JPS60189874A - 蓄電池 - Google Patents
蓄電池Info
- Publication number
- JPS60189874A JPS60189874A JP59045642A JP4564284A JPS60189874A JP S60189874 A JPS60189874 A JP S60189874A JP 59045642 A JP59045642 A JP 59045642A JP 4564284 A JP4564284 A JP 4564284A JP S60189874 A JPS60189874 A JP S60189874A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- storage battery
- group
- polymer compound
- positive electrode
- battery according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/60—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of organic compounds
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/36—Accumulators not provided for in groups H01M10/05-H01M10/34
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
最近、主鎖に沿った共役π結合を有する高分子化合物（
たとえば、ポリチエニレン、ポリアセチレン、ポリピロ
ール等）が電気化学的ドーピングによって蓄電池の活物
質に変換され、しかもこのドーピングによって高分子化
合物が電気伝導体に変換されることを利用して、π共役
系高分子化合物を電極とする蓄電池が多く報告されてい
る（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ
．、１８７（１９８１）、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、Ｃ
ｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．、３１７（１９８１）、Ｊ．Ｃ
ｌｅｍ．Ｓｏｃ．、Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．、３６１
（１９８２）等）。また、一方ではヨウ化物等のハロゲ
ン化合物の溶液を電解液として用い、充電によって生成
するハロゲンを高分子化合物と付加体を作らせることに
より正極活物質として効果的に利用する蓄電池も報告さ
れている（Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｃａｎａｌ．Ｃｌｅｍ．、
１５８、１（１９８３）等）。
たとえば、ポリチエニレン、ポリアセチレン、ポリピロ
ール等）が電気化学的ドーピングによって蓄電池の活物
質に変換され、しかもこのドーピングによって高分子化
合物が電気伝導体に変換されることを利用して、π共役
系高分子化合物を電極とする蓄電池が多く報告されてい
る（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ
．、１８７（１９８１）、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、Ｃ
ｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．、３１７（１９８１）、Ｊ．Ｃ
ｌｅｍ．Ｓｏｃ．、Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．、３６１
（１９８２）等）。また、一方ではヨウ化物等のハロゲ
ン化合物の溶液を電解液として用い、充電によって生成
するハロゲンを高分子化合物と付加体を作らせることに
より正極活物質として効果的に利用する蓄電池も報告さ
れている（Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｃａｎａｌ．Ｃｌｅｍ．、
１５８、１（１９８３）等）。
しかし、上記の蓄電池のうち前者のπ共役系高分子化合
物を用いるものはこの高分子化合物の安定性、成型性、
価格等の点で実施上多くの問題を有しており、後者のハ
ロゲン化物を用いる蓄電池の場合にも資源量の制約、価
格、高分子化合物−ハロゲン付加体の安定性等の問題点
を有する。そこで本発明者は成型性の優れたナイロン−
６等の汎用高分子化合物に適量の炭素類を混入すること
によりある程度の電気伝導性を付与し、このようにして
得られた物質を正極合剤の成分として用いる蓄電池を製
作すると、この高分子化合物と炭素類の混合物は蓄電池
の活物質として作用することが分かった。この活物質と
しての作用は炭素類を混入させない高分子化合物それ自
体においても見られ、高分子化合物自体を正極とする蓄
電池の製作も可能である。この場合には高分子化合物自
体が非導電性であるために蓄電池としての性能がある程
度劣る（実施例２）。
物を用いるものはこの高分子化合物の安定性、成型性、
価格等の点で実施上多くの問題を有しており、後者のハ
ロゲン化物を用いる蓄電池の場合にも資源量の制約、価
格、高分子化合物−ハロゲン付加体の安定性等の問題点
を有する。そこで本発明者は成型性の優れたナイロン−
６等の汎用高分子化合物に適量の炭素類を混入すること
によりある程度の電気伝導性を付与し、このようにして
得られた物質を正極合剤の成分として用いる蓄電池を製
作すると、この高分子化合物と炭素類の混合物は蓄電池
の活物質として作用することが分かった。この活物質と
しての作用は炭素類を混入させない高分子化合物それ自
体においても見られ、高分子化合物自体を正極とする蓄
電池の製作も可能である。この場合には高分子化合物自
体が非導電性であるために蓄電池としての性能がある程
度劣る（実施例２）。
一方、前述の高分子化合物と炭素類の混合物に二酸化マ
ンガンあるいは二酸化鉛を混入させれば、これらの金属
酸化物を有効に利用する蓄電池が得られることが予想さ
れる。これらの金属酸化物を正極活物質として用いる電
池、蓄電池はすでに知られているが、合成高分子化合物
中にこれらの金属酸化物を分散させて蓄電池の正極合剤
の成分とする本発明は新しい発明である。そして、これ
らの金属酸化物を高分子化合物中に分散させることによ
り、板状あるいは膜状の形態を持った正極合剤を作製す
ることができる。その結果、種々の形状を持ち、しかも
高効率の充放電を行なう蓄電池の作製が可能となる。つ
ぎに、本発明の実施例を示す。
ンガンあるいは二酸化鉛を混入させれば、これらの金属
酸化物を有効に利用する蓄電池が得られることが予想さ
れる。これらの金属酸化物を正極活物質として用いる電
池、蓄電池はすでに知られているが、合成高分子化合物
中にこれらの金属酸化物を分散させて蓄電池の正極合剤
の成分とする本発明は新しい発明である。そして、これ
らの金属酸化物を高分子化合物中に分散させることによ
り、板状あるいは膜状の形態を持った正極合剤を作製す
ることができる。その結果、種々の形状を持ち、しかも
高効率の充放電を行なう蓄電池の作製が可能となる。つ
ぎに、本発明の実施例を示す。
実施例１
１９０ｍｇのナイロン−６（Ｐｏｌｙｓｉｅｎｃｅｓ社
販売）を１０ｍｌのギ酸に溶解し、得られた溶液を激し
く撹拌しながら３８ｍｇの炭素紛（ライオン（株）販売
のケッチェンブラック）を加える。得られた分散液０．
１ｍｌを１×２ｃｍの白金板上に塗布して自然蒸発法に
よりギ酸を除く。
販売）を１０ｍｌのギ酸に溶解し、得られた溶液を激し
く撹拌しながら３８ｍｇの炭素紛（ライオン（株）販売
のケッチェンブラック）を加える。得られた分散液０．
１ｍｌを１×２ｃｍの白金板上に塗布して自然蒸発法に
よりギ酸を除く。
このようにして、白金上にナイロン−６と炭素紛の混合
物を被覆した電極を２枚作製し互いに直角に交差させる
。この２枚の電極の間にＩＮの硫酸水溶液をしみ込ませ
たガラス製ろ紙（東洋ろ紙（株）製）をはさみ込み図１
のようにして蓄電池を作製する。この蓄電池において、
電気化学反応を行なう電極の表面積は正、負両極共に１
ｃｍ２であるとみなせる。この両極をしばらく短絡した
後に、充電前において電圧計、電流計に接続しても電圧
、電流ともに０であった。つぎに、この二極間に３Ｖの
直流電圧（単一乾電池２ヶを使用）をかけ３０秒間充電
する。充電終了後両極をｓａｎｕａＳＰ−１００Ｍｕｌ
ｔｉｔｅｓｔｅｒに切続して放電させると初期電圧１．
０Ｖ、初期電流値５ｍＡが得られ、上記のようにして作
製したものが蓄電池として機能することが分った。１Ｎ
硫酸水溶液の代りに他の電解質の水溶液を用いる他は同
様にして、種々の電解質水溶液（濃度は酸を用いる場合
にはＩＮ，塩を用いる場合には０．１Ｍである）を用い
て下表の結果を得た。このうち、Ｎｏ１２のＣｄＳＯ４
を電解質として用いる蓄電池におては、北斗電工（株）
ＨＡ−３０３型ポテンショスタット／ガルバノスタット
を用いて２ｍＡの定電流で３０秒充電後、２ｍＡの定電
流放電を行なうと、蓄電流の初期電圧としては、１．６
Ｖの値が得られ、外部電圧（閉路電圧）は１５病後に１
．０Ｖ、２１秒後に０．５Ｖとなった。以上の蓄電池は
下表のものも含めて繰返し充放電を行なうことが可能で
あった。
物を被覆した電極を２枚作製し互いに直角に交差させる
。この２枚の電極の間にＩＮの硫酸水溶液をしみ込ませ
たガラス製ろ紙（東洋ろ紙（株）製）をはさみ込み図１
のようにして蓄電池を作製する。この蓄電池において、
電気化学反応を行なう電極の表面積は正、負両極共に１
ｃｍ２であるとみなせる。この両極をしばらく短絡した
後に、充電前において電圧計、電流計に接続しても電圧
、電流ともに０であった。つぎに、この二極間に３Ｖの
直流電圧（単一乾電池２ヶを使用）をかけ３０秒間充電
する。充電終了後両極をｓａｎｕａＳＰ−１００Ｍｕｌ
ｔｉｔｅｓｔｅｒに切続して放電させると初期電圧１．
０Ｖ、初期電流値５ｍＡが得られ、上記のようにして作
製したものが蓄電池として機能することが分った。１Ｎ
硫酸水溶液の代りに他の電解質の水溶液を用いる他は同
様にして、種々の電解質水溶液（濃度は酸を用いる場合
にはＩＮ，塩を用いる場合には０．１Ｍである）を用い
て下表の結果を得た。このうち、Ｎｏ１２のＣｄＳＯ４
を電解質として用いる蓄電池におては、北斗電工（株）
ＨＡ−３０３型ポテンショスタット／ガルバノスタット
を用いて２ｍＡの定電流で３０秒充電後、２ｍＡの定電
流放電を行なうと、蓄電流の初期電圧としては、１．６
Ｖの値が得られ、外部電圧（閉路電圧）は１５病後に１
．０Ｖ、２１秒後に０．５Ｖとなった。以上の蓄電池は
下表のものも含めて繰返し充放電を行なうことが可能で
あった。
実施例２
２００ｍｇのナイロン−６（Ｐｏｌｙｓｃｉｅんｃｅｓ
社販売）を１０ｍｇのギ酸に溶解し、得られた溶液０．
１ｍｌを１ｃｍ×２ｃｍの白金板上に均一に塗布して自
然蒸発法によりギ酸を除く。このものを正極にして、１
ｃｍ×３ｃｍの亜鉛板を負極にし互いに直交させて図２
に示す蓄電池を作製する。正極を負極の間には０．１Ｍ
の硫酸亜鉛水溶液をしみ込ませたガラス製ろ紙（東洋ろ
紙（株）製）がはさみ込まれている。このようにして作
製した蓄電池の両極をしばらく短絡した後に、充電前に
おいて電圧計、電流計に接続しても、電流、電圧共に０
であった。つぎに、この両極間に３Ｖの直流電圧をかけ
３０秒間充電する（負極は亜鉛板）。充電終了後、実施
例１と同様にしてこの蓄電池の初期電圧、初期電流を測
定すると各々、１．７Ｖ、３．０ｍＡの値が得られ、上
記のものは蓄電池の機能を有することが分った。また、
他の電解質（いずれも金属の化合対応する金属を負極に
用いる他は上記の場合と同様にして蓄電池を作製して下
表の結果を得た。いずれも繰返し充放電が可能であった
。
社販売）を１０ｍｇのギ酸に溶解し、得られた溶液０．
１ｍｌを１ｃｍ×２ｃｍの白金板上に均一に塗布して自
然蒸発法によりギ酸を除く。このものを正極にして、１
ｃｍ×３ｃｍの亜鉛板を負極にし互いに直交させて図２
に示す蓄電池を作製する。正極を負極の間には０．１Ｍ
の硫酸亜鉛水溶液をしみ込ませたガラス製ろ紙（東洋ろ
紙（株）製）がはさみ込まれている。このようにして作
製した蓄電池の両極をしばらく短絡した後に、充電前に
おいて電圧計、電流計に接続しても、電流、電圧共に０
であった。つぎに、この両極間に３Ｖの直流電圧をかけ
３０秒間充電する（負極は亜鉛板）。充電終了後、実施
例１と同様にしてこの蓄電池の初期電圧、初期電流を測
定すると各々、１．７Ｖ、３．０ｍＡの値が得られ、上
記のものは蓄電池の機能を有することが分った。また、
他の電解質（いずれも金属の化合対応する金属を負極に
用いる他は上記の場合と同様にして蓄電池を作製して下
表の結果を得た。いずれも繰返し充放電が可能であった
。
実施例３
ナイロン−６を炭素紛の混合物で被覆された白金板（１
ｃｍ×２ｃｍ）を用いて、負極側に実施例１の場合とは
異なり亜鉛板を用いる他は実施例１と同様にして図２の
蓄電池を作製して下表の結果を得た。充放電に際して電
気化学反応を行なう電極表面積は正、負極共に約１ｃｍ
２である。これらの蓄電池及び実施例４以下に示す蓄電
池はいずれも繰返し充放電が可能であった。表中の初期
電圧、初期電流は３Ｖ充電（３０秒間）後、実施例１と
同様に測定したものである。また、２ｍＡの定電流充電
を３０秒間行なった後に２ｍＡの定電流放電を行なうと
、いずれも場合も約１．８〜２．０の初期電圧が得られ
、外部電圧が１Ｖになるのに１１〜２０秒を０．５Ｖに
なるのに約３０秒を要した。
ｃｍ×２ｃｍ）を用いて、負極側に実施例１の場合とは
異なり亜鉛板を用いる他は実施例１と同様にして図２の
蓄電池を作製して下表の結果を得た。充放電に際して電
気化学反応を行なう電極表面積は正、負極共に約１ｃｍ
２である。これらの蓄電池及び実施例４以下に示す蓄電
池はいずれも繰返し充放電が可能であった。表中の初期
電圧、初期電流は３Ｖ充電（３０秒間）後、実施例１と
同様に測定したものである。また、２ｍＡの定電流充電
を３０秒間行なった後に２ｍＡの定電流放電を行なうと
、いずれも場合も約１．８〜２．０の初期電圧が得られ
、外部電圧が１Ｖになるのに１１〜２０秒を０．５Ｖに
なるのに約３０秒を要した。
実施例４
実施例１と同様にして炭素紛を分散させたナイロン−６
のギ酸溶液（組成は実施例１の場合と同じ）を作製し、
この０．１５ｍｌを炭素繊維製布（クレハＫＣＦ−１０
０）に塗布して自然蒸発法によりギ酸を除く。このもの
を正極にして、金属板を負極に用い、さらに金属の化合
物の水溶液をしみ込ませたガラス繊維製ろ紙（東洋ろ紙
（株）製）を両極の間にはさみ込んで図２に示す蓄電池
を作製した。実施例１−３の場合と同様にして、この蓄
電池の充放電を行ない下表の結果を得た。負極に用いた
金属は電解質中の金属元素に対応するものであり、初期
電圧、初期電流は実施例１−３の場合と同様に３Ｖで３
０秒充電後に放電してめたものである。また。Ｎｏ１、
４、６、１１、１３に示す蓄電池については、２ｍＡの
定電流充電を３０秒行なった後に２ｍＡの定電流放電を
行なうと、外部電圧は放電後２０−３０秒後に０．５Ｖ
となった。電解質濃度はいずれも０．１Ｍであり、Ｎｏ
３においては負極にアルニミウムを用いた。また、電極
の面積は実施例１−３と同様約１ｃｍ２である。
のギ酸溶液（組成は実施例１の場合と同じ）を作製し、
この０．１５ｍｌを炭素繊維製布（クレハＫＣＦ−１０
０）に塗布して自然蒸発法によりギ酸を除く。このもの
を正極にして、金属板を負極に用い、さらに金属の化合
物の水溶液をしみ込ませたガラス繊維製ろ紙（東洋ろ紙
（株）製）を両極の間にはさみ込んで図２に示す蓄電池
を作製した。実施例１−３の場合と同様にして、この蓄
電池の充放電を行ない下表の結果を得た。負極に用いた
金属は電解質中の金属元素に対応するものであり、初期
電圧、初期電流は実施例１−３の場合と同様に３Ｖで３
０秒充電後に放電してめたものである。また。Ｎｏ１、
４、６、１１、１３に示す蓄電池については、２ｍＡの
定電流充電を３０秒行なった後に２ｍＡの定電流放電を
行なうと、外部電圧は放電後２０−３０秒後に０．５Ｖ
となった。電解質濃度はいずれも０．１Ｍであり、Ｎｏ
３においては負極にアルニミウムを用いた。また、電極
の面積は実施例１−３と同様約１ｃｍ２である。
実施例５
ナイロン０−６の高分子化合物を適当な溶媒に溶かし、
この溶液を激しく撹拌しながら炭素紛（ケッチェンブラ
ック、高分子化合物に対して約２０重量％）を加える。
この溶液を激しく撹拌しながら炭素紛（ケッチェンブラ
ック、高分子化合物に対して約２０重量％）を加える。
得られた介散液を実施例４と同様にして炭素繊維製布に
塗布し溶媒を除いて正極を作製する。実施例４の場合と
同様にして図２の蓄電池を作製し、実施例１−４と同様
にして充電後、初期電圧、初期電流を測定して下表を得
た。いずれの場合にも負極には亜鉛板を用い電解質溶液
としては０．１ＭのＺｎＳＯ４水溶液を用いた。
塗布し溶媒を除いて正極を作製する。実施例４の場合と
同様にして図２の蓄電池を作製し、実施例１−４と同様
にして充電後、初期電圧、初期電流を測定して下表を得
た。いずれの場合にも負極には亜鉛板を用い電解質溶液
としては０．１ＭのＺｎＳＯ４水溶液を用いた。
Ｎｏ１、２、７の場合には、この蓄電池を定電流（２ｍ
Ａ）にて充電後（充電時間＝３０秒）、定電流（２ｍＡ
）放電すると、約２．０Ｖの初期放電電圧が得られ、放
電３０秒後の外部電圧（閉路電圧）は０．６５−１．１
Ｖであった。
Ａ）にて充電後（充電時間＝３０秒）、定電流（２ｍＡ
）放電すると、約２．０Ｖの初期放電電圧が得られ、放
電３０秒後の外部電圧（閉路電圧）は０．６５−１．１
Ｖであった。
実施例６
電解質溶液としてＺｎＳＯ４を１．９の水−メチルアル
コール混合液にとかしたものを用いる（〔ＺｎＳＯ４〕
＝０．０４Ｍ）他は実施例５と同様にして蓄電池を作製
して下表の結果を得た。
コール混合液にとかしたものを用いる（〔ＺｎＳＯ４〕
＝０．０４Ｍ）他は実施例５と同様にして蓄電池を作製
して下表の結果を得た。
実施例７
実施例１で調整した炭素紛を分散させたナイロン−６の
ギ酸溶液０．２５ｍｌ×２ｃｍの白金板の両面に塗布す
る。
ギ酸溶液０．２５ｍｌ×２ｃｍの白金板の両面に塗布す
る。
乾燥法によりギ酸を除いて得られる電極を２枚用意し、
この２枚の電極を〔ＮＥｔ４〕〔ｃｌＯ４〕のプロピレ
ンカーボネート（無水）溶液（電解質濃度＝０．１Ｍ）
に浸し、実施例１の場合と同様にして３Ｖの直流電圧で
３０秒間充電する。充電終了後、放電を行なうと１．０
Ｖｎｏ初期電圧と０．２ｍＡ初期電流を得た。〔ＮＥｔ
４〕〔ｃｌＯ４〕溶液の代りにＬｉｃｌＯ４（濃度＝０
．０７Ｍ）の無水プロピレンカーボネート溶液を用いる
と、１．４Ｖの初期電圧と３ｍＡの初期電流を得た。さ
らにＬｉｃｅＯ４の無水プロピレンカーボネート溶液を
用いる場合において、炭素紛を分散させたナイロン−６
のギ酸溶液を白金板の代りに炭素繊維製布に塗布したも
のを電極（正負両極）として用いると２．５Ｖの初期電
圧と５ｍＡの初期電流を得た。以上の蓄電池は、いずれ
も窒素ガス下におかれ空気中の酸素、水分の影響を避け
るようにして測定を行なった。他のリチウム化合物（Ｌ
ｉＢＦ４等）を用いても同様の蓄電池が作製できること
が原理的に予測できる。
この２枚の電極を〔ＮＥｔ４〕〔ｃｌＯ４〕のプロピレ
ンカーボネート（無水）溶液（電解質濃度＝０．１Ｍ）
に浸し、実施例１の場合と同様にして３Ｖの直流電圧で
３０秒間充電する。充電終了後、放電を行なうと１．０
Ｖｎｏ初期電圧と０．２ｍＡ初期電流を得た。〔ＮＥｔ
４〕〔ｃｌＯ４〕溶液の代りにＬｉｃｌＯ４（濃度＝０
．０７Ｍ）の無水プロピレンカーボネート溶液を用いる
と、１．４Ｖの初期電圧と３ｍＡの初期電流を得た。さ
らにＬｉｃｅＯ４の無水プロピレンカーボネート溶液を
用いる場合において、炭素紛を分散させたナイロン−６
のギ酸溶液を白金板の代りに炭素繊維製布に塗布したも
のを電極（正負両極）として用いると２．５Ｖの初期電
圧と５ｍＡの初期電流を得た。以上の蓄電池は、いずれ
も窒素ガス下におかれ空気中の酸素、水分の影響を避け
るようにして測定を行なった。他のリチウム化合物（Ｌ
ｉＢＦ４等）を用いても同様の蓄電池が作製できること
が原理的に予測できる。
実施例８
２００ｍｇのナイロン−６を１０ｍｌのギ酸に溶かし、
この溶液を激しく撹拌しながら炭素紛（ケッチェンブラ
ック）４０ｍｇ及び紛状二酸化マンガン２００ｍｇを加
える。このようにして得た分散液０．０７ｍｌを１ｃｍ
×２ｃｍの白金板（片面）に塗布して乾燥法によりギ酸
を除く。このものを正極とし、亜鉛板を負極とし、さら
に０．５ＭのＮＨ４ＣＬ水溶液をしみ込ませたガラス繊
維製ろ紙を正極と負極の間にさし込み図２の蓄電池を作
製する。この蓄電池において、充放電の際に電気化学反
応を行なう電極の面積は両極とも約１ｃｍ２であり、前
述の二酸化マンガンとしては東洋曹達（株）製ＨＨ−Ｐ
型を用いた。
この溶液を激しく撹拌しながら炭素紛（ケッチェンブラ
ック）４０ｍｇ及び紛状二酸化マンガン２００ｍｇを加
える。このようにして得た分散液０．０７ｍｌを１ｃｍ
×２ｃｍの白金板（片面）に塗布して乾燥法によりギ酸
を除く。このものを正極とし、亜鉛板を負極とし、さら
に０．５ＭのＮＨ４ＣＬ水溶液をしみ込ませたガラス繊
維製ろ紙を正極と負極の間にさし込み図２の蓄電池を作
製する。この蓄電池において、充放電の際に電気化学反
応を行なう電極の面積は両極とも約１ｃｍ２であり、前
述の二酸化マンガンとしては東洋曹達（株）製ＨＨ−Ｐ
型を用いた。
この蓄電池を２ｍＡの定電流で３０５秒間充電した後、
２ｍＡの定電流放電を行なうと初期電圧として２．０Ｖ
が得られ、５０秒、１２５秒、１９０秒後の外部電圧と
してはそれぞれ１．７Ｖ、１．２Ｖ、０．８Ｖの値が得
られた。放電完了後につづけて２ｍＡの定電流充電を４
８０秒間行ない、その後２ｍＡの定電流放電を行なうと
２．０７Ｖの初期電圧が得られ、１０８秒、１７１秒、
２４２秒後の外部電圧はそれぞれ１．５Ｖ、１．２Ｖ、
０．８Ｖであった。このような、充放電を効率よく繰返
すことができた。
２ｍＡの定電流放電を行なうと初期電圧として２．０Ｖ
が得られ、５０秒、１２５秒、１９０秒後の外部電圧と
してはそれぞれ１．７Ｖ、１．２Ｖ、０．８Ｖの値が得
られた。放電完了後につづけて２ｍＡの定電流充電を４
８０秒間行ない、その後２ｍＡの定電流放電を行なうと
２．０７Ｖの初期電圧が得られ、１０８秒、１７１秒、
２４２秒後の外部電圧はそれぞれ１．５Ｖ、１．２Ｖ、
０．８Ｖであった。このような、充放電を効率よく繰返
すことができた。
また、上記分散液０．２ｍｌを白金板の代りに炭素繊維
製布に塗布しギ酸を乾燥法により除いたものを正極とし
、上記のものと同様の蓄電池（電解質溶液＝０．５Ｍの
ＮＨ４Ｃｌ水溶液、電極の反応面積＝１ｃｍ２、電極＝
亜鉛）を作製した。この蓄電池を２ｍＡの定電流により
５４０秒放電した後に、２ｍＡの定電流放電を行なうと
１．８Ｖの初期電圧が得られ、９０秒、３２１秒、４３
０秒後の外部電圧はそれぞれ１．６Ｖ、１．２Ｖ、０．
８Ｖであった。
製布に塗布しギ酸を乾燥法により除いたものを正極とし
、上記のものと同様の蓄電池（電解質溶液＝０．５Ｍの
ＮＨ４Ｃｌ水溶液、電極の反応面積＝１ｃｍ２、電極＝
亜鉛）を作製した。この蓄電池を２ｍＡの定電流により
５４０秒放電した後に、２ｍＡの定電流放電を行なうと
１．８Ｖの初期電圧が得られ、９０秒、３２１秒、４３
０秒後の外部電圧はそれぞれ１．６Ｖ、１．２Ｖ、０．
８Ｖであった。
放電完了後につづけて２ｍＡの定電流放電を行なうと１
．８Ｖの初期電圧が得られ、００秒、３４５秒、５７０
秒、７００秒後の外部電圧はそれぞれ１．７Ｖ、１．５
Ｖ、１．２Ｖ、０．８Ｖであった。このような充放電を
効率よく繰返すことができた。
．８Ｖの初期電圧が得られ、００秒、３４５秒、５７０
秒、７００秒後の外部電圧はそれぞれ１．７Ｖ、１．５
Ｖ、１．２Ｖ、０．８Ｖであった。このような充放電を
効率よく繰返すことができた。
さらに、前二者の蓄電池のうち後者の蓄電池において０
．５ＭのＮＨ４Ｃｌ水溶液の代りに１．７ＭのＮＨ４Ｃ
ｌと１．７ＭのＺｎＣｌ２を溶かしこんだ水溶液を電解
質溶液として用いると蓄電池（この場合も負極は亜鉛）
の性能が向上することが分った。すなわち、新たに作製
したこの蓄電池を２ｍＡの定電流により５４０秒間充電
した後に、２ｍＡの定電流放電を行なうと１．７８Ｖの
初期電圧が得られ、２１６秒、３２６秒、４１４秒、４
４１秒後の外部電圧はそれぞれ１．５Ｖ、１．４Ｖ、１
．２Ｖ、１．０Ｖであった。放電完了後につづけて２ｍ
Ａの定電流充電を１３８０秒間行なった後に２ｍＡの定
電流放電を行なうと２．０Ｖの初期電圧が得られ、４８
０秒、７８０秒、９６０秒、９９６秒後の外部電圧はそ
れぞれ１．６Ｖ、１．４Ｖ、１．０Ｖ、０．８Ｖであっ
た。また、放電の終止電圧を１．０Ｖにとり、充放電を
繰返すと充電時間が放電時間とほぼ同じになり電流効率
がほぼ１００％の蓄電池としての作用を示すことが分っ
た（但し短期間（３０秒程度）の場合に確認）。５ｍＡ
の定電流充放電も効率よく行なえる。１５回の充放電を
行なっても性能はほとんど変化しない。他のアンモニウ
ム塩、亜鉛化合物を電解質として用いた場合にも同様の
蓄電池が得られることが原理的に予測できる。
．５ＭのＮＨ４Ｃｌ水溶液の代りに１．７ＭのＮＨ４Ｃ
ｌと１．７ＭのＺｎＣｌ２を溶かしこんだ水溶液を電解
質溶液として用いると蓄電池（この場合も負極は亜鉛）
の性能が向上することが分った。すなわち、新たに作製
したこの蓄電池を２ｍＡの定電流により５４０秒間充電
した後に、２ｍＡの定電流放電を行なうと１．７８Ｖの
初期電圧が得られ、２１６秒、３２６秒、４１４秒、４
４１秒後の外部電圧はそれぞれ１．５Ｖ、１．４Ｖ、１
．２Ｖ、１．０Ｖであった。放電完了後につづけて２ｍ
Ａの定電流充電を１３８０秒間行なった後に２ｍＡの定
電流放電を行なうと２．０Ｖの初期電圧が得られ、４８
０秒、７８０秒、９６０秒、９９６秒後の外部電圧はそ
れぞれ１．６Ｖ、１．４Ｖ、１．０Ｖ、０．８Ｖであっ
た。また、放電の終止電圧を１．０Ｖにとり、充放電を
繰返すと充電時間が放電時間とほぼ同じになり電流効率
がほぼ１００％の蓄電池としての作用を示すことが分っ
た（但し短期間（３０秒程度）の場合に確認）。５ｍＡ
の定電流充放電も効率よく行なえる。１５回の充放電を
行なっても性能はほとんど変化しない。他のアンモニウ
ム塩、亜鉛化合物を電解質として用いた場合にも同様の
蓄電池が得られることが原理的に予測できる。
実施例９
２００ｍｇのナイロン−６を１０ｍｌのギ酸に溶かし、
この溶液を激しく撹拌しながら炭素紛（ケッチェンブラ
ック）４０ｍｇ及び紛状ＰｂＯ２２００ｍｇを加える。
この溶液を激しく撹拌しながら炭素紛（ケッチェンブラ
ック）４０ｍｇ及び紛状ＰｂＯ２２００ｍｇを加える。
このようにして得た分散液０．１ｍｌを炭素繊維製布（
約１．７ｃｍ２）に塗布しギ酸を乾燥法により除く。こ
のものを正極にし鉛板を負極に用い、さらに両極の間に
２０％硫酸水溶液をしみ込ませたガラス繊維製ろ紙をさ
し込み図２の蓄電池を作製する（電極化学反応を行なう
電極の面積は両極とも約１．０ｃｍ２）。この蓄電池を
３Ｖの直流電圧により３０秒間充電した後、実施例１の
場合と同様にして放電の初期電圧、初期電流を測定する
と、それぞれ１．８Ｖ、１５ｍＡの値が得られた。
約１．７ｃｍ２）に塗布しギ酸を乾燥法により除く。こ
のものを正極にし鉛板を負極に用い、さらに両極の間に
２０％硫酸水溶液をしみ込ませたガラス繊維製ろ紙をさ
し込み図２の蓄電池を作製する（電極化学反応を行なう
電極の面積は両極とも約１．０ｃｍ２）。この蓄電池を
３Ｖの直流電圧により３０秒間充電した後、実施例１の
場合と同様にして放電の初期電圧、初期電流を測定する
と、それぞれ１．８Ｖ、１５ｍＡの値が得られた。
第１図は蓄電池の装置図を示す。１．は白金板又は炭素
繊維製布、２．は高分子化合物（必要に応じて炭素類、
金属酸化物を含有する）３．は電解質溶液をしみ込ませ
たガラス繊維製ろ紙、４．は高分子化合物（必要に応じ
て炭素類を含有する）、５．は白金板又は炭素繊維製布
、６．はリード線を示す。 第２図も蓄電池の装置を示す。３．は電解質溶液をしみ
込ませたガラス繊維製ろ紙、４．は金属板、５．はリー
ド線を示す。第１図、第２図とも必要部の概念図を示す
。 特許出願人 山本隆■
繊維製布、２．は高分子化合物（必要に応じて炭素類、
金属酸化物を含有する）３．は電解質溶液をしみ込ませ
たガラス繊維製ろ紙、４．は高分子化合物（必要に応じ
て炭素類を含有する）、５．は白金板又は炭素繊維製布
、６．はリード線を示す。 第２図も蓄電池の装置を示す。３．は電解質溶液をしみ
込ませたガラス繊維製ろ紙、４．は金属板、５．はリー
ド線を示す。第１図、第２図とも必要部の概念図を示す
。 特許出願人 山本隆■
Claims (9)
- （１）下記Ａ群で示される電解質の一つあるいは複数を
含む溶液を正極と負極の間に介在させ、かつ下記Ｂ群で
示される高分子化合物を正極合剤の成分として用いるこ
とを特徴とする蓄電池。 Ａ群：硫酸、硝酸、カルボン酸、ホウフツ化水素酸、リ
ン酸、ホウ酸、亜リン酸、ホウリン化水素酸、過塩素酸
およびこれら１０種の酸の塩及び塩化アンモニウム Ｂ群：カルボニル基、イノミ基、シアノ基、水酸基、塩
素、イオウ、エーテル結合あるいは芳香族基を有する高
分子化合物で、かつ主鎖に沿ったパイ共役系（二重結合
あるいは三重結合が８個以上共役してなるパイ共役系）
を有しない高分子化合物 - （２）特許請求の範囲第１項に記載の蓄電池で、Ｂ群に
示す高分子化合物を炭素類と混合して得られる物質を正
極合剤の成分として用いる蓄電池。 - （３）特許請求の範囲第１項及び第２項に記載の蓄電池
において、Ｂ群に示す高分子化合物のうちポリアミドを
用いる蓄電池。 - （４）特許請求の範囲第１項、第２項に記載の蓄電池に
おいて、高分子化合物あるいは高分子化合物と炭素類の
混合物にさらに活物質として用いる蓄電池。 - （５）特許請求の範囲第４項に記載の蓄電池において、
負極として金属を用い正極と負極の間に介在させる電解
質溶液中に特許請求の範囲第１項Ａ群に示した電解質の
他に負極に用いる金属の化合物を添加することを特徴と
する蓄電池。 - （６）特許請求の範囲第１項、第２項に記載の蓄電池に
おいて、高分子化合物あるいは高分子化合物と炭素類の
混合物にさらに活物質として二酸化鉛を加えて成る物質
を正極剤として用いる蓄電池。 - （７）特許請求の範囲第４項から第６項に記載の蓄電池
において、特許請求の範囲第１項Ｂ群に示す高分子化合
物のうちポソアミドを用いる蓄電池。 - （８）特許請求の範囲第１項から第７項に記載の蓄電池
において、正極合剤を板状あるいは膜状にして用いるこ
とを特徴とする蓄電池。 - （９）特許請求の範囲第１項、第２項に記載の蓄電池に
おいて、高分子化合物あるいは高分子化合物と炭素類の
混合物にさらに活物質として金属酸化物を加えて成る物
質を正極合剤として用いる蓄電池。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59045642A JPS60189874A (ja) | 1984-03-12 | 1984-03-12 | 蓄電池 |
| JP3278967A JPH0644975A (ja) | 1984-03-12 | 1991-10-01 | 二次電池 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59045642A JPS60189874A (ja) | 1984-03-12 | 1984-03-12 | 蓄電池 |
| JP3278967A JPH0644975A (ja) | 1984-03-12 | 1991-10-01 | 二次電池 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3278967A Division JPH0644975A (ja) | 1984-03-12 | 1991-10-01 | 二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60189874A true JPS60189874A (ja) | 1985-09-27 |
Family
ID=26385672
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59045642A Pending JPS60189874A (ja) | 1984-03-12 | 1984-03-12 | 蓄電池 |
| JP3278967A Pending JPH0644975A (ja) | 1984-03-12 | 1991-10-01 | 二次電池 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3278967A Pending JPH0644975A (ja) | 1984-03-12 | 1991-10-01 | 二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JPS60189874A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3173594B2 (ja) | 1998-08-31 | 2001-06-04 | 株式会社ファインセル | マンガン塩（ｉｉ）とカ−ボン粉末を添加した硫酸亜鉛（ｉｉ）水溶液二次電池 |
| JP4677946B2 (ja) * | 2006-04-25 | 2011-04-27 | パナソニック電工株式会社 | 外装パネル用役物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5560279A (en) * | 1978-10-31 | 1980-05-07 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | Cell |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS559142B2 (ja) * | 1974-03-26 | 1980-03-07 | ||
| JPS56162476A (en) * | 1980-05-20 | 1981-12-14 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Preparation of anode compound for alkaline battery |
-
1984
- 1984-03-12 JP JP59045642A patent/JPS60189874A/ja active Pending
-
1991
- 1991-10-01 JP JP3278967A patent/JPH0644975A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5560279A (en) * | 1978-10-31 | 1980-05-07 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | Cell |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0644975A (ja) | 1994-02-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Osaka et al. | Application of solid polymer electrolyte to lithium/polypyrrole secondary battery system | |
| US6510042B1 (en) | Metal oxide electrochemical pseudocapacitor having conducting polymer coated electrodes | |
| EP0987775B1 (en) | Organic polymer battery electrode, secondary battery and method of manufacturing same | |
| EP0165589A2 (en) | Secondary battery and method of manufacturing the same | |
| JPS6286673A (ja) | リチウム二次電池用電解液 | |
| Sima et al. | A comparative study of zinc—polyaniline electrochemical cells having sulfate and chloride electrolytes | |
| JP4217775B2 (ja) | イオン性液体 | |
| US11804620B2 (en) | Rational design of redox mediator for fast and energy-efficient charging of sulfur cathodes | |
| JPH11339808A (ja) | 電 極 | |
| JP2000123825A (ja) | 高分子電極 | |
| JPH01200572A (ja) | リチウム二次電池用電解液 | |
| Boinowitz et al. | A metal-free polypyrrole/graphite secondary battery with an anion shuttle mechanism | |
| US4508147A (en) | Method of manufacturing a positive electrode for a lead acid electric storage cell | |
| Dietz et al. | Positive polyacetylene electrodes in aqueous electrolytes | |
| JP3403858B2 (ja) | 有機電解質電池 | |
| JP5105401B2 (ja) | 電極活物質及びそれを用いた電気化学素子 | |
| Changzhi et al. | A wound-type lithium/polyaniline secondary cell | |
| JPS60208052A (ja) | 亜鉛蓄電池 | |
| JPS63152867A (ja) | ポリアニリン | |
| JP2716132B2 (ja) | ポリアニリン電池 | |
| JPS60208051A (ja) | ポリアミド電池 | |
| JPS6326955A (ja) | 非水電解質電池 | |
| CN118367238A (zh) | 一种电解液及钠离子电池 | |
| JPH0357171A (ja) | ポリマー電池 | |
| JPS63150866A (ja) | 二次電池 |