JPS6019723B2 - 歯科用組成物 - Google Patents

歯科用組成物

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JPS6019723B2
JPS6019723B2 JP53007380A JP738078A JPS6019723B2 JP S6019723 B2 JPS6019723 B2 JP S6019723B2 JP 53007380 A JP53007380 A JP 53007380A JP 738078 A JP738078 A JP 738078A JP S6019723 B2 JPS6019723 B2 JP S6019723B2
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carbon atoms
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健太郎 富岡
春一 二見
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は室温で短時間に強固に結合、硬化し得る成形可
能な歯科用組成物に関するものである。
本発明は特に根管充填用として、また暫間的な歯の欠損
部分の充填用や金属ィンレーや歯冠村の暫間的セメント
として、或いは口腔粘膜面の型取印象用、更には歯列矯
正固定用、義歯の粘膜面修正用として、その他歯科の補
修に関連する医療操作に好適な歯科用組成物を提供する
ものである。従来、歯科ではこの様な目的のためには主
としてュージノールあるいは丁字油と樹脂、酸化亜鉛と
を主成分とし、液状物と粉末状物との２成分相として使
用するか、或いはペースト状のものと別のペースト状の
ものと２成分を両者を練り合わける事によって硬化させ
る方式の酸化亜鉛・ュージノール系材料が永らく使用さ
れて来ている。この材料の欠点はュージノール独特の臭
気がある事と、ュージノール自体が粘膜組織に対して著
しい刺戟性を示す事とに在り、型取り印象用として用い
る際に粘膜に触れると焼け付く様な痛みを患者に与える
と同時に、特に口中に炎症や傷のある場合には耐え難い
苦痛を与える点にある。またアレルギー性の患者や術者
に対しては該ュージノールが触れただけでもアレルギー
反応を呈するので充分な注意が必要である。
更に我が国にはュージノールの産出が全く無いから原料
は総べて輸入に依存しなければならず、その供給は主産
地である東アフリカの情勢によって支配され、その価格
は不安定であるばかりでなく且つ高価である。之等の理
由のため、この種の材料として主反応成分であるュージ
ノールを使用せずに、しかも同等ないしそれ以上の性能
を持つ新材料の探索が古くより行なわれて釆ている。例
えば特公昭３６一２４６１ぴ号‘こ開示されているもの
によれば、脂肪族中級カルボン酸を金属酸化物を用いた
鹸化反応によって不溶性の金属石鹸を生成させ、酸化亜
鉛とュ…シノールとの反応生成物に類似した性能の組成
物を得られる事が示されている。しかし、この場合の反
応は緩慢であるのでその対策として低級脂肪酸の併用と
、更にロジンなどの樹脂酸の相当量とを共存させて反応
を活性化する必要があり、このため調合した成分は粘鋼
度が大きくなり過ぎて混和時の抵抗が大きくなる。しか
も反応性を高めるために比較的低級な脂肪酸を用いると
低級脂肪酸特有の臭気が残り易くなる。〜方、より高級
な脂肪酸を用いると反応性が低下するだけでなく、ペー
スト状にした時の融点が上昇し低温時の使用が困難にな
るなどの欠点を有している。
本発明の基礎は、アルカリ士類金属、アルミニウム、重
金属の酸化物、水酸化物、塩基性塩、珪酸塩を反応成分
とし、殆んど臭気の心配が無く、低粘度の故に自由に粘
度の調整が可能であると共に反応活性のある酸性リン酸
ェステルと反応させて硬質の固体生成物を得る事に在る
。
すなわち酸性リン酸ェステルは単独で使用する事も可能
ではあるが、更に粘度、凋度を調節して操作性を改良す
る目的で液体有機カルボン酸や樹脂などを共存させる事
も可能である。
本発明における酸性リン酸ェステルとしては一般に正リ
ン酸のアルコール類による部分ェステル化合物を総称し
ており、次の構造式モノエステル ジエステル （Ｒ，Ｒ′：アルキ似基，アリー咳基） ［ａｒｙｌ］ で示す様に置換数によってモノェステル、またはジェス
テルから成るものであり、この遊離酸基はポリアルキレ
ンオキサィドによる付加のほか、金属塩、アンモニウム
塩、アミン塩などの誘導体が得られ合成樹脂の重合触媒
、希金属抽出剤、防錆剤、潤滑油添加剤などとして利用
されて釆ている。
本発明者らは室温で液状である之等の酸性リン酸ェステ
ルを適当な反応速度に調節すると雛溶性の２価以上の金
属酸化物、水酸化物、塩基性塩、珪酸塩の単独若しくは
混合物と混合反応させる事によって室温で短時間内に硬
化して歯科用として使用し得る硬質の固体生成物となる
事を見出した。
本発明に適用できる酸性リン酸ェステルは本質的に水に
不港性で室温で液状である液体酸であり、オルソリン酸
の３個の水素の内、１個ないし２個をァルキル基若しく
はアリール基で置換したモノアルキルあるいはモノアリ
ール・アシツドホスフエイト、ジアルキル（あるいはジ
アリール）アシツドホスフエイト、アルキルアリールア
シツドホスフエイトなどである。
本発明の対象は入手容易な液状酸として主としてモノア
ルキル（あるいはジアルキル）アシツドホスフェィトに
あるが必ずしもァルキル基に限定されるものではない。
アルキルアシツドホスフェイトの中では例えばモノ（あ
るし・はジ）プロピルアシツドホスフヱイト、モノ（あ
るし・はジ）ブチルアシツドホスフエイト、モノ（ある
し、はジ）オクチルアシツドホスフエイト、モノ（ある
し、はジ）イソデシルアシツドホスフヱイト、モノ（あ
るし・はジ）トリデカ／ールアシッドホスフェィトなど
アルキル基の炭素数によって各種の酸性リン酸ュステル
が得られるが、之等を単独あるいは相互に自由に混合配
合する事によって硬化速度、硬化体の強度を調節する事
が可能である。ただし炭素数が少なくなるに従って、ま
た２置換体よりも１置換体の方が水溶性が大となる傾向
にあり且つ反応速度も急激に大となる。
逆に炭素数が多くなると共に反応速度は小となり、その
実用限界は炭素数１３まである。従って本発明において
適用できるアルキル基の大きさは炭素数で３ないし１３
の範囲内に限定される。
モノおよびジ置換体のアシッドホスフヱィトおよび之等
の適当な混合組合わせは極めて有効に利用し得る。酸性
リン酸ェステルと反応せしめる金属塩成分としては硬化
体が水に不溶性となる必要があるので、アルカリ金属お
よびアンモニウムなどの１価の塩は含まれない。
２価以上の金属塩すなわちアルカリ士類金属であるマグ
ネシウム、カルシウム、バリウム、ストロンチウムの他
、アルミニウム、更に亜鉛、蒼鉛、鉛、ニッケル、鉄、
銅など重金属の酸化物、水酸化物、塩基性塩、珪酸塩な
どであって本質的に水に鱗溶Ｉ性であるが酸に反応し得
る塩類が有効な反応成分である。
之等は可及的微粉末として粉末の侭か、あるいは適当な
油性材料と混合してペースト状として使用する。また之
等反応性多価金属塩は相互に自由に混合して使用する事
が出来る。液状酸性リン酸ェステルと反応性多価金属塩
を適正な組合わせをする事により室温で硬化する歯科用
組成物を得ることが出来る。
液状酸性リン酸ヱステルと反応性多価金属塩との適正な
組合わせは液状酸性リン酸ェステルが８〜９２重量％に
対し残部が反応性多価金属塩である。液状酸性リン酸ェ
ステルが８重量％以下と反応性多価金属塩が９２重量％
以上の組合わせの場合は硬化が極めて速く硬化体が脆い
ため使用に耐えない。また液状酸性リン酸ェステルが９
ａ重量％以上と、反応性多価金属塩が８重量％以下の粗
わせの場合は室温にて硬化しないため実用的でない。従
って液状酸性リン酸ェステルが８〜９２重量％に対し残
部が反応性多価金属塩と限定したものである。更に本発
明者らは酸性リン酸ェステルと之等反応性多価金属塩と
の硬化反応において、硬化生成物の性能を損なう事なく
硬化速度を促進し得る第３成分として少量の弗素化合物
、特に難溶性の弗化物、菱弗化物、チタン弗化物、ジル
コン弗化物などの添加が極めて有効である事を見出した
。
すなわち、酸性リン酸ェステルと水に灘溶性の多価金属
の酸化物、水酸化物、塩基性塩、珪酸塩との反応におい
て之等金属塩の反応性は酸性リン酸ェステルの残留酸基
に対する親和反応性によって決定されるが、小量の弗素
化合物の存在下に難溶性塩の酸熔解が極めて有効に推進
せしめられるものと認められる。容易に利用し得る水に
鎚溶性の弗素化合物としては弗化リチウム、弗化ナトリ
ウム、弗化マグネシウム、弗化カルシウム、弗化バリウ
ム、弗化ストロンチウム、弗化アルミニウム、弗化鉄、
弗化亜鉛、弗化マンガン、弗化ニッケル、弗化鋼、珪弗
化ナトリウム、珪弗化カリウム、チタン弗化ナトリウム
、チタン弗化カリウム、ジルコン弗化ナトリウム、ジル
コン弗化カリウムなどが挙げられる。
之等弗素化合物の濃度限界は有効酸基と金属塩基性当量
のバランスによって決定されるが、液体酸中に均一分散
し得る濃度、あるいは金属塩と共存して内部反応によっ
て金属塩の活性を低下せしめない程度の濃度を考慮して
通常は酸性リン酸ェステル量の５の重量％以下に限定す
る事が望ましい。
またその下限は金属塩の活性度によって決定されるが、
その効力を認め得る濃度としては酸性リン酸ェステル量
の５重量％である。従って弗素化合物の添加量は酸性リ
ン酸ェステル量の５０なし、し５重量％に限定される。
更に第１成分である酸成分の酸性リン酸ェステルは炭素
数が６以上で室温で液状体である１価以上の有機カルボ
ン酸と共存させる事が可能である。ところで、歯科用組
成物としては刺激や特臭が強くては実用にならず、また
硬化体の強度〜強靭’性及び耐水性を重要である。従っ
て、炭素数が５以下の有機カルボン酸では硬化体の強度
が充分に発揮出来ず、また低級カルボン酸は刺激と特臭
によって実用的な配合には不適当である。そのためＣ６
以上の有機カルボン酸を用い、酸性リン酸ェステルの共
存によって反応を円滑に進行させることが出釆ると同時
に有機カルボン酸だけでは反応性に乏しい金属の酸化物
、水酸化物、塩基性塩、珪酸塩との組合わせが可能とな
る。その硬化体は強度、強轍性が向上し、更に脂肪酸石
ケンの耐水性を加味することが出来る。実用上、酸性リ
ン酸ェステルの使用範囲は酸性リン酸ェステルと有機カ
ルボン酸との合計量に対し０．５〜６の重量％である。
すなわち酸性リン酸ェステルの使用量が０．５重量％以
上になれば充分に有機カルボン酸と反応し難い金属塩と
の反応も促進せしめ得る効果を持つのであるが、一方そ
の増量と共に酸性リン酸ェステル、有機カルボン酸と金
属塩との反応の競合によって硬化体の強度が劣化する額
向にあるため、酸性リン酸ェステルを有機カルボン酸に
対し１．封音以上すなわち合計酸量の６の重量％以上使
用すると実用強度が得られなくなる。ただし、この際に
硬化補助成分として炭素数５以下の液体カルボン酸とし
て、酢酸、レブリン酸、クロトン酸、アクリル酸の様な
１価カルボン酸、および２個以上の固体カルボン酸とし
て、修酸、マロン酸、コハク酸、グルタール酸、アジピ
ン酸、スベリン酸、アゼラィン酸、セバシン酸、ペンタ
ントリカルボン酸、クエン酸、ヒドロキシィソ酪酸の様
な融点が２０００○以下の酸の１種以上を加熱溶解時に
添加して硬化速度、硬イ日氏態の改良を行なう事が出来
る。
炭素数６以上の液体カルボン酸としては、カプロン酸、
カプリル酸、カプリン酸、ウンデシリン酸、ベラルゴン
酸、ヱルシン酸、オクチル酸、オレィン酸、リノレィン
酸、更に特殊酸としてナフテン酸、ロジン酸、ダィマー
酸、トリマー酸などが対象とし得る。
またペースト状にして提供すると使用時の混合操作が容
易であるから、この時はペーストに粘性付与の目的で酸
性リン酸ェステルに、あるいは酸性リン酸ヱステルと有
機カルボン酸との混合物に、樹脂を添加する。
樹脂は粘性付与の他、硬化反応を円滑にし補強材として
も作用する。この目的の樹脂成分としては反応に一部関
与する様有効なカルボキシル基を持つロジン、ロジン誘
導体、マレィン酸樹脂、変性マレィン酸樹脂が好適であ
るが、またカルボキシル基のない石油樹脂、エチルセル
ロース、酢酸ビニル、エチレン酢ビ共重合体、ェステル
ゴムなど相溶性のある樹脂も有効である。酸性リン酸ェ
ステル、あるいは酸性リン酸ェステルと有機カルボン酸
との混合物と、反応性多価金属塩との間の反応速度は温
度、湿度のみならず両反応体の化学的性質によっても影
響される。
反応が遠や過ぎる時は形成される硬化体は顎粒状となり
、本発明の目的には不適当である。本発明の意図する処
は反応を適度に調節して反応生成物を出来るだけ相互に
錯交する様に硬化させ１分以上の硬化時間を持つ硬質な
固体生成物として有用な歯科練性組成物を製出する事に
ある。反応速度はアルコール類の様な遅延剤、あるいは
固体多価カルボン酸あるいは炭素数５以下の液体有機カ
ルボン酸などの促進剤によって必要程度に調節する事が
出来る。
前記した基本成分の他に種々の目的で、あるいは特に必
要性能を得るために更に別成分を添加する事も出来る。
すなわち成分中の臭いや味を消すために公知の材料を加
えたり、二次的性質の改良のために充填材、例えばホワ
イトカーボン、粘着材、殺菌剤、薬品などを少量加える
事が出来る。反応助剤としての弗素化合物の量は酸性リ
ン酸ェステル量と関連しており、通常、酸性リン酸ェス
テル量の５０〜５重量％の弗素化合物を用いる事が好適
である。以下に本発明の基本組成を要約する。
（１１ オルソリン酸の酸基中の１〜２個を炭素数３〜
１３のアルコールで置換した少なく共１種の酸性リン酸
ェステル・‘２｝ オルソリン酸の酸基中の１〜２個を
炭素数３〜１３のアルコールで鷹換した少なく共１種の
酸性リン酸ェステルとト該酸性リン酸ェステルと混合可
能な少なく共１種の炭素数６以上の液体有機カルボン酸
、糊 オルソリン酸の酸基中の１〜２個を炭素数３〜１
３のアルコールで置換した酸性リン酸ェステル、または
該酸性リン酸ェステルと炭素数６以上の液体有機カルボ
ン酸との混合物と反応する１種以上の反応性多価金属塩
、‘４｝ 反応助剤としての弗素化合物（弗化物、珪弗
化物、チタン弗化物、ジルコン弗化物）、｛５〕反応促
進剤としての炭素数５以下の液状有機カルボン酸、‘６
） 反応調節剤としての融点２００００以下で２価以上
の固体有機カルボン酸、【７｝ 反応の円滑化、補強材
として全組成物に対し８の重量％以下の有効カルボキシ
ル基を持つ樹脂状物質、上記の諸基本成分を適宜選択し
て反応させて硬化する組成物に歯科用材料として有用な
性質を付与するものである。
各成分間の使用割合については酸性リン酸ェステル、あ
るいは酸性リン酸ェステルと液体有機カルボン酸との合
計量は８〜９２重量％の範囲内で使用可能であり、これ
と反応する反応性多価金属塩の総量は残部の９２〜８重
量％の範囲となる。
醸成分が酸性リン酸ェステルと液体有機カルボン酸との
組合わせから成る時は醸成分と反応性多価金属塩が適当
に設定された割合で反応して硬化する硬化時間が適切で
ない場合には炭素数５以下の低級有機カルボン酸を酸成
分の１の重量％以下を用いて反応を促進したり、あるい
は融点２００ｏｏ以下の固体多価有機カルボン酸を酸成
分の１０重量％以下を用いて反応を抑制したり、また両
者の量を変えて併用したりする事によって硬化時間を自
由に調節できる。また酸成分が酸性リン酸ェステルのみ
の場合、あるいは酸性リン酸ェステルと液体有機カルボ
ン酸との共存の場合の何れの場合にも反応時の硬化時間
を弗素化合物の添加量を変える事によって調節可能であ
る。
更に全組成物の８の重量％以内の有効カルボキシル基を
有する樹脂は液状物に粘性を付与する働きを有するだけ
でなく、硬化反応促進の効果をも有しており、その上硬
化した固体生成物の硬度を上昇させる効果をも有してい
る。
この場合の酸性リン酸ェステルに使用出来る相溶性のあ
る樹脂としてはロジン、変性ロジン、マレィン酸樹脂、
変性マレィン酸樹脂、エチレン酢ビー共重合樹脂、エチ
ルセルロース、石油樹脂などが挙げられる。本発明に成
る歯科用組成物は充填、仮封、固定、印象の目的で歯科
治療に極めて有用な材料である。以下に実施例を挙げて
更に具体的に詳説するが、もちろん本発明を制限するも
のではない。
実施例 １ジオクチルアシツドホスフェィト ５母重
量％塩基性硫酸アルミニウム ４４ 〃ジオ
クチルアシッドホスフェィトの液に塩基性硫酸アルミニ
ウム粉末を充分に練り込み、室温で放置すると約２分間
で硬化して、１時間後の圧縮強さが４４ｋ９／係の硬い
固体生成物を得る事が出来た。
酸性リン酸ェステルに対し塩基性硫酸アルミニウムは鋭
敏に反応して固体生成物を得る事が出来たので優れた硬
化材である。この様にして得られた固体生成物は３７ご
０水中に１ケ月浸潰しても軟化変質を起こさず、酸化亜
鉛ュージノール系材料に比べれば極めて安定な材料であ
り、歯科用材料として充分利用し得る。
反応させる塩基性硫酸アルミニウムの量を少なくすれば
硬化時間は遅延するから、両成分の比率を変える事によ
って硬化時間を調節できるが、練勅時の楓度が変わるた
めこの範囲には限度があった。実施例 ２ 上記３種類の酸性リン酸ェステルを混合して均一な液に
した後、粉末の２成分を均一に混合した粉末成分と練和
混合して室温に放置した処、約３０分で硬化１時間後の
圧縮強さが５５ｋ９／ｃ虎の固体生成物が得られた。
使用する酸性リン酸ェステルは低分子量（低分子アルキ
ル）のもの程硬化が遠く、硬化体は脆いが、分子量の増
加（アルキル基が大きくなる）と共に硬化が遅延し、同
時に硬化体の強度は増加する傾向にあった。従って低分
子量と高分子量の酸性リン酸ェステルを適宜組合わせ、
同時に反応材の種類と量を選ぶ事によって、硬化時間と
硬化体の強度を調節することが出来た。実施例 ３ ２種類の酸性リン酸ヱステルを均一に混合した液成分と
、酸化亜鉛、蓮酸マグネシウム、チタン弗化ナトリウム
の３種類を均一に混合した粉末成分とを糠和混合し室温
に放置した処、約８分間で硬化して硬化１時間後の圧縮
強さが４０ｋ９／汝の固体生成物が得られた。
金属酸化物、水酸化物、塩基性塩を使用した時は特に弗
化物、珪弗化物、チタン弗化物、ジルコン弗化物などの
灘潟性弗素化合物の併用により反応を賦宿させ硬化を進
行させることが容易であった。実施例 ４ 酸性リン酸ェステルとウンデシレン酸を均一に混合した
液成分と、水酸化亜鉛、水酸化マグネシウムの２種類の
粉末を均一に混合した粉末成分とを練和混合し室温に放
置した処、約１２分で硬化して、硬化１時間後の圧縮強
さが３３ｋ９／鮒の固体生成物が得られた。
実施例 ５ 成分Ａ 成分Ｂ ２種類の酸性リン酸ェステルを混合した液にカブリル酸
およびエチルセルロースを加え、１００００で燈拝しな
がら加熱し均一なべーストにしてＡ成分とした。
次に酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、珪弗化カリウムを
混合し均一にした粉末成分をＢ成分とした。Ａ成分とＢ
成分を１対２の重量比で線和し、よく混合して室温に放
置した処、約５分間で硬化し１時間後の圧縮強さが５８
ｋ９／地の硬質の固体生成物が得られた。液状の酸性リ
ン酸ェステルはエチルセルロース、エチレン酢ビ共重合
体のような酸性リン酸ェステルに可溶性の樹脂を溶かし
込んだり、あるいはコロイドシリカのような無機充填材
を懸濁させることによって液成分に粘性を与え、練和混
合時の操作を容易にすることが出釆た。
実施例 ６ 成分Ａ 成分Ｂ 酸性リン酸ェステル（ィソデシルアシッドホスフヱィト
）とオクチル酸、カプリン酸、レブリン酸を室温で良く
蝿杵混合して均一液とし成分Ａとした。
次に酸化亜鉛、酸化マグネシウムの粉末を混合した後、
憎潰機を用いてオリーブ油と流動パラフィンを加え充分
に混合して均一なべースト状にし成分Ｂとした。成分Ａ
と成分Ｂを１対３の重量比で練和し、よく混合して室温
に放置した処、約１び分間で硬化し硬化１時間後の圧縮
強さが４２ｋ９／あの固体生成物が得られた。レブリン
酸、酢酸のような炭素数５以下の低級液体有機カルボン
酸の添加は、この硬化反応を著しく促進する作用がある
ため通常全醸成分の数％以内で使用する事が出来る。
しかしながら全体の反応が鈍化している時は更に増量出
来るが１０％を超えると基本醸成分とのバランスが崩れ
、低級液体有機カルボン酸のみが局部的に反応し顎粒状
となり、且つ低級酸固有の臭気および刺戟臭も大きくな
るため、その使用量は全醸成分に対し１０％以下に限定
した。実施例 ７ 成分Ａ 成分Ｂ べラルゴン酸、トリマー酸、グルタル酸の３種類の酸を
１００℃で燈拝しながら加熱し均一液にした後、約７０
ｑＣまで冷却させてからジオクチルアシツドホスフェィ
トを加えてよく混合し均一な液状とし成分Ａとした。
次に酸化亜鉛、水酸化亜鉛の粉末を混合した後、橋債機
を用いて流動パラフィンとラノリンを加え充分混合して
均一なべースト状にして成分Ｂとした。成分Ａと成分Ｂ
を１対２の重量比で練和し室温に放置した処、約７分間
で硬化し硬化１時間後の圧縮強さが５０ｋｇ／地の硬い
固体生成物が得られた。グルタル酸、コハク酸などの融
点２００００以下の２価以上の固体有機カルボン酸は酸
性リン酸ェステルおよび炭素数６以上の液体有機カルボ
ン酸と混落した時、全醸成分に対し１０％以下の時はよ
く相溶し、炭素数５以下の液体有機カルボン酸と同様、
反応性多価金属塩との反応において硬化を促進する効果
があるが、更に孫和した時のペースト状緩和物にチクソ
トロピックな効果を与えて、盛り上げたペースト状物が
垂れ落ちない様な特性を附与する事ができる。
但し１０％以上の濃度の時は室温に冷却したペースト状
物から固体酸が分離し易く操作性も劣るため固体酸の全
酸分に対する濃度は１０％以下に限定した。実施例 ８
成分Ａ 成分Ｂ べラルゴン酸とェステルガムを１３ぴ０に加熱し燭拝し
ながら均一に溶解させた後、約５ぴ０まで冷却させてか
らジオクチルアシツドホスフエイトを加え、よく混合し
て均一なべースト状に成分Ａとした。
次に酸化亜鉛など４種類の粉末成分をよく混合した後、
落花生油を加え橘濃機を用いて充分混合して均一なべー
スト状にして成分Ｂとした。成分Ａと成分Ｂを１対２の
重量比で緩和し、室温に放置した処、約７分間で硬化し
て硬化１時間後の圧縮強さが５２ｋ９／仇の硬い固体生
成物が得られた。更に成分Ａを成分Ｂの使用比率を変え
る事により硬化時間を変える事ができた。実施例 ９ 成分Ａ 成分Ｂ ロジン変性マレイン酸樹脂はグリセリンによりェステル
化されているが、有効カルボキシル基を残したものであ
る。
先ずダィマー酸、コハク酸、ロジン変性マレィン酸樹脂
を１３０ｏｏに加熱し燈拝しながら均一に溶解させた後
、約５０℃まで冷却させてからジオクチルアシツドホス
フェィトとアクリル酸を加え、よく混合して均一なべー
スト状にして成分Ａとした。
次に酸化亜鉛など４種類の粉末成分をよく混合した後、
椿油を加え掻債機を用いて充分混合して均一なべースト
状にして成分Ｂとした。成分Ａと成分Ｂとを１対２の重
量比で練和し室温に放置した処、約８分間で硬化して硬
化１時間後の圧縮強さが８５ｋｇ／のの硬下固体生成物
が得られた。
有効カルボキシル基を持つ樹脂の配合は固体生成物に強
度を附与するために極めて有効であった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ オルソリン酸の酸基中の１〜２個を炭素数３〜１３
    のアルコールにて置換された本質的に水に不溶性の液状
    酸性リン酸エステルが８〜９２重量％と、残部がアルカ
    リ土類金属、アルミニウム若しくは重金属の酸化物、水
    酸化物、塩基性塩、珪酸塩中の少なく共１種の反応性多
    価金属塩である組合わせより成る室温硬化性の歯科用組
    成物。 ２ 全組成物量の８０重量％以下の有効カルボキシル基
    を有する樹脂の少なく共１種を含む特許請求の範囲第１
    項に記載の歯科用組成物。 ３ オルソリン酸の酸基中の１〜２個を炭素数３〜１３
    のアルコールにて置換された本質的に水に不溶性の液状
    酸性リン酸エステルが８〜９２重量％と、残部らアルカ
    リ土類金属、アルミニウム若しくは重金属の酸化物、水
    酸化物塩基性塩、珪酸塩中の少なく共１種の反応性多価
    金属塩である組成物に、更に液状酸性リン酸エステル量
    の５０〜５重量％の難溶性の弗化物、珪弗化物、チタン
    弗化物、ジルコン弗化物中の少なく共１種が反応促進助
    剤として添加されている組合わせより成る室温硬化性の
    歯科用組成物。 ４ 全組成物量の８０重量％以下の有効カルボキシル基
    を有する樹脂の少なく共１種を含む特許請求の範囲第３
    項に記載の歯科用組成物。 ５ 液状酸成分がオルソリン酸の酸基中の１〜２個を炭
    素数３〜１３のアルコールにて置換された本質的に水に
    不溶性の液状酸性リン酸エステルが０．５〜６０重量％
    と残部が炭素数６以上で室温では液状の１価以上の液体
    有機カルボン酸の少なく共１種以上とから成り、その液
    状酸成分の８〜９２重量％に対して残部がアルカリ土類
    金属、アルミニウム若しくは重金属の酸化物、水酸化物
    、塩基性塩、珪酸塩中の少なく共１種の反応性多価金属
    塩である組合わせより成る室温硬化性の歯科用組成物。 ６ 全組成物量の８０重量％以下の有効カルボキシル基
    を有する樹脂の少なく共１種を含む特許請求の範囲第５
    項に記載の歯科用組成物。７ 液状酸成分がオルソリン
    酸の酸基中の１〜２個を炭素数３〜１３のアルコールに
    て置換された本質的に水に不溶性の液状酸性リン酸エス
    テルの０．５〜６０重量％と残部が炭素数６以上で室温
    では液状の１価以上の液体有機カルボン酸の少なく共１
    種以上とから成り、その液状酸成分の８〜９２重量％に
    対して残部がアルカリ土類金属、アルミニウム若しくは
    重金属の酸化物、水酸化物、塩基性塩、珪酸塩中の少な
    く共１種の反応性多価金属塩であり、更に液状酸性リン
    酸エステル量の５０〜５重量％の難溶性の弗化物、珪弗
    化物、チタン弗化物、ジルコン弗化物中の少なく共１種
    が反応促進助剤として添加されている組合わせより成る
    室温硬化性の歯科用組成物。 ８ 全組成物量の８０重量％以下の有効カルボキシル基
    を有する樹脂の少なく共１種を含む特許請求の範囲第７
    項に記載の歯科用組成物。 ９ 液状酸成分がオルソリン酸の酸基中の１〜２個を炭
    素数３〜１３のアルコールにて置換された本質的に水に
    不溶性の液状酸性リン酸エステルの０．５〜６０重量％
    と残部が炭素数６以上で室温では液状の１価以上の液体
    有機カルボン酸の少なく共１種以上とから成り、その液
    状酸成分の８〜９２重量％に対して残部がアルカリ土類
    金属、アルミニウム若しくは重金属の酸化物、水酸化物
    、塩基性塩、珪酸塩中の少なく共１種の反応性多価金属
    塩であり、更に液状酸成分の１０重量％以下の炭素数５
    以下の液体有機カルボン酸の少なく共１種が反応促進剤
    として添加されている組合わせより成る室温硬化性の歯
    科用組成物。 １０ 全組成物量の８０重量％以下の有効カルボキシル
    基を有する樹脂の少なく共１種を含む特許請求の範囲第
    ９項に記載の歯科用組成物。 １１ 液状酸成分がオルソリン酸の酸基中の１〜２個を
    炭素数３〜１３のアルコールにて置換された本質的に水
    に不溶性の液状酸性リン酸エステルの０．５〜６０重量
    ％と残部が炭素数６以上で室温では液状の１価以上の液
    体有機カルボン酸の少なく共１種以上から成り、その液
    状酸成分の８〜９２重量％に対して残部がアルカリ土類
    金属、アルミニウム若しくは重金属の酸化物、水酸化物
    、塩基性塩、珪酸塩中の少なく共１種の反応性多価金属
    塩であり、更に液状酸成分の１０重量％以下の融点２０
    ０℃以下である２価以上の固体有機カルボン酸の少なく
    共１種が反応調節剤として添加されている組合わせより
    成る室温硬化性の歯科用組成物。 １２ 全組成物量の８０重量％以下の有効カルボキシル
    基を有する樹脂の少なく共１種を含む特許請求の範囲第
    １１項に記載の歯科用組成物。 １３ 液状酸成分がオリソリン酸の酸基中の１〜２個を
    炭素数３〜１３のアルコールにて置換された本質的に水
    に不溶性の液状酸性リン酸エステルの０．５〜６０重量
    ％と残部が炭素数６以上で室温では液状の１価以上の液
    体有機カルボン酸の少なく共１種以上とから成り、その
    液状酸成分の８〜９２重量％に対して残部がアルカリ土
    類金属、アルミニウム若しくは重金属の酸化物、水酸化
    物、塩基性塩、珪酸塩中の少なく共１種の反応性多価金
    属塩であり、更に液状酸成分の１０重量％以下の炭素数
    ５以下の液状有機カルボン酸若しくは融点２００℃以下
    である２価以上の固体有機カルボン酸の少なく共１種と
    液状酸性リン酸エステル量の５０〜５重量％の難溶性弗
    化物、珪弗化物、チタン弗化物、ジルコン弗化物中の少
    なく共１種とが反応促進助剤として添加されている組合
    わせより成る室温硬化性の歯科用組成物。 １４ 全組成物量の８０重量％以下の有効カルボキシル
    基を有する樹脂の少なく共１種を含む特許請求の範囲第
    １３項に記載の歯科用組成物。
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