JPS60185741A - トリフルオロアセトアルデヒドの連続接触製造方法 - Google Patents
トリフルオロアセトアルデヒドの連続接触製造方法Info
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- JPS60185741A JPS60185741A JP59262661A JP26266184A JPS60185741A JP S60185741 A JPS60185741 A JP S60185741A JP 59262661 A JP59262661 A JP 59262661A JP 26266184 A JP26266184 A JP 26266184A JP S60185741 A JPS60185741 A JP S60185741A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、無水フッ化水素酸によるトリクロロアセトア
ルデヒド（クロラール）のトリフルオロアセトアルデヒ
ド〔フルオラール（ｆｌｕｏｒａｌ ） ）への気相連
続接触フッ素化方法に関する。
ルデヒド（クロラール）のトリフルオロアセトアルデヒ
ド〔フルオラール（ｆｌｕｏｒａｌ ） ）への気相連
続接触フッ素化方法に関する。
前記に規定された経路を経るフルオラールの製造及び更
に一般に相当するペルクロロ化合物からのペルフルオロ
官能性成分の製造は実施が非常に困難である。
に一般に相当するペルクロロ化合物からのペルフルオロ
官能性成分の製造は実施が非常に困難である。
既知の方法を実現する場合に直面する困難は、フランス
国特許公開第２１３５４７４号明細書には、「技術の現
状は、反応体を気相フッ素化帯域に単一通過させてペル
クロロ化合物の完全ペルフルオロ化、適当な収率及び非
利用性化合物への分解の寄生的反応（ｐａ’ｒａｓｉｔ
ｏｒｙ ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ）による有用な物質の最
小損失を同時に得るのが困難であることを示している」
と述べられているう英国特許公開第１（Ｊ３−６８７０
号明細書には、純ｒル触媒Ｃｒ２Ｏ３上のクロラールの
フルオラールへのフッ素化について優先的と考えられる
条件、すなわち、低温において、非常に高いＨＦ／クロ
ラールモル比にかかわらずフルオラールの収率は低いこ
とが示されている。
国特許公開第２１３５４７４号明細書には、「技術の現
状は、反応体を気相フッ素化帯域に単一通過させてペル
クロロ化合物の完全ペルフルオロ化、適当な収率及び非
利用性化合物への分解の寄生的反応（ｐａ’ｒａｓｉｔ
ｏｒｙ ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ）による有用な物質の最
小損失を同時に得るのが困難であることを示している」
と述べられているう英国特許公開第１（Ｊ３−６８７０
号明細書には、純ｒル触媒Ｃｒ２Ｏ３上のクロラールの
フルオラールへのフッ素化について優先的と考えられる
条件、すなわち、低温において、非常に高いＨＦ／クロ
ラールモル比にかかわらずフルオラールの収率は低いこ
とが示されている。
フランス国特許公開第２１．３５４７４号自体は、最後
の２反応帯域の各の温度は直前の反応帯域の温度よりも
少なくとも１０℃高い値に制御されていることによって
互に異なる６個の逐次反応帯域におけるフッ素化の実現
によって、反応体の触媒上の単一通過において関連ペル
フルオロ化合物カ得られるのみであるベルクロロ化合物
の相当するぺ゛ルフルオロ化合物への気相接触フッ素化
方法に関するものである。
の２反応帯域の各の温度は直前の反応帯域の温度よりも
少なくとも１０℃高い値に制御されていることによって
互に異なる６個の逐次反応帯域におけるフッ素化の実現
によって、反応体の触媒上の単一通過において関連ペル
フルオロ化合物カ得られるのみであるベルクロロ化合物
の相当するぺ゛ルフルオロ化合物への気相接触フッ素化
方法に関するものである。
このような手段は、複雑、精巧、かつ高価な技術を仮定
している。更に、クロラールのフッ素化の場合に化学量
論的モル量の１．７４倍であるフン化水素酸の実際量に
は、プロセスの経陽性のために非変換フン化水素酸用の
大型の回収及び循環設備が必要になる。
している。更に、クロラールのフッ素化の場合に化学量
論的モル量の１．７４倍であるフン化水素酸の実際量に
は、プロセスの経陽性のために非変換フン化水素酸用の
大型の回収及び循環設備が必要になる。
フランス国特許公開第２１５５４７３号明細書には、片
方がクロムをベースとし、他方はニッケルをベースとす
る２棟の非化学量論的無機化合物によって構成される特
別の触媒の利用に適した方法がクレームされている。ク
ロラールのフルオラールへのフッ素化に対する前記特許
明細書に記載されていない、このような触媒の使用によ
って、残念なことにフッ素化される使用生成物の７モル
％〜１０モル％に相当する有機分子の寄生的分解反応（
ｐａｒａｓｉｔｏｒｙ ｃｒａｃｋｉｎｇ ｒｅａｃｔ
、１ｏｎｓ ）による過度の分解が生じる。
方がクロムをベースとし、他方はニッケルをベースとす
る２棟の非化学量論的無機化合物によって構成される特
別の触媒の利用に適した方法がクレームされている。ク
ロラールのフルオラールへのフッ素化に対する前記特許
明細書に記載されていない、このような触媒の使用によ
って、残念なことにフッ素化される使用生成物の７モル
％〜１０モル％に相当する有機分子の寄生的分解反応（
ｐａｒａｓｉｔｏｒｙ ｃｒａｃｋｉｎｇ ｒｅａｃｔ
、１ｏｎｓ ）による過度の分解が生じる。
本発明による方法は、既知の方法の欠点を与えず、しか
も単一反応帯域中で低いフッ化水素酸／クロラールモル
比をもって反応体の触媒上への単一通過においてクロラ
ールのフルオラールへの高い、しかも選択的変換を得る
ことができる。
も単一反応帯域中で低いフッ化水素酸／クロラールモル
比をもって反応体の触媒上への単一通過においてクロラ
ールのフルオラールへの高い、しかも選択的変換を得る
ことができる。
本発明による方法は、無水フッ化水素酸及びクロラール
を３．３ ／ １〜１５／１、好ましくは４／１〜５／
１の範囲のモル比で２６０００〜２６０’Ｃの範囲の温
度においてアルミナ１ｅ当たりクロム１．５原子〜４原
子、好ましくは約２．５原子の量で三二酸化クロムＣｒ
２０３をもって含浸され、しがも１／２〜２／１、好
ましくは等モル−約１／１範囲のモル比のフン化水素酸
とトリクロロ−１，１゜２−トリフルオロ−１，２，２
−エタンの混合物によって３００’Ｏ〜４０（）℃にお
いて活性化されたγアルミナから構成された触媒上で反
応させることを特徴とするものである。
を３．３ ／ １〜１５／１、好ましくは４／１〜５／
１の範囲のモル比で２６０００〜２６０’Ｃの範囲の温
度においてアルミナ１ｅ当たりクロム１．５原子〜４原
子、好ましくは約２．５原子の量で三二酸化クロムＣｒ
２０３をもって含浸され、しがも１／２〜２／１、好
ましくは等モル−約１／１範囲のモル比のフン化水素酸
とトリクロロ−１，１゜２−トリフルオロ−１，２，２
−エタンの混合物によって３００’Ｏ〜４０（）℃にお
いて活性化されたγアルミナから構成された触媒上で反
応させることを特徴とするものである。
本発明による方法において、アルミナの含浸け、回転及
び真空下に保たれ、アルミナを含有する反応器に、一方
では無水クロム酸ＣｒＯ３水溶液及び他方ではメタノー
ルを同時に、かつ分離流入し、次いで得られた生成物を
窒素流のような不活性気体流中で一般に１５０’Ｃに近
い温度において固定層又は流動層中で乾燥することによ
るような既知の手段によって実現される。
び真空下に保たれ、アルミナを含有する反応器に、一方
では無水クロム酸ＣｒＯ３水溶液及び他方ではメタノー
ルを同時に、かつ分離流入し、次いで得られた生成物を
窒素流のような不活性気体流中で一般に１５０’Ｃに近
い温度において固定層又は流動層中で乾燥することによ
るような既知の手段によって実現される。
６価のクロムの６価のクロムへの還元は、メタノール以
外の還元剤化合物、例えばエタノールのような他のアル
コール又はヒドラジンを用いることによって行うことが
できる。
外の還元剤化合物、例えばエタノールのような他のアル
コール又はヒドラジンを用いることによって行うことが
できる。
触媒の活性化は、例えば好ましくは、まず３００℃又は
６５０℃において、その後４００’Ｃ！において乾燥触
媒上をフッ化水素酸とトリクロロ−１゜１．２−１リフ
ルオロ−１，２，２−エタンとの混合物を通過させるこ
とによって行われる。
６５０℃において、その後４００’Ｃ！において乾燥触
媒上をフッ化水素酸とトリクロロ−１゜１．２−１リフ
ルオロ−１，２，２−エタンとの混合物を通過させるこ
とによって行われる。
クロラールのフッ素化が一般に行われる絶対圧力は、約
１バールである。
１バールである。
触媒上の気体反応体の流量は、１５０６／ｂ／時触媒〜
２５０１３ ／ｈ ７ｋｇ触媒を含むのが最も多い。
２５０１３ ／ｈ ７ｋｇ触媒を含むのが最も多い。
非限定の例示によって示す下記の実施例は、本発明によ
る方法の種々の実施態様に関する。
る方法の種々の実施態様に関する。
実施例１
γアルミナ上のＣｒ２Ｏ３触媒を、下記のように製造す
る。
る。
回転及び真空下に保たれ、特性が下記
−試料：直径約０．８ｍｎ＋で押出し
−５ｉ０２含量： ０．１３％
−全比表面積’ １６１ ｍ”７ｇ
−平均細孔半径： １０５．９ズ
ー全細孔容積： ０．９１ ｍｌ／ｇ
−１’５０ Ａ〜２５０λの範囲の細孔の百分率： １
６．４ −２’、 ５０ Ａ〜３００Ａの範囲の細孔の百分率：
１．７ であるＡ／１１１７３ｇの参照番号の下にＨＡＦｔＳＨ
ＡＷ社によって市販されているγアルミナ０．４６に含
有する球形反応器中に、一方では濃度５２．６重量％に
おいて無水クロム酸Ｃｒ Ｏ３を含有する水溶液１９０
ｇ及び他方ではメタノール８０重量％を含有する水とメ
タノールの混合物を同時に、しかも別〃１に約１時間で
供給する。
６．４ −２’、 ５０ Ａ〜３００Ａの範囲の細孔の百分率：
１．７ であるＡ／１１１７３ｇの参照番号の下にＨＡＦｔＳＨ
ＡＷ社によって市販されているγアルミナ０．４６に含
有する球形反応器中に、一方では濃度５２．６重量％に
おいて無水クロム酸Ｃｒ Ｏ３を含有する水溶液１９０
ｇ及び他方ではメタノール８０重量％を含有する水とメ
タノールの混合物を同時に、しかも別〃１に約１時間で
供給する。
このようにして含浸されたアルミナを、その後窒素流中
で１５０°Ｃにおいて流動層中で乾燥する。
で１５０°Ｃにおいて流動層中で乾燥する。
乾燥触媒０．１８９ ｋｇの量を直径４０ｍｍの管形フ
ッ素化反応器中においてフッ化水素酸とトリクロロ−１
，１，２−トリフルオロ−１，’２．２−エタンの等モ
ル気体混合物の１３．５ Ｎｅ／ｈ ｋまず６５０℃に
おいて６時間、次いで４００°Ｃにおいて２４時間通過
させることによって活性化する。
ッ素化反応器中においてフッ化水素酸とトリクロロ−１
，１，２−トリフルオロ−１，’２．２−エタンの等モ
ル気体混合物の１３．５ Ｎｅ／ｈ ｋまず６５０℃に
おいて６時間、次いで４００°Ｃにおいて２４時間通過
させることによって活性化する。
その後、このように活性化された触媒上及び活性化に使
用されたが、２５０°Ｃに加熱された反応器中で絶対圧
力１バール下に、無水フッ化水素酸及びクロラールのモ
ル比等モル〜４．２５／１において構成される気体混合
物’＆３８ｆｌ！／ｈにおいて通す。
用されたが、２５０°Ｃに加熱された反応器中で絶対圧
力１バール下に、無水フッ化水素酸及びクロラールのモ
ル比等モル〜４．２５／１において構成される気体混合
物’＆３８ｆｌ！／ｈにおいて通す。
反応器からの気体流出物の分析から、フン化水素酸に関
する全フッ素化速度、すなわち、消費されたＨＦモル数
対クロラールのフルオラールへの変換反応の化学量論に
相当するＨＦモル数の比は９８％であジ、クロラールの
フルオラールへの変換は９５．１％であり、塩素化され
ていようといまいと形成されたアセトアルデヒドのフッ
素化誘導体のモルに関して形成されたフルオラールモル
の百分率として表わしたフルオラールの選択率は９８．
２％であり、更に生産性は０．１５６ｋｇフルオラール
／ｈ／ｋｙ触媒に達し、寄生的反応（ｐａｒａｓｉｔｅ
ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ）後の分解形のクロラール率は
２％未満であることが分かる。同様の結果が、乾燥触媒
の活性化を、直径２８ｍＩｎの管形反応器中で、フッ化
水素酸３１．２ Ｎｅ／ｈとトリクロロ−１，１，２−
）リフルオロ−１，２，２−エタ７１４．３ Ｎｉ１！
／ｈ ｉ、まず６５０℃において２時間、次いで４００
℃において２２時間通過することによって行うことによ
って得られた。
する全フッ素化速度、すなわち、消費されたＨＦモル数
対クロラールのフルオラールへの変換反応の化学量論に
相当するＨＦモル数の比は９８％であジ、クロラールの
フルオラールへの変換は９５．１％であり、塩素化され
ていようといまいと形成されたアセトアルデヒドのフッ
素化誘導体のモルに関して形成されたフルオラールモル
の百分率として表わしたフルオラールの選択率は９８．
２％であり、更に生産性は０．１５６ｋｇフルオラール
／ｈ／ｋｙ触媒に達し、寄生的反応（ｐａｒａｓｉｔｅ
ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ）後の分解形のクロラール率は
２％未満であることが分かる。同様の結果が、乾燥触媒
の活性化を、直径２８ｍＩｎの管形反応器中で、フッ化
水素酸３１．２ Ｎｅ／ｈとトリクロロ−１，１，２−
）リフルオロ−１，２，２−エタ７１４．３ Ｎｉ１！
／ｈ ｉ、まず６５０℃において２時間、次いで４００
℃において２２時間通過することによって行うことによ
って得られた。
実施例２
実施例１に従ったが、ＨＦ／クロラールモル比４．５ヲ
もって操作して、 ＨＦに関する全フッ素化率ｕｉｏｏ
％であり１クロラールのフルオラールへの変換は９６．
５％であり、フルオラール選択率Ｕ ９８．５％であり
−、収率はフルオラール０．１６０ｋｇ／ ｈ ／ｋｇ
触媒であり、残存クロラールの分解率は２％未満である
。
もって操作して、 ＨＦに関する全フッ素化率ｕｉｏｏ
％であり１クロラールのフルオラールへの変換は９６．
５％であり、フルオラール選択率Ｕ ９８．５％であり
−、収率はフルオラール０．１６０ｋｇ／ ｈ ／ｋｇ
触媒であり、残存クロラールの分解率は２％未満である
。
実施例６
実ｍ例ＩＫ従ったが、ＨＦ／クロラールモル比４．７
（］ ｔもって操作して、ＨＦに関する全フッ素化率は
１００％であり、クロラールのフルオラールへの変換は
９８．５％であり、フルオラール選択率は９８％であり
、しかも収率はフルオラール０．１５８ ｋ１９／ｈ／
ｋｇ触媒であり、クロラールの分解率は２％を越えない
。
（］ ｔもって操作して、ＨＦに関する全フッ素化率は
１００％であり、クロラールのフルオラールへの変換は
９８．５％であり、フルオラール選択率は９８％であり
、しかも収率はフルオラール０．１５８ ｋ１９／ｈ／
ｋｇ触媒であり、クロラールの分解率は２％を越えない
。
実施例４
実施例１〜実施例６におけるように、ただし、ＨＦ ／
クロラールモル比６．３０にもって操作することによっ
て行われたこの実施例に相当する試験によって、これら
の実施例において示されたものと事実上同一の結果が得
られ、しかも本発明の方法によって、クロラールのフル
オラールへの変換反応の化学量論に関してＨＦの過剰が
６０％ないし約１００％に変化する場合にＨＦの過剰に
事実上鈍感な結果を得る補足的利点が得られることが確
認される。
クロラールモル比６．３０にもって操作することによっ
て行われたこの実施例に相当する試験によって、これら
の実施例において示されたものと事実上同一の結果が得
られ、しかも本発明の方法によって、クロラールのフル
オラールへの変換反応の化学量論に関してＨＦの過剰が
６０％ないし約１００％に変化する場合にＨＦの過剰に
事実上鈍感な結果を得る補足的利点が得られることが確
認される。
実施例５
実施例１に従ったが、温度２６５℃において操作して、
ＨＦに関する全フッ素化率は７７．９％でアリ、クロ
ラールのフルオラールへの変換は７１．６％に達し、収
率はフルオラール０．１２ ｋｇ／ｈ／ｋｇ触媒であり
、クロラールの分解率は０．５％未満である。
ＨＦに関する全フッ素化率は７７．９％でアリ、クロ
ラールのフルオラールへの変換は７１．６％に達し、収
率はフルオラール０．１２ ｋｇ／ｈ／ｋｇ触媒であり
、クロラールの分解率は０．５％未満である。
実施例６
実施例１に従ったが、ＨＦ／クロラールモル比１０．３
ｅもって操作して、ＨＦに関する全フッ素化率は１００
％であり、クロラールのフルオラールへの変換は９５．
４％で１り、フルオラール選択率は９７．８％であジ、
収率はフルオラール０．０８２ｋｇ／ｈ／ｋｇ触媒であ
り、クロラールの分解率は約２．５％である。
ｅもって操作して、ＨＦに関する全フッ素化率は１００
％であり、クロラールのフルオラールへの変換は９５．
４％で１り、フルオラール選択率は９７．８％であジ、
収率はフルオラール０．０８２ｋｇ／ｈ／ｋｇ触媒であ
り、クロラールの分解率は約２．５％である。
実施例７
実施例１による乾燥触媒０．２２３ ｋｇの量を、直径
２８ｍｍの管形反応器中で、フッ化水素酸７．７Ｎｌｌ
／ｂ及びトリクロロ−１，１，２−トリノルオロ−１ｅ
２ ＋ ２−：ｒ−夕７６．２Ｎｌｌ／ｋｌ （モ＃
比：１．２４ ）を、まず６５０℃において１６時間、
次いで４００℃において８時間通過することによって活
性化した。
２８ｍｍの管形反応器中で、フッ化水素酸７．７Ｎｌｌ
／ｂ及びトリクロロ−１，１，２−トリノルオロ−１ｅ
２ ＋ ２−：ｒ−夕７６．２Ｎｌｌ／ｋｌ （モ＃
比：１．２４ ）を、まず６５０℃において１６時間、
次いで４００℃において８時間通過することによって活
性化した。
このようにして活性化された触媒を、実施例１における
のと同じ反応器中で、ＨＦ／クロラールのモル比ヲ４．
６としたほかは実施例１と同じ条件で、クロラールのフ
ルオラールへの変換に使用した。操作９６時間後、触媒
を、空気及び塩素混合物を４００℃において６時間通丁
ことによって再生させた。次いで、フルオラールへの変
換操作を再開始した。１時間後、全フルオラールへの変
換率はＨＦに関して１００％であり、クロラールのフル
オラールへの変換は９２．７％、フルオラール選択車は
９８．６％であり、そして生産性は、０．１２９ｋｇフ
ルオラール／ｈ／ｋｇ触媒に達し、クロラールの分解率
は約５．７％である。
のと同じ反応器中で、ＨＦ／クロラールのモル比ヲ４．
６としたほかは実施例１と同じ条件で、クロラールのフ
ルオラールへの変換に使用した。操作９６時間後、触媒
を、空気及び塩素混合物を４００℃において６時間通丁
ことによって再生させた。次いで、フルオラールへの変
換操作を再開始した。１時間後、全フルオラールへの変
換率はＨＦに関して１００％であり、クロラールのフル
オラールへの変換は９２．７％、フルオラール選択車は
９８．６％であり、そして生産性は、０．１２９ｋｇフ
ルオラール／ｈ／ｋｇ触媒に達し、クロラールの分解率
は約５．７％である。
代理人 浅 村 皓
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１１フッ化水素酸とトリクロロアセトアルデヒドを、
３．５〜１５１７）範囲ノモル比で２６０８Ｃ〜２６０
℃の範囲の温度において、アルミナ１ｅ当たりクロム１
．５原子〜４原子の量で五二酸化クロムをもって含浸さ
れ、しかも０．５〜２の範囲のモル比の７ソ化水素酸と
トリクロロ−１，１，２−トリフルオロ−１，２，２−
エタンの混合物によって３００ ’Ｃ〜４００℃におい
て活性化されたγアルミナによって構成された触媒上で
反応させる。単一反応帯域においてトリクロロアセトア
ルデヒドを無水フン化水素酸によって気相フッ素化する
ことによるトリフルオロアセトアルデヒドの連続接触製
造方法。 （２）触媒上ノ反応体の流量力、１５０６／ｈ／ｋｌｉ
＋触媒〜２５０ ｅ／ｈ ／ｋｇ触媒の範囲である特許
請求の範囲第（１）項による方法。 （３） フッ化水素酸対トリクロロアセトアルデヒドの
モル比が４〜５の範囲である、特許請求の範囲第（１）
項又は第（２）項による方法。 （４）触媒がアルミナ１ｅ当たりクロム約２．５原子を
含有し、しかもフッ化水素酸とトリクロロ−１゜１．２
−トリフルオロ−１，２，２−エタンのほぼ等モル混合
物によって活性化される特許請求の範囲第（１）項〜第
（３）項のいずれかによる方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8319914A FR2556339B1 (fr) | 1983-12-13 | 1983-12-13 | Procede catalytique de preparation de trifluoroacetaldehyde |
| FR8319914 | 1983-12-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60185741A true JPS60185741A (ja) | 1985-09-21 |
| JPS6315254B2 JPS6315254B2 (ja) | 1988-04-04 |
Family
ID=9295110
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59262661A Granted JPS60185741A (ja) | 1983-12-13 | 1984-12-12 | トリフルオロアセトアルデヒドの連続接触製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4579976A (ja) |
| EP (1) | EP0145596B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60185741A (ja) |
| AU (1) | AU564901B2 (ja) |
| CA (1) | CA1213905A (ja) |
| DE (1) | DE3461175D1 (ja) |
| ES (1) | ES538505A0 (ja) |
| FR (1) | FR2556339B1 (ja) |
Families Citing this family (11)
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|---|---|---|---|---|
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| DE3637156C2 (de) * | 1986-10-31 | 1995-12-21 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Fluorbenzaldehyden |
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| GB9110962D0 (en) * | 1991-05-21 | 1991-07-10 | Ici Plc | Process |
| JPH0725807A (ja) * | 1993-07-15 | 1995-01-27 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ジクロロアセトアルデヒド水和物をクロラールと併産する方法 |
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| FR2748022B1 (fr) | 1996-04-29 | 1998-07-24 | Atochem Elf Sa | Procede de fabrication du difluoromethane |
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| US10683252B2 (en) * | 2016-12-29 | 2020-06-16 | Central Glass Company, Limited | Production method for 1,2,2,2-tetrafluoroethyl difluoromethyl ether (desflurane) |
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|---|---|---|---|---|
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| GB1036870A (en) * | 1964-07-08 | 1966-07-20 | Du Pont | Preparation of fluorinated perhaloaldehydes |
| FR1452159A (fr) * | 1964-07-22 | 1966-02-25 | Hooker Chemical Corp | Procédé perfectionné de fluoruration des composés organiques |
| FR2034536A1 (en) * | 1969-02-11 | 1970-12-11 | Academia Republ Roman A | Thiazolidinecarboxylic acid-4derivs |
| DE1910529C3 (de) * | 1969-03-01 | 1978-09-28 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur katalytischen Hydrofluorierung von bestimmten gesattigten und ungesättigten halogenierten Kohlenwasserstoffen |
| US3801645A (en) * | 1970-08-10 | 1974-04-02 | Dow Chemical Co | Chlorination of lower aliphatic aldehydes |
| FR2135474B1 (ja) * | 1971-05-06 | 1973-05-11 | Rhone Progil |
-
1983
- 1983-12-13 FR FR8319914A patent/FR2556339B1/fr not_active Expired
-
1984
- 1984-12-06 EP EP84402516A patent/EP0145596B1/fr not_active Expired
- 1984-12-06 DE DE8484402516T patent/DE3461175D1/de not_active Expired
- 1984-12-07 US US06/679,196 patent/US4579976A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-12-12 AU AU36571/84A patent/AU564901B2/en not_active Ceased
- 1984-12-12 ES ES538505A patent/ES538505A0/es active Granted
- 1984-12-12 CA CA000469889A patent/CA1213905A/fr not_active Expired
- 1984-12-12 JP JP59262661A patent/JPS60185741A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2556339B1 (fr) | 1986-05-16 |
| US4579976A (en) | 1986-04-01 |
| FR2556339A1 (fr) | 1985-06-14 |
| CA1213905A (fr) | 1986-11-12 |
| EP0145596A2 (fr) | 1985-06-19 |
| DE3461175D1 (en) | 1986-12-11 |
| AU3657184A (en) | 1985-06-20 |
| JPS6315254B2 (ja) | 1988-04-04 |
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| EP0145596B1 (fr) | 1986-11-05 |
| ES8601833A1 (es) | 1985-11-01 |
| ES538505A0 (es) | 1985-11-01 |
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