JPS60193690A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈発明の利用分野〉 本発明は記録材料に関するものである。

本発明に係る記録材料は電子供与性無色染料と電子受容
性化合物の発色反応を利用したものであり、特に、新規
な電子受容性化合物を用いた記録材料に関する。

本発明に係る電子受容性化合物は、特に、感圧記録材料
および感熱記録材料用の電子受容性化合物として極めて
有用な化合物であり、また通電感熱記録シート、感光性
記録シート、超音波記録シート、電子線記録シート、静
電記録シート、感光性印刷版材、捺印材料、タイプリボ
ン、ボールペンインキ、クレヨンなどにも応用できる化
合物である。

〈従来技術〉 種々の７工ノール化合物を感圧記録材料または感熱記録
材料の電子受容性化合物として使用することは、特公昭
ＵＯ−デ３０り号、特公昭μｍ　−７参０３２号、特公
昭ｊｌ−λりｔＪｏ号等に開示されているが、これらの
フェノール化縫物は、必ずしも満足できる電子受容性化
什物とはいえない。すなわち、電子供与性無色染料と組
合わせ使用したときの発色濃度が十分でなかったり、記
録後に、発色両縁の濃度が経時で低下したり、いわゆる
粉吹きと呼ばれる白色粉末状物の表面集中が生じる等の
問題がある。

〈発明の目的〉 従って本発明の目的は電子供与性無色染料と組合わせ使
用し几ときの発色濃度が十分で、生及び経時での保存性
の改良された記録桐材を提供することである。

〈発明の構成〉 本発明の目的は電子供与性無色染料と電子受容性化合物
としてμ位にアシル基を、２位または６位に少なくとも
１個のハロゲン原子を有するレゾルシン誘導体を使用し
た記録材料により達成された。

本発明に係る電子受容性化合物のうち、好ましい例は、
下記一般式（１）〜（Ｉｌｌ）で表わされる。

λ 上記一般式（１）〜（１）において、Ｒはアルキル基、
置換アルキル基またはアリール基を表わし、Ｘはハロゲ
ン原子を表わす。

上記一般式（１）〜（ＩＩＩ）においてＲで表わされる
置換基のうち、炭素原子数ｌ−７λのアルキル基オよび
、ハロゲン原子、アリール基、了り−ルオキシ基、アル
コキシ基、アリールカルボニル基ま７ｔはアルキルカル
ボニル基で置換された炭素原子数ｌ〜／２のアルキル基
が好ましく、特に炭素原子数４　、　ｒのアルキル基、
炭素原子数ｉ、ｒのハロゲン置換アルキル基、炭素原子
数７〜７．２のアリール置換アルキル基、炭素原子数７
〜／コのアリールオキシ置換アルキル基、炭素原子数３
〜りのアルコキシ置換アルキル基、炭素原子数７〜ノコ
のアリールカルボニル置換アルキル基および炭素原子数
３〜１０のアルキルカルボニル置換アルキル基が好まし
ｈｏ これらの置換基はさらに、ハロゲン原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、シアノ基等の置換基を有するこ
とができる。

上記一般式（Ｉ）〜（Ｉ［Ｉ）において、Ｘで表わされ
るハロゲン原子のうち、臭素原子、塩素原子お↓び弗素
原子が好ましく、特に塩素原子および弗素原子が好まし
い。

上記一般式（Ｉ）〜（１［１）においてベンゼン環Ａは
さらに置換基を有していてもよく、置換基の例としては
、低級アルキル基、アラルキル基、低級アルコキシ基等
があげられる。

本発明に係る電子受答性化合物を感熱ｌｄ録材料用の電
子受答性化合物として用いる時には、５０００以上の融
点を有するものが好ましく、特に７００Ｃ〜ｉｔθ０Ｃ
の融点？有するものが好ましい。

本発明に係る電子受容性化合物の特徴として以下のこと
があげられる。

（１）電子供与性無色染料との組合わせにより、高濃度
の発色帥を与える。

（１１）地お↓び発色画隊の保存性が良好である。

（ｌｉｌ　）昇消性力゛なく安定である。

（１ｖ）合成が容易であり、高収率で高純度のものが得
られる。′！た原材料も安価である。

次に本発明の電子受容性化什物の具体例を示すが、本発
明はこれらに限定されるものでは々い。

／）　ｊ−クロロ−μｍインタノイルレゾルシンコ）≠
−ペンタノイルーｔ−クロロレゾルシン−？）、２−ク
ロロ−４−ヘキサノイルレゾルシンリ　μｍヘキサノイ
ル−４−クロロレゾルシンり２−クロロ−≠−プロノξ
ノイルレゾルシンａ）４ｔ−フロノ９ノイルーｔ−クロ
ロレゾルシン７）２．Ａ−シクロロー弘−プロバノイル
レゾルシン ｔ）ｌ−プロパノイル−６−７０ロレゾルシン？）　＋
２−クロロ−≠−フェニルアセチルレゾルシン １０）ＩＩ−フェニルアセチル−４−クロロレゾルシン ｌ／）≠−フェニルアセチル−６−クロロレゾルシン ／Ｊ）、２−クロロ−μｍβ−ｍβ−フェニルプロイル
レゾルシン ／Ｊ）ＩＡ−β−フェニルプロノξノイルーＪ−クロロ
レゾルシン ／ｌ）、２−クロロ−４−７エノキシアセチルし／ゾル
シン ｔｒ）ａ−フェノキシアセチル−に−クロロレゾルシン ／４）Ｊ−クロロ−グーベンゾイルレゾルシン／７）４
Ａ−ｆｉ−メチルベンゾイル−ｔ−クロロレゾルシン 等 これらは単独もしくは混合ｔたは他の電子受容性化合物
（例えば、ビスフェノールＡ、μｍヒドロキシ安息香酸
ベンジルエステル、ｉ、ｉ−ビス−（クーヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサン、Ｊ、ｚ−ビス−（α−メチル
ベンジル）サリチル酸亜鉛、活性白土等）と混合して用
いられる。

本発明に係る電子受容性化合物の合成法としては■アシ
ル置換レゾルシンをハロゲン化する方法■ハロゲン置換
レゾルシンをアシル化する等がある。

本発明に使用する電子供与性無色染料としては。

トリアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合
物、キサンチン系化合物、チアジン系化合物、スピロピ
ラン系化合物などが用いられている。

これらの一部を列示すれば、トリアリールメタン系化合
物として、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル
）−Ａ−ジメチルアミノ７タリド（即ちクリスタルバイ
オレットラクトン）、３゜３−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）フタリドｓ　３　（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−Ｊ−（／、Ｊ−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド％’　（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（コータチルインドール−３−イル）フタリド等が
あり、ジフェニルメタン系化合物としては、ｐ　、　弘
／−ビスージメチルアミノベンズヒドリンベンジルエー
テル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−コ、
４ｃ、ｊ−）リクロロフェニルロイコオーラミン等があ
り、キサンチン系化合物としては、ローダミン−Ｂ−ア
ニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラ
クタム、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム
、コーラベンジルアアミノｔ−ジエチル丁ミノフルオラ
ン、コーアニリノーｔ−ジエチルアミノンルオラン、コ
ーアニリノー３−メチル−６−ジニチルアミノフルオラ
ン、λ−アニリノー３−メチルー４−Ｎ−シクロへキシ
ル−Ｎ−メチルアミノフル゛゛・　第２２．２−ア＝１
、）−ｊ−）Ｉｆｈ−Ａ　−Ｎ−ｃチル−Ｎ−イソアミ
ルアミノフルオラン、２−〇−クロロアニリノーｔ−ジ
エチルアミノフルオラン、ｕ−ｍ−クロロアニリノ−ｔ
−ジエチルアミノフルオラン、Ｊ−（Ｊ、μｍジクロロ
アニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、ツーオク
チルアミノ−ｔ−ジエチルアミノフルオラン、λ−クジ
ヘキシルアミノ−６−ジエチルアミノフルオランＪ−ｍ
−）リクロロメチルアニリノー４−ジエチルアミノフル
オラン、コープチルアミノ−３−クロロ−６−ジエチル
アミノフルオラン、λ−エトキシエチルアミノー３−ク
ロロ−６−ジメチルアミノフェニル／、λ−アニリノー
３−クロロ−６−シエチルアミノフルオラン、コーラフ
ェニルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、コーア
ニリノー！−メチルーｔ−ジフェニルアミノフルオラン
、コーアニリノー３−メチルーｊ−クロロ−ｔ−ジエチ
ルアミノフルオラン、λ−アニリノー３−メチル−６−
ジニチルアミノー７−メチルフルオラン、コーアニリノ
ー３−メトキシｔ−ジブチルアミノフルオラン、２−Ｏ
−クロロアニリノ−６−シプチルアミノンルオラン、λ
−ｐ−クロロアニリノー３−エトキシ−４−ジエチルア
ミノフルオラン、２−フェニル−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、コー０−クロロアニリ／−Ａ−ｐ−ブチルア
ニリノフルオラン、コーアニリノー３−４ンタデシルー
６−ジエチルアミノフルオラン、コーアニリノー３−エ
チルｔ−ジブチルアミノフルオラン、コーアニリノー３
−エチル−Ａ−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフル
オラン、λ−アニリノー３−メチルー４−Ｎ−エチル−
Ｎ−γ−メトキシプロピルアミノフルオラン、コーアニ
リノー３−フェニルーｔ−ジエチルアミノフルオラン、
Ｊ−ジエチルアミノ−３−フェニル−ｔ−ジエチルアミ
ノフルオラン等がありチアジン系化合物としては、ベン
ゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンジルロイ
コメチレンブルー等があり、スピロ系化合物としては、
３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチルース
ビロージナフトピラン、３．３１−シクロロースピロー
ジナフトピラン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラン
、３−メチル−ナフト−（３−メトキシ−ベンゾ）−ス
ピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等
がある。これらは単独もしくは混合して用いられる。

次に本発明に係る記録材料の具体的製造法について述べ
る。

本発明に係る感圧複写紙は米国特許第λ、１０ｊｔ、４
Ａ７０号、同一、１０１，４４７１号、同λ。

ｊＯ！、≠ｌり号、同λ、ｊ≠Ｉ、３６６号、同コ、７
／λ、！０７号、同一、７３０．ぴ１４号、同第２，７
３０．≠！７号、同第３．≠／Ｉ、λ１０号などの先行
特許などに記載されている様に種々の形態をとりうる。

最も一般的には本発明に係る電子供与性無色染料および
電子受容性化合物を別々に含有する少なくとも一対のシ
ートから成る。即ち電子供与性無色染料を単独又は混合
して、溶媒（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェ
ニル、アルキル化ジフェニルメタン、アルキル化ジ了り
−ルエタン、塩素化パラフィンなどの＠′戊油に溶解し
、これをバインダー中に分散するか、又はマイクロカプ
セル中に含有させ次後、紙、プラスチックシート、樹脂
コーテツド紙などの支持体に塗布することにより発色剤
シートを、また電子受容性化合物を単独又は混合しであ
るいは他の電子受容性化合物と共に、スチレンブタジェ
ンラテックス、ポリビニールアルコールの如キバインダ
ー中に分散させ、紙、プラスチックシート、樹脂コーテ
ツド紙などの支持体に塗布することに工り顕色剤シート
を得る。

電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧複写紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよい
。当業者がこの使用量を決定することは容易である。

カプセルの製造方法については、米国特許２゜１００．
４４！７号、同２．１００．１ｔｊＩ号に記載された親
水性コロイドゾルのコアセルベーションを利用し友方法
、英国特許ｒ４７，７２７号、同りｊＯ、’１４４３号
、同９１９．２６４４号、同ＩＯり／、０７６号などに
記載された界面重合法な゛どがある。

感熱記録材料は、バインダーを溶媒′１ｆｃは分散媒に
溶解または分散した液に、電子供与性無色染料、本発明
に係る電子受容性化合物、および必要であれば熱可融性
物１１に十分に細かく粉砕混合し、さらに、カオリン、
焼成カオリン、タルク、ろう石、ケイソウ上、炭酸カル
シウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭
酸マグネシウム、酸化チタン、炭酸バリウム、尿素−ホ
ルマリンフィラー、七ルロースフイラー等の吸油性顔料
を加えて顔液を作用する。これに必要に応じてパラフィ
ンワックスエマルジョン、ラテックス系バインダー、感
度向上剤、金属石けん、酸化防止剤、紫外線吸収剤、画
ｒ象保存性向上剤などを添加することができる。

塗液は、中性紙、上質紙、プラスチックフィルムなどの
支持体に塗布乾燥される。塗液をｌ製する際、全成分を
はじめから同時に混合して粉砕してもよいし適当な組み
あわせにして別々に粉砕してもよいし適Ｗ−６組みあわ
せにして別々に粉砕分散の後、混合してもよい。

ｔた、塗布液は、支持体中に抄き込ませてもよい。

支持体は、生および経時のカブリの点から中性紙が特に
好ましい。

感熱記録材料を構成する各成分の量は、電子供与性無色
染料ｌ−２重量部、電子受容性化合物１〜６重量部、熱
可融性物質θ〜３０重歓部、顔料ｏ、ｉ　ｚ重量部、バ
インダ−１，１１重散部及びその他の添加剤、分散剤等
の少数からなる。

電子供与性無色染料は一種まｆｃは複数混合して用いて
も良い。分散媒（溶媒）としては、水が最も望ましい。

次に本発明に用いられるバインダー？例示すると、スチ
レン−ブタジェンのコポリマー、アルキッド樹脂、アク
リルアミドコポリマー、塩化ビニル−酢酸ヒニルのコポ
リマー、スチレン−無水マレイン酸のコポリマー、合成
ゴム、アラビヤゴム、ポリビニルアルコール、ヒドロキ
シエチルセルロース等を挙げることができる。

％に分散媒（溶媒）との関係上アラビヤゴム、ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシメチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース等の水溶性バインダーが望ましい。

熱可融性物質としては、必要によりエルカ酸、ステアリ
ン酸、ベヘン酸、パルミチン酸、ステアリン酸アミド、
ベヘン酸アミド、ステアリン酸アニリド、ステアリン酸
トルイシド、Ｎ−ミリストイル−ｐ−アニシジン、Ｎ−
ミリストイル−ｐ−フェネチジン、／−メトキシカルボ
ニル−ｇ−Ｎ−ステアリルカルパモイルベンゼン、Ｎ−
オクタデシルウレア、ペーヘキサデシルウレア、Ｎ、Ｎ
−ジドデシルウレア、フェニルカルバモイルオキシドデ
カン、ｐ−ｔ−ブチルフェノールフェノキシアセテート
％　ｐ−フェニルフェノール−ｐ−クロロフェノキシア
セテート、１．μ′−イソプロピリデンビスメトキシベ
ンゼン、β−フェニルエチル−ｐ−フェニル＆エニルエ
ーテル、Ｊ−ｐ−クロロベンジルオキシナフタレン、λ
−ペンシルオキシナフタレン、ｌ−ベンジルオキシナフ
タレン、λ−フェノキシアセチルオキシナフタレン、フ
タル酸ジフェニルエステル、ｌ−ヒドロキシーコーナフ
トエ酸フェニルエステル、コーベンゾイルオキシナフタ
レン、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、
ハイドロキノンアセテート等が用いられる。

これらの物質は、常温では無色の固体であり、複写用加
熱温度に適する＠度、即ち７０．／　ｔ　００Ｃ付近で
シャープな融点を有する物質である。

ワックス類としては、パラフィンワックス、カルナウバ
ワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレ
ンワックスの他、高級脂肪酸アミド例えば、ステアリン
酸アミド、エチレンビスステアロアミド、高級脂肪酸エ
ステル等があげられる。

金属石グンとしては、高級脂肪酸多価金属塩例えば、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があけらｔＬる。

１ｉ１ｊｌ象保存性向上剤としては少なくとも２まｆｃ
は６位のうち１個以上がアルキル基で置換さｆしたフェ
ノールおるいはその酵導体があげられ、その中でも２ま
たは６位のうち１個以上が分岐したアルキル基で置換さ
ルたフェノールあるいはその肪導体が好ましい。ま友、
分子中にフェノール基を複数個有１−るものが好ましく
、特にコないし３個のフェノール基を有するものが好ま
しい。これらの化付物の具体列？あけると、 ビス−〔３，３−ビス−（ψ′−ヒドロキシー３１−１
ｅｒＬ−ブチルフェニル）−グタノイツクアシド〕グＩ
）コールエステル、 ビス−〔３，３−ビス−（φ′−ヒドロキシー３′。

μ′−ジｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタノイックアシ
ｌ”　）　ｆ　ＩＪコールエステル。

ビス−〔３，３−ビス−（，２′−メチル−弘′−ヒド
ロキシ−１’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ブタノイ
ックアシドコグリコールエステル、／、／、３−トリス
（λ−メチルー≠−ヒドロキー、ｙ−ｔ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）ブタン、４４．４４７−チオビス（３−
メチル−Ａ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）％ ＄、４！／−チオビス（，２−メチル−４−１ｅｒｔ−
ブチルフェノール）％ コ、λｌ−チオビス（≠−メチルーＡ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、 一、コＩ−メチレンビス（弘−メチル−ｔ−１ａｒｔ−
ブチルフェノール）、 一、コＩ−メチレンビス（≠−エチルー６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、 ≠、４ｃ／−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）、 昼、娶ｌ−メチレンビス（コ、６−ジｔｅｒ　を−・ブ
チルフェノール）、 Ｊ−ｔｅｒｔ−ゾチルー≠−ｔｅｒｔ−ブトキシフェノ
ール、 ２．２−ジメチル−≠−イソプロピルー７−１ｅｒｔ−
ブチル−ｔ−クロマノール、コ、コージメチルーａ−ｔ
−ブチル−！−ベンゾ７ラノール ｕ〔（４、＋−ビス（ｔｅｒｔブチルチオ）−ｓ二トリ
アジンーコーイル〕アミン〕コ・ｔ−ジーｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール等がある。

発色ｌの保存性、粉吹き等をさらに改良するためには、
これらヒンダードフェノール類との併用が特に好ましい
。

これらの化合物の使用量は、電子受容性化合物に対して
ｊ−２００重量パーセント、好筐しくは２０〜ｌＯθ重
散パーセントである。

以下実施例を示すが、本発明は、この実施例のみに限定
されるものではない。

実施例／ ■　発色剤シートの調製 電子供与性無色染料であるλ−アニＩｌノー３−メチル
ー６−ジニチルアミノフルオラン１ｇをアルキル化ナフ
タレン３０９に溶解させた。この溶液全ゼラチン６ｇと
アラビヤゴムμｇを溶解した水ｚｏｇ中に激しく攪拌し
ながら加えて乳化し、直径ｌμ〜１０μの油滴とした後
、水コｒｏｇを加えた。酢酸を少駄づつ加えてｐｎを約
≠にしてコアセルベーションを生起させ、油滴のまわり
にゼラチンとアラビヤゴムのＪＪＩＩ一つくり、ホルマ
リンを加えてからｐＨをりにあげ、壁を硬化し友。

この様にして得られたマイクロカプセル分散液を紙に塗
布乾燥し発色剤シートを得九。

■　顕色剤シートのＩ＠製 電子受容性化合物であるコークコロ−μｍフェニルアセ
チルレゾルシン２０９ｆ１ リン（ジョーシアカオリン）ノ（Ｎｌｋ添加してよく分
Ｍさせ、塗液とした。得られｆｃ塗液を紙に塗布乾燥し
顕色剤シートを得た。

このＬうにして調製した発色剤シートと顕色剤シート七
を接して圧力や衝撃を加えると瞬間的に黒色の印像が得
られた。この像は濃度がＫ＜６１光性、耐熱性にすぐれ
てい友。

実施例λ 電子供与性無色染料であるλーアニリノー３ーメチルー
４−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノフルオラン
ｊｌｌｆ！％ポリビニルアルコール（ケン制度２Ｆ９ｇ
、重合度１ｏｏｏ）水溶液．ｊＯｇとともにボールミル
で一昼夜分散した。一方、同様に、電子受容性化合物で
おる３、弘−フェノキシアにチル−ｔ−クロロレゾルシ
ン／　０９ｆｊｔ％ポリビニルアルコール水溶液１００
１７とともにボールミルで一昼夜分散し、これら２種の
分散液を混合し装置カオリン（ジョーシアカオリン）コ
ＯＩを添加してよく分散させ、さらにノミラフインワッ
クスエマルジョン、ｔＯ％分散液（中京油ｔｌ＆セ。

ゾール＠ｐ．２ｒ）ｚｇを加えて塗液とし窺。

塗液はｊ　０　１１／ｍ２の坪ｔｔｌ−有する中性紙に
固形分塗布紙とし“Ｃ４９７ｍ”となるように塗布し、
ｔＯｏＣで１分間乾藻して塗布紙を得た。

塗布紙？フ”ｒクシミリにより加熱エネルギー参〇ｍＪ
／ｍｒｎ２で加熱発色させると黒色の印鐵が得られた。

発色濃度はｉ．ｏｏであつ几。

また、この塗布紙を≠ｏ０ｃ，Ｐｏ％ＲＨ中に２μ時間
放置した後の塗布紙の発色画暉の濃度は０、１７であっ
た。

実施列３ 実施例−の電子供与性無色染料の代りに電子供与性無色
染料として、λーアニリノー３ークロロー６ージニチル
アミノフルオラン２．ｊ，！？と．２　−アニリノ−３
−メチル−Ａ−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル了ミノ
フルオラン、２　、１ｇｆ用い、ま良電子受容性化合物
の代りに、電子受容性化合物として　４＜　Ｊンタノイ
ルー乙−クロロレゾルシンｉｏｇ２用いて、実施例コと
同様にして塗布紙を得几。

塗布紙をファクシミリにより加熱エネルギー弘ＯｍＪ／
ｍｍ２で発色させると黒色の印１！Ｊ！が得られ几。発
色＠度は／．Ｏｊであった。

比較列ｌ 実施同コの電子受容性化合物の代りに、逗子受容性化合
物として、コ，２ービス−（グーヒドロキシフェニル）
プロノξンｌＯｇｆ用いて実施例３と同様にして塗布紙
を得た。

塗布紙をファクシミリＶＣより加熱エネルギーμＯｍＪ
／ｍｍ”　で加熱発色させたところ発色濃度００ｉｔで
あつ之。

実施■コ、３と比較例１を比較すれば、本発明の電子受
容性化合物の発色性が極めて商いことが明らかである。

比較列コ 実施１３ｉｌ１２の電子受容性化合物の代りに電子受容
性化合物としで、μｍヒドロキシ安息香酸ベンジルエス
テル１０９ｆ用いて実施例１と同様にして塗イ０紙を得
た。実施列ｌと同様に発色濾せ几ところ発色濃度は／、
ＯＪであつｆＣｏ またこの塗イ１】紙ケ≠ｏ０ｃｙｏ％ＲＨ中に、２μ時
間放置し几後のは布紙の発色Ｉ［ｉｉｌ嘗の濃度はＯｌ
、ｚｔであった。

実施例コと比較例コを比較すれば、本発明の電子受容性
化合物を使用した記録紙が画廟保存性に優れていること
が明らかである。

実施例≠ 実施例３の電子受容性化合物の代り鳴電子受容性化合物
として２−りロロー弘−フェニルアセチルレゾルシン、
蓼−フェニルアセチルー６−クロロレゾルンンおよヒ２
．ｔ−シクロローｌ−フェニルアセチルレゾルシンの混
合物１０ｇｆ用いて実施例３と同様にして塗布紙を得た
。

塗布紙をファクシミリにより加熱エネルギーｌＯｍＪ／
ｍｍ２で加熱発色づせたところ発色＠ｌ　ｆｉ　／　。

Ｏｌであつ几。

実施例ｊ ２御アニリノー３−クロロー６−ジニチルアミノフルオ
ランｌｏｇとノーアニリノ−３−メチル−Ｊ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−インアミルフルオランｌＯｇを１０％ポリビニ
ルアルコール（クン化度りｊ％重合１ｆｊ００）水溶液
ｉｏｏｇとともに３００ｔｎｌボールミル中で２昼夜分
散し分散液（イ）を得友。

同ｅＫ≠−フェニルアセチルーｔ−クロロレゾルシン／
　０９ｆ／　０％ポリビニルアルコール水溶液ｉｏ、ｏ
ｇとともにＪＯＯｍ！ボールミル中でｌ昼夜分散し分散
液（Ｂ）ｋ得几。同様にビス−〔Ｊ、Ｊ−ビス−（μ′
−ヒドロキシー”　ｔｅｒｔ−ブチル７エエル）−グタ
ノイックアシド〕グリコールエステル、２０ｇ′ｔ−７
θ％ポリビニルアルコール水溶液１００９とともにＪＯ
Ｏｒｎｌボールミル中でｌ昼夜外赦し分散液Ｇ）を＊ｆ
ｃ。

分散液（イ）、分散液■及び分散液（１−）ｔ−３１−
０：！のｍ：ｆｉ比で混合し、さらに混合液コｏｏｙに
対し、ｔｏｙの炭酸カルシウム微粉末を添加、十分に分
散させて塗液とした。

この感熱記録紙用塗液’ｔ　−ｔ　０９／ｍ”の坪量を
有する原紙上に固形分で４９／ｍ”の塗布量が得られる
ようエアーナイフで塗布し、１０００２分間乾燥し、感
熱記録紙を得几。

塗布紙をファクシミリにより発色させると黒色の印鐵が
得られ友。

また得られ九色嫌の保存性は極めてすぐれていた。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和３２年　！月／り日 智 特許庁長官殿 １、事件の表示　昭和！２年　特願第μり７ｔｊ号２、
発明の名称　記録材料 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 件　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２
０）富士写真フィルム株式会社本　補正の対象　明細書 ５．補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出致します。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性無色染料と電子受容性化合物音使用する記録
   拐料において、該電子受容性化合物が参位にアシル基金
   、２位または６位に少なくとも１個のハｉゲン原子を有
   するレゾルシン誘導体であること全特徴とする記録材料
   。