熱ヘン、レーザー光等で加熱することによシ染
料前駆体と顕色剤が溶融、接触し瞬時発色反応が起り、
加熱部分に記録画像が得られるものであり、特公昭43
−4160号、特公昭45−14039号公報等に開示
されている。このような感熱記録材料は比較的簡単な装
置で記録画像が得られ、保守が容易であること、騒音の
発生がないことなどの利点があり、計測用記録計、ファ
クシミリ、プリンター、コンピューターの端末機、ラベ
ル、乗車券等自動券売機等広範囲の分野に利用されてい
る。
しかしながら、2種類の熱反応性化合物を同一面に共存
させるため特に温度の高い場所で長期保存すると地肌(
未発色部)部分で熱による溶融が一部で生じる結果、発
色反応が徐々に進行し、汚れ(カプリンという現象が生
じる。またアルコール等の溶媒、ジアゾ感光紙のアミン
現像液等の付着によシ溶媒による溶解が一部で起シ、発
色反応が生じる結果、同様にカプリを生じる。このよう
な欠点を補うべく多層塗り、減感剤の添加等の方法が行
われているが未だすべて全満足するような方法は得られ
ていない。
本発明者らは、上記欠点全改良すべく、鋭意研究した結
果、電子供与性無色染料前駆体と、熱時該電子供与性無
色染料前駆体を発色し得る顕色剤とからなる感熱記録材
料に於て、該顕色剤がインシアネート化合物とフェノー
ル化合物との反応によって得られるブロック化フェノー
ル化合物であること7if−特徴とする新規な発色方法
に基づく感熱記録材料により上記欠点を改良することが
できた。
ブロック化フェノール化合物はインシアネート化合物(
−Net)とフェノール化合物(−OH)との反応によ
って得られる付加化合物であり次式に示す−Neo +
 HO−→−NHCOO−ようなウレタン結合をもった
化合物である。ブロック化フェノール化合物は常温では
不活性であるが加熱により元のインシアネート化合物と
フェノール化合物とに解離する特徴をもっている。本発
明による感熱記録材料は、電子供与性無色染料前駆体と
ブロック化フェノール化合物を共存させ加熱することに
より、解離して再生したフェノール化合物と電子供与性
無色染料前駆体とが発色反応奮起し、記録画像が得られ
るものである。ブロック化フェノール化合物は解離する
ために必要な熱量を与えない限り、不活性な状態で存在
するため、熱、溶媒等に起因する不必要な発色反応によ
る地肌のカプリ現象はまったく生じない。
本発明によるブロック化フェノール化合物は、一般式(
1)、(It)で表わされるものが好ましい。
1 几、(NHCOR,)。 (1) (但し、几、は置換または無置換のベンゼン環を表わし
R2はフェノール化合物残基全表わし、nは1〜4の整
数を表わす。] 1 kL4−E 0CNH−R5) 2 (旧(但し、R4
はフェノール化合物残基ヲ、It5は置換または無置換
のフェニル基を表わす。)これらのブロック化フェノー
ル化合物はフェノール化合物と所定量のブロック化剤で
あるインシアネート化合物を不活性溶媒中で盛装により
触媒を加えて室温から160℃の温度で反応させること
により簡単に得られるものである。フェノール化合物は
電子供与性無色染料前駆体と発色反応を生じるものの中
から選ばれ、インシアネート化合物は、ブロック化フェ
ノール化合物の解離温度を下げるために、芳香族系イン
シアネート化合物が好ましい。
次に一般式(1)、(n)で表わされるブロック化フェ
ノール化合物を得るために用いられるフェノール化合物
及びインシアネート化合物の具体例を示す。
例えば、一般式(1)で表わされるブロック化フェノー
ル化合物は、フェノール、p−クロロフェノール、p−
ニトロフェノール、0−メチルフェノール、m−メチル
フェノール、p−メチルフェノール、p−tert−ブ
チルフェノール、p−オクチルフェノール、メトキシ7
エ/−ル、p−フェニルフェノール、チモール、p−ヒ
ドロキシ安息香酸メチル、p−ヒドロキシ安息香酸エチ
ル、p−ヒドロキシ安息香酸プロピル、p−ヒドロキシ
安息香酸イソグロビル、p−ヒドロキシ安息香酸ブチル
、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル等のフェノール化合
物と、ジフェニルメタンジイソシアネート、3,3′−
ジメチル−4,4′−ジフェニルジイソシアナー)、4
.4’−ジフェニルジイソシアネート、2.4−)リレ
ンジイノシアネート、2.6−ドリレンジイソシアネー
ト、キシレンジイソシアネート、フェニルインシアネー
ト、p−ブロモフェニルイソシアネート、O−クロロフ
ェニルイソシアネート、m−クロロフェニルイソシアネ
−1,1)−りOb 7 xニルインシアネート、2,
5−ジクロロフェニルイソシア*−ト、2.5−ジメチ
ルフェニルイソシアネート、0−エトキシフェニルイソ
シアネート、p−エトキシフェニルイソシアネート、p
−)リルイソシアネート、m−ニトロフェニルイソシア
ネート、p−7エニレンジイソシアネート、2.5−ジ
メチル−1)−フェニレンジイノシアネート等のインシ
アネート化合物との反応により得られる。また一般式(
II)で表わされるブロック化フェノール化合物は1,
1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)フロパン、2,2
−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパン、1.1−
ビス(p−ヒドロキクフェニル)ペンタン、1.1−ビ
ス(p−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、4.4
’−チオビス(p−ヒドロキシフェノール)、4.4’
−チオビス(6−tert−ブチル−m−クレゾール)
、2゜2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)ブタン、ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン等ノフェノール
化合物とフェニルインシアネート、p−ブロモフェニル
イソシアネート、p−クロロフェニルイソシアネート、
In−クロロフェニルイソシアネート、0−クロロフェ
ニルイソシア、t、−1−12゜5−ジメチルフェニル
イソシアネー)、2.5−ジクロロフェニルイソシアネ
ート、0−メトキシフェニルイン/アネート、p−メト
キシフェニルイソシアネート、p−エトキシフェニルイ
ソシアネート、m−ニトロフェニルイソシアネート、p
−ニトロフェニルインシアネート、0−トリルイソシア
ネート、m〜トリルイソシアネート、p−トリルイソシ
アネート等のインシアネート化合物との反応により得ら
れる。
電子供与性無色染料前駆体としては、トリフェニルメタ
ン系、フルオラン系、ジフェニルメタン系、チアジン系
、スピロピラン系化合物などが挙げられる。例えば、ク
リスタルバイオレットラクトン、3−ジエチルアミノ−
7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミ/−6−クロ
ロ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミ/−6−
メチル−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミ/−
7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(
2−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ
−7−(2−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−(3−クロロアニリノ)フルオラン、3
−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−(N−エチル−p−)ルイジノ)−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチルシタロヘ
キシルアミノ)−3−メチル−7−アニリノフルオラン
、3−ピペリジノ−3−メチル−7−アニリノフルオラ
ン等がある。これらは単独または組合わせて使用するこ
とができる。
バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、エチレン・無水マレイン酸共重合体などの水溶
性バインダー、スチレン・ブタジェン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジェン共重合体、アクリル戚メチルー
ブタジェン共重合体などのラテックス系水不溶性バイン
ダーなどが挙げられる。
顔料としてtま、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成
カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チ
タン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿
素−ホルマリン樹脂などが挙げられる。
本発明による感熱記録材料に用いられる支持体としては
紙が主として用いられるが、各種不織布、プ、ラスチッ
クフィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれらを組合わ
せた複合シート全任意に用いることができる。
以下、実施例を示し、本発明全史に詳細に説明するが、
本発明はこの実施例のみに限定されるものではない。
実施例1 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン101−2%ポリビニルアルコール水溶液30fと
共にボールミルで24時間分散した。一方4−t−ブチ
ルフェニル=へ一フェニルカルバメー)35ft−2%
ポリビニルアルコール水溶液1052と共にボールミル
で24時間分散した。これらの分散液を混合した後、顔
料として酸化ケイ素の20チ分散液125fと10チボ
リビニルアルコール水溶液220tk加え十分攪拌して
塗液とした。
塗液を坪量559/m”の原紙にメイヤーパーにて塗布
乾燥し、スーパーカレンダーで処理して感熱記録材料を
得た。
実施例2 実施例1の4−t−ブチルフェニル−N−フェニルカル
バメートのかわりに2,4−ビス(4−1−ブチルフェ
ノキシカルボニルアミノ)トルエンを用いた以外は実施
例1と同様にして感熱記録材料を得た。
実施例3 実施例1の4−t−ブチルフェニル−N−−y二ニルカ
ルバメートのかわりに2.2−ビス(p−N−フェニル
力ルパモイルオキシフェニル)フロパンを用いた以外は
実施例1と同様にして感熱記録材料を得た。
実施例4 実施例1〜3で得られた感熱記録材料を感熱ファクシミ
リ試験機にて印字したところいずれも明瞭な記録画像が
得られた。
また各々の感熱記録材料の未発色部分を80℃の雰囲気
に2時間保存したが未発色部分での発色現象(カブリ)
はみられなかった。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 電子供与性無色染料前駆体と、熱時該電子供与性無色染
    料前駆体を発色し得る顕色剤とからなる感熱記録材料に
    於゛C1該顕色剤がインシアネート化合物とフェノール
    化合物との反応によって得られるブロック化フェノール
    化合物であることを特徴とする感熱記録材料。
JP59041013A 1984-03-03 1984-03-03 感熱記録材料 Granted JPS60184879A (ja)

Priority Applications (1)

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JP59041013A JPS60184879A (ja) 1984-03-03 1984-03-03 感熱記録材料

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JP59041013A JPS60184879A (ja) 1984-03-03 1984-03-03 感熱記録材料

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JPS60184879A true JPS60184879A (ja) 1985-09-20
JPH0259796B2 JPH0259796B2 (ja) 1990-12-13

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5288688A (en) * 1992-03-24 1994-02-22 Fuji Photo Film Co., Ltd. Thermal recording material
EP0605149A3 (en) * 1992-12-17 1995-01-18 Jujo Paper Co Ltd Recording layer.
US5434119A (en) * 1991-06-24 1995-07-18 Jujo Paper Co., Ltd. Transparent recording medium

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US5482913A (en) * 1992-12-17 1996-01-09 Nippon Paper Industries, Co., Ltd. Recording sheet

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JPH0259796B2 (ja) 1990-12-13

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