JPS60185760A - 新規なフエノ−ル性化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はロイコ染料に対する顕色剤として有用な新規な
フェノール性化合物に関するものである。

〔従来技術〕

ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用した感熱記
録材料は知られている。このような記録材料においては
、近年、社会の発展と共に記録の高速化及び高密度化に
対する要求が高まってきた。

このため記録装置自体の高速化は勿論、これに対応し得
る記録材料の開発が強く望まれている。そこでこのよう
な観点から特開昭５３−３９１３９号、特開昭５３−２
６１３９号、特開昭５３−５６３６号、特開昭５３−１
１０３６号等には前述のような感熱発色層に更に各種ワ
ックス類、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェニル、置換
ビフェニルアルカン、クマリン類、ジフェニルアミン類
等の低融点の熱溶融性物質を増感剤（あるいは融点降下
剤）として添加したものが提案されている。しかし増感
剤を添加する方式は発色反応に先立ってまず増感剤を溶
融する必要があるため、短時間のパルスで微小な熱量し
か供給されない高速記録において充分な熱応答性が得ら
れないばかりでなく、発色層中の増感剤が溶融するため
、サーマルヘッドへのカス付着やにじみ、尾引き、ゴー
スト等のトラブルが発生し易いという記録適性上の問題
がある。また高温及び／又は多湿下で保存した場合は経
時と共にかぶりを生じる上、記録画像のコントラストを
低下させることが多い。従って高速記録用感熱記録シー
トとしては増感剤を添加しない構成のものが望ましい。

しかし感熱記録シートに使用さｔＬる無色又は淡色の発
色性染料は通常１６０〜２４０℃と高いので、増感剤を
添加しないで高速記録用として適した感熱発色層を構成
するには低融点で、しかも前記発色剤を発色させる能力
の大きな顕色剤の使用が不可欠である。ところで、無色
又は淡色の発色性染料と組合せる顕色剤、特にフェノー
ル性化合物については特公昭４５−１４０３９号を初め
として各種文献に数多く記載されているが、このうちビ
スフェノールＡが品質の安定性、低価格、入手のし易さ
等の点から汎用されいてる。しかし、このビスフェノー
ルＡは融点が１５６〜１５８°Ｃと高いため、熱感度が
低い（従って熱発色温度が高い）という欠点がある。

これに対し、融点の低いフェノール性化合物、例えば４
−ｔ−ブチルフェノール（融点９４〜９９℃）、α−ナ
フ１〜−ル（融点９５〜９６℃）、β−ナフトール（融
点１１９〜１２２℃）等のモノフェノール類を使用した
場合には感熱記録シー１−の保存安定性が劣り、室温で
も次第にかぶりを生じるばかりでなく、いわゆるフェノ
ール臭が強く、実用的ではない。また特公昭５４−１２
８１９号には、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）ノルマルヘキサン（融点９９〜１０３℃）を、特開昭
５５−２７２ＦｉＢ号には１，１ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）アルカン（アルカンの炭素数は３〜１３）・
！それぞれ用いて熱感度が高く、かつ保存安定性及び発
色性の良い感熱記録シートを作り得ることが記載されて
いるが、これらの物質はいずれも合成が困難で入手性に
問題がある。更に特開昭５６−１４４１９３号には、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸の低級アルキルエステル又はベン
ジルエステルは合成が容易であり、またこれを用いて高
感度の感熱記録シートを作り得ることが記載されている
が、このものは発色部が経時と共に消色し易く、しかも
前記フェノール性化合物の結晶が析出する（いわゆる白
粉現象）という保存上の欠点を有している。

以上のように、従来の高速記録用感熱記録シー１−に適
用されるロイコ染料顕色剤には一長一短があり、実用的
には未だ満足し得るものではなかった。

〔目　的〕

本発明の目的は、高速記録適性にすぐれかつ室温での保
存安定性にすぐれ、またフェノール臭のないロイコ染料
顕色剤として極めて実用的な新規なフェノール性化合物
を提供することにある。

〔構　成〕

本発明者らは、前記目的を達成すべく種々研究を重ねた
結果、式 で表わされるフェノール化合物がその目的に適合するこ
とを見出し、本発明を完成するに到った。

本発明で使用される前記式のフェノール性化合物はモノ
チオハイドロキノンと相当するジハロゲノアルキルエー
テルとをアルカリ性条件下で反応させることにより、容
易に高収率、高純度で、かつ比較的安価に合成できる。

本発明のフェノール性化合物は、ロイコ染料に対する顕
色剤として汎用されているビスフェノールＡ（ｍ、１．
１５５〜１５７℃）に比べて融点が低いため、熱感度及
び高速記録適用にす之゛れた顕色剤として用いることが
でき、更に、これを用いて得られる感熱記録材料は、地
色部及び発色部の安定性と高速発色性の両者にもすぐれ
ており、従来高速発色性顕色剤として汎用されているｐ
−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル（ｍ、’ｐ、１
１１〜１１２℃）の場合には発色部が経時で消色すると
いう欠点があるのに対し５本発明のフェノール性化合物
はこのような欠点を有しない。

本発明の化合物を顕色剤として用いて感熱記録材料を製
造する場合、このようなフェノール性化合物と併用され
るロイコ染料（無色又は淡色の発色性染料）としては従
来公知のものでよく、例えば下記のものが挙げられる。

クリスタルバイオレン１〜ラクトン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７（ｏ＋ｐ−ジメチ
ルアニリノ）フルオラン ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アユリッフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミ−７−（ｍ−ｆ−リフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−メチルワラオラン３−シクロ
へキジルア１ミノ−６−クロロフルオラン ここでロイコ染料と前記式のフェノール性化合物との比
率は１１〜６（重量）程度が適当である。

こうして得られる本発明のフェノール性化合物を顕色剤
として用いて得られる感熱記録材料は以下のような特長
を持っている。

（１）増感剤又は融点降下剤を使用しないで製品とする
こてができるので、特に熱応答性に優れ、このため高感
度で鮮明な画像が得られる。

（２）前記（１）と同じ理由で、高温又は多湿下でもか
ぶりを生じることがなく、また画像コントラストが低下
することもない。

（３）前記（１）と同じ理由から、サーマルヘッドのカ
ス付着やにじみ、尾引き、ゴースト等のトラブルがなく
、記録適性に優れている。

（４）前記式のフェノール性化合物を使用することによ
り、室温でかぶりを生じたり、フェノール臭を発生なる
ことがなく、極めて実用的である。

（５）前記式フェノール性化合物は合成容易で、従って
入手上の問題がなく、しかも高収率、高純度でかつ比較
的安価に得られる。

（６）前記（４）と同じ理由から発色画像が経時的に消
色したり、白粉現象を起こしたりすることがなく、非常
に安定している。

その他、同様な理由から次のような特長もある。

（７）支持体として薄い原紙又はフィルムを用いたもの
は特に赤外線及びストロボフラッシュタイプの感熱複写
起用感熱記録材料として優れている。

（８）塗布量の低減が可能で、生産効率も向上する。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を示す。なお以下において、部１
％はそれぞれ重量部、重量％である。

実施例１ メタノール２２ｇに水酸化ナトリウム６．４ｇを溶解さ
せ、Ｐ−ヒドロキシベンゼンチオール２０．２ｇを加え
る。次いでこの混合物に１．２ビス（２−クロルエトキ
シ）エタン１３．７　ｇを室温で滴下し、滴下終了後、
メタノール還流条件で２時間加熱反応した。加熱終了後
、冷却し、メタノールを減圧下で留去した後、残留物に
水５００ｍ　Ｑを加え、析出した結晶を濾取し、水で充
分洗浄した。乾燥後、１−ルエンー酢酸エチルの混合溶
媒で再結晶して、１．８−ジ（４−ヒドロキシフェニル
チオ）−３，６−シオキサオクタンの白色結晶１７．７
ｇを得た。融点１００〜１０１”Ｃ０ 元素分析結果 １１ｉ　、ｕ　Ｌ！ 理論値　５８．９９％　６．０５％　１７．５０％合成
品　５８．６９％　５．９１％　１７．４４％応用例 下記処方の混合物をそれぞれ磁性ボールミル中で２日間
粉砕分散してＡ液、Ｂ液及びＣ液を調製した。

Ａ１１１が ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−２０部メチルアミノ）
−６−メチル− ７−アニリツフルオラン ヒドロキシエチルセルロースの　２０部１０％水溶液 水　６０部 」１良製Ｃ植 ｌ、８−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）２０部−３
，６−シオキサオクタン （融点１００〜１０１℃） ヒドロキシエチルセルロースの１０％　２０部水溶液 水　６０部 Ｓ」１製６析 炭酸カルシウム　２０部 メチルセルロースの５％水溶液　２０部水　６ｏ部 以上のようにして得られた（Ａ）〜（Ｃ）液を用い、下
記組成の感熱発色層液を調製し、基準坪量５０ｇ／ｎＦ
の市販上質紙に乾燥塗布量４〜５ｇ／ｒｆとなるように
ワイヤーバーを選んで塗布、乾燥して、次いで感熱発色
層表面の平滑度がベック平滑度で５００〜６００秒にな
るようカレンダーがけし、感熱記録シート（ａ）を作っ
た５ ［Ａ］液　１０重量部 （Ｂ）液　３０重量部 （Ｃ）液　３０重量部 イソブチレン−無水マレイン酸　１０重量部共重合体の
２０％アルカリ水溶液 比較例１ 応用例の（Ｂ）液の代りに下記（１））液を使用する以
外はすべて応用例と同様にして感熱記録シート（ｂ）を
作った。

ＣＤ）液 ビスフェノールＡ　２０部 ヒドロキシエチルセルロースの１０％　２０部水溶液 水　６０部 比較例２ 応用例の（Ｂ）液の代りに下記（Ｅ）液を使用する以外
はすべて応用例と同様にして感熱記録シート（Ｃ）を作
った。

［Ｅ］液 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル　２０部エステル ヒドロキシエチルセルロースの１０％　２０部水溶液 水　６ｏ部 以上のようにして得た各々の感熱記録シートをＧ−１１
１フアクシミリ装置（リフフックス３３００■１ノコー
製）で高速で印字（印字速度：　０．９４．ｍ５ｅｃ、
目Ｊ加電圧：　１６Ｖ、　１８Ｖ、　２０Ｖ）Ｌ、その
発色濃度をマクベス濃度計ＲＤ−５１４（マクベス社製
）で測定した。その結果を表−１に示す。

また、上記印字物（印字速度：　０．９４ｍ５ｅｃ、　
Ｆｌｌ力■電圧＝２０■のもの）を１週間放置後、再度
発色濃度をマクベス濃度計ＲＤ　−５１４で測定した。

また、その時の発色部の白粉現象も観察した。その結果
を表−２に示す。

表−１ ＊比較例 表−２ ＊比較例 表−１、表−２より明らかなように、本発明のフェノー
ル性化合物を顕色剤として用いて形成した感熱記録材料
は高速記録時の発色性にすぐれ、発色画像の極めて安定
したまた画像コントラストにすぐれた感熱記録材料であ
ることが判る。

特許出願人　株式会社　リ　コ　− 代理人弁理士　池浦敏明

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 で表わされるフェノール性化合物。