JPS60197932A - 磁気記録媒体用結合剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は１機械的性質に優れ、かつ溶解性、溶液安定性
。

磁性粉分散性に優れる熱可塑性ポリウレタン樹脂を含ん
だ耐摩耗性良好な磁気記録媒体用結合剤に関するもので
ある。

磁気記録媒体用結合剤は、近年の音楽テープ用或いはビ
デオテープ田無のｍ傍！Ｆ鈴廿斜の恵什鮨４ｋに他ＳＬ
、−請桂層の特性及び物性の維持はもちろんのこと磁性
粉の分散性。

高感度、高８Ｎ比、高ＣＮ比等の良好な電磁特性に加え
て、光沢や耐摩耗性等の耐久性が要求されている。

従ってこれらの諸性質を満足させるべく、種々の結合剤
の研究がなされてきたが、テープ走行時最も重要な耐摩
耗性に優れるという点から、熱可塑性ポリウレタン樹脂
を含んだ結合剤が主として使用されている。しかしなが
ら、この結合剤として使用される熱可塑性ポリウレタン
樹脂は、使用上、有機溶剤に対する溶解性及び溶液安定
性が良好であることを必要とする。

一般に熱可塑性ポリウレタン樹脂は１分子量が低いほど
又は、ウレタン基濃度が低いほど、有機溶剤に対する溶
解性は良好で皮膜は柔軟な性質を有するが、皮膜の抗張
力等の機械的性質に劣り、流動開始点が低いため粘着性
が大きく好ましくない。このためポリイソシアネート等
の硬化剤（架橋剤）と反応させ、網目結合を形成させる
ことによシ、機械的性質や粘着性の改善が行なわれてい
るが、硬化後の磁性層における耐摩耗性等の耐久性に改
良の余地を残している。一方、熱可塑性ポリウレタン樹
脂の分子量が高い＃１ど或いはウレタン基濃度が高い＃
よど、耐摩耗性等の耐久性は向上するものの溶解性は劣
シ、又磁性粉の分散性を極度に悪化させ塗料化を困難に
する上、磁性層が硬くなるといり欠点がある。

最近、適当な分子量かつウレタン基濃度を有する熱可塑
性ポリウレタン樹脂の分子鎖中に磁性粉分散性を向上さ
せるべく、第三級水酸基を賦与せしめることが提案され
た（％公昭５９−５６１２号公報）が、ウレタン基濃度
が比較的高い場合には依然、溶解性、溶液安定性の面で
改良の余地が残されている。

本発明者らは、機械的性質に優れ、かつ溶解性、溶液安
定性、磁性粉分散性に優れる熱可塑性ポリウレタン樹脂
を含んだ耐摩耗性に優れる磁気記録媒体用結合剤を得る
べく鋭意研究した結果、分子鎖中に側鎖として特定個数
の脂肪族炭化水素基と第三級水酸基との両方を有する熱
可塑性ポリウレタン樹脂が上記特性を満足し、この熱可
塑性ポリウレタン樹脂￥な含む結合剤が耐摩耗性にすぐ
れ、良好な磁気記録媒体用結合剤であることを見い出し
本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は分子鎖に側鎖として平均１０個以上
の炭素数１〜４の脂肪族炭化水素基と１個以上の第三級
水酸基とを有する線状熱可塑性ポリウレタン樹脂と必要
によジイソシアネート基を２個以上有する低分子量ポリ
イソシアネートとからなる磁気記録媒体用結合剤を提供
するものである。

本発明よシなる磁気記録媒体用結合剤は、機械的性質に
優れ、かつ溶解性、溶液安定性、磁性粉分散性に優れる
熱可塑性ポリウレタン樹脂を含んでいるため、磁性層の
特性及び物性の維持や光沢及び耐摩耗性等の耐久性など
が著しく改良される。

詳しくは１本発明に用いられる線状熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂は、数平均分子量１０，０００〜６０．０００で
あシ、分子鎖中において主鎖の両末端以外の位置に側鎖
として１０個以上、好ましくは２０〜２００個の脂肪族
炭化水素基を有することにより、有機溶剤との親和性の
向上、すなわち溶解性、溶液安定性の改良、又結晶性の
低減すなわち光沢の向上が得られ、主鎖中に少なくとも
１個の第三級水酸基を有することによシ磁性粉との親和
性の向上すなわち磁性粉分散性の向上又、特にポリイソ
シアネートを使用する場合には、第三級水酸基とイソシ
アネート基とのウレタン結合が加わ虱強靭な塗膜が形成
するため、磁性層の耐摩耗性や機械的強度の向上が得ら
れるものと考えられる。

本発明に用いる線状熱可塑性ポリウレタン樹脂は、好ま
しくけ分子鎖に側鎖として平均２０〜２００個の炭素数
１　′〜４の脂肪族炭化水素基を有し、かつ主鎖中に１
〜１０個の第三級水酸基を有するもので、数平均分子量
１０，０００〜６０，０００．有機ジイソシアネート含
有率１０〜４５重量％、高化式フローテスタにおける流
動開始温度６０〜１２０℃、抗張力３００ｋｇ以上であ
るが、必要によシ使用されるポリイソシアネートとの関
連で、特にこれに限定されるものではない。更に好まし
くは、本発明の線状熱可塑性ポリウレタン樹脂は末端に
水酸基を有する分子量５００〜６，０００、好ましくは
分子量５００〜３，０００のポリエステルポリオールお
よび／またはポリエーテルポリオール（Ａｌ、炭素数２
〜１０を有する低分子ポリオール（Ｂ）、第三級の水酸
基を少なくとも１個有する水酸基数６以上、好まし〈は
３〜６％炭素数２〜１０．好ましくは４〜１０のポリオ
ールおよび／または該ポリオールを用いてなる第三級水
酸基を少なくとも１個有する水酸基数３以上の分子！５
００〜６，０００ｂ好ましくは５００〜５，０００のポ
リエステルポリオールおよび／またはポリエーテルポリ
オール（Ｃ入置換基として炭素数１〜４の脂肪族炭化水
素基を少なくとも１個有する炭素数４〜１０のポリオー
ルおよび／または該ポリオールを用いてなる脂肪族炭化
水素基を少なくとも１個、好ましくは４〜１５個有する
分子量５００〜６，０００゜好ましくは５００〜３．０
００のポリエステルおよび／またはポリエーテルポリオ
ールｐ）、有機ジイソシアネート（匂からなシ、これら
を（Ｃ）／　（儲Ｊ＋（Ｂｌ＋（Ｃ１ｊが０．０５〜１
　、　（Ｄ）／（＋Ａｌ＋（Ｂｌ＋（Ｃ１＋（ＤＩ　Ｊ
が０．１５〜１であるポリオール成分ビ）と有機ジイソ
シアネート成分（鱒のモル比（囚＋（Ｂｌ＋ｌＣ）＋（
Ｄｌ　）（目が０．８５〜１．１５　：　１．０、好ま
しくはｕ９０〜１．１０の範囲で所望によル触媒の存在
下で反応させることによ）得られる。

又、本発明における線状熱可塑性ポリウレタン樹脂を製
造するためには、上記ポリオールと有機ジイソシアネー
トを用い次の条件を満たすように配合されるとよい。す
なわち 全ポリオール平均分子量賀ｅｑ＝αＭ（Ａ）＋−β桶Ｂ
庄γ劾（Ｃ庄ωＭ（Ｄｌｏ、８５≦α十β＋ｒ＋ω≦１
．１５　（但しε＝１である）ウレタン樹脂（平均）分
子蓋をＭｕｒｅとすると平均側鎖Ｍ脂肪族＝（ＮｔＱ＋
Ｎ（ｎ）ＸＭｕｒｅ／（Ｍｅｑ＋！ｉｈ）≧１０炭化水
素基数 第三級水酸基数＝　ＮＬｔｌ　Ｘ　Ｍｕ　ｒ　ｅ　／　
（Ｍｅ　ｑ　十習−）≧１を満たすような配合が好まし
い。

上記ポリウレタン樹脂における脂肪族炭化水素基の限定
は結合剤としての機械的性質や耐摩耗性等の耐久性さら
に溶解性、溶液安定性、磁性粉の分散性などのバランス
を考えて決定されるもので数平均分子量１０，０００〜
６０，０００であるポリウレタン分子鎖中の置換基とし
て脂肪族炭化水素基のみ或いは炭素数５以上の脂肪族炭
化水素基を有するもの又或いは、第三級水酸基が平均し
て１個に満たないものでは５機械的性質や耐摩耗性の耐
久性及び磁性粉の分散性に著しく劣る。同様に数平均分
子量１ｏ、ｏｏｏに満たないものでも上記欠点を有する
一方、置換基として第三級水酸基のみを有するもの或い
は炭素数１〜４の脂肪族炭化水素基を平均して１０個に
満たないものでは、溶解性、溶液安定性に劣る。又同様
に数平均分子量６０．０００以上のものも溶解性、溶液
安定性に著しく劣る。上記熱可塑性ポリウレタン樹脂の
原料として使用される有機ジイソシアネート（Ｅ）とし
ては、例えば４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、２．４−）リレンジイソシアネート、２，６−ト
リレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジインシアネ
ート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、キシレンジイソシアネート、シクロヘキサンジ
イソシアネート、トルイジンジインシアネート、ｐ−フ
二二レンジインシアネート、ｍ−フェニレンジイソシア
ネート、１．５−ナフチレンジイソシアネートおよびこ
れらの混合物が挙げられる。これ２のうち、４．４’〜
ジフエニルメタンジインシアネート、ヘキサメチレンジ
イノシアネート。

２．４−トリレンジイソシアネート、２．６−）リレン
ジイソシアネートおよびこれらの混合物が好適である。

本発明で好ましく使用される末端水酸基を有する分子量
５００〜４００ａのポリエステルポリオールおよび／ま
たはポリエーテルポリオール（４）としては１例えばポ
リエチレングリコール、ポリグロピレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール等のポリエーテルポリオー
ル類が挙げられる。

またエチレングリコール、１，２−プロピレングリコー
ル、１，３−プロピレングリコール、１．４−７”チレ
ングリコール＠　２．１２’　？メチル１，６−プロパ
ンジオール、ジエチレングリコール、１，５ペンタメチ
レングリコール、１．６ヘキサングリコール、シクロヘ
キサン、１．４−ジオール、シクロヘキサン−１，４−
ジメタツール等のグリコールの単独あるいはこれらの混
合物とコハク酸、マレイン酸、アジピン酸、グルタル酸
、ピメリン酸、スペリン酸。

アゼライン酸、セバシン酸、フタルＭ、イソフタル酸、
テレフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒド
ロイン７タル酸等の二億基酸およびこれらの酸エステル
、酸ハライドと重縮合することによって得られるポリエ
ステルポリオール類が挙げられ、さらにε−カプロラク
トンなどのラクトンをグリコール等の存在下で開環付加
重合したポリカプロラクトンジオール類が挙げられる。

本発明で使用される炭素数２〜１０を有する低分子ポリ
オール類（Ｂ）としては、前記ポリエステル類の製造に
際し使用されるグリコール類の単独あるいは混合物を用
いることができる。さらに、ハイドロキノンにエチレン
オキサイドを２〜４モル付加したポリオール類が挙げら
れる。

本発明で使用される３個以上の水酸基を有し、その中で
少（とも１個の第三級の水酸基を含む炭素数２〜１０の
ポリオール（Ｃ）成分は必須成分であシ、含有する第三
級の水酸基以外の水酸基としては第一級、第二級いずれ
でもよいが、好ましくは第一級水酸基が最適である。例
えば１，２．５−ヒドロキシ−２−メチルプロパン％　
１，２．３−ヒドロキシ−２−エチルプロパン、１，２
．４−ヒドロキシ−２−メチルブタン、１＋２ｙ５ｍド
ロキシー２−メチルペンタン、１．！１．５−ヒドロキ
シ−６−メチルペンタン、１．３．６−ビトロキシ−６
−メチル−ヘキサン、１，２゜３．６−ヒドロキシ−２
，３−ジメチルヘキサン、１，２゜４．６−ヒドロキシ
−２，４−ジメチルベキサン等の単体もしくは混合物が
挙げられる。

これらの内特に１，３．５−ヒト四キシー３−メチルペ
ンタン、ｉ、５．６−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン
の単独およびこれらの混合物が好ましい。仁れらは、側
鎖にアルキル基を有するポリオールでもあるからり）に
含めても良い。

また上記単体もしくは混合物のポリオールにプロピレン
オキシドまたは（および）エチレンオキシドおよび（ま
たは）ブチレンオキシドを付加したポリプロピレンエー
テルポリオール、ポリエチレンポリオール、ポリブチレ
ンポリオール類がポリエーテルポリオール類として挙げ
られる。

さらに、ポリオール成分として他グライコールとの混合
系で前記二塩基酸、およびこれらの酸エステル、酸ハラ
イドと重縮合することによって得られるポリエステル類
が挙げられ、Ｃ−カプロラクトンのラクトンをトリオー
ル、テトロール、ベントール、ヘキンールおよびグライ
コールとの混合物類あるいは上記ポリオールに重付加し
たポリカプロラクトンポリオール類が挙げられる。

買換基として炭素数１〜４の脂肪族炭化水素基、好まし
くはアルキル基を少なくとも１個有する炭素数４〜１ｏ
のポリ、オールおよび／または該ポリオールを用いてな
る脂肪族炭化水素基、好ましくはアルキル基を少なくと
も１個有する分子量５００〜６，０００のポリエステル
ポリオールおよび／又はポリエーテルポリオールｔＤｌ
としては、例えば２゜３−ブチレングリコール、１，３
−ブチレングリコール、２．２′−ジメチル−１，３−
プロパンジオール、３．３’−ジエチル−１，５−ベン
タンジオール、３．４−へキシルグリコール、５−ｉｓ
ｏ−７０ピル−１，５−ベンタンジオール、　３−ｔｅ
ｒ−ブチル−１，５−ベンタンジオール、１゜４−シク
ロヘキサンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタ
ツール、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロビル−
３′−ヒドロキシ−２，２′−ジメチルグロピオネート
の単体およびこれらの混合物が挙けられる。これらの内
特に２．２−ジメチル−１，３−７’ロパンジオール、
シクロヘキサン−１，４−ジメタツール、３−ヒドロキ
シ−２，２−ジメチルキシビル−３′−ヒト目キシ−２
，２′−ジメチルグロビオネートが好ましく用いられる
。またこれらの単体もしくは混合物のポリオールにプロ
ピレンオキシドまたは（および）エチレンオキシドおよ
び（または）ブチレンオキシドを付加したポリプロピレ
ンエーテルポリオール、ポリエチレンポリオール、ポリ
ブチレンポリオール類がポリエーテルポリオール類とし
て挙げられる。

さらに、ポリオール成分として他グ２イコールとの混合
系で前記二塩基酸、およびこれらの酸エステル、酸ハラ
イドと重縮合することによって得られるポリエステル類
が挙げられ、Ｃ−カプロラクトンのラクトンをトリオー
ル、テトロール、ベントール、ヘキソールおよびグライ
コールとの混合物類あるいは上記ポリオールに重付加し
たポリカプロラクトンポリオール類が挙げられる。

本発明で使用される熱可塑性ポリウレタン樹脂を製造す
るに際し、ポリオールと有機ジイソシアネートの０ル情
ＣＯモル比は０．８５〜ｔ１５／１００．好ましくは０
．９５〜１．０５／ｌＯＯが良い。これらの範囲をはず
れると本発明でめられている優れた諸性能が得られない
ので好ましくない。また必要ならば通常ウレタン樹脂に
使用される触媒および各種安定剤を使用することができ
る。

さらにまた上記線状熱可塑性ポリウレタン樹脂を製造す
るにあたっては、従来の公知の方法をとることができ、
所望によシ触媒の存在下で反応剤を十分に混合後、反応
混合物を平板上に流して加熱し、次で冷却後、粉砕する
方法、反応混合物を押出機へ注入する方法およびジメチ
ルホルムアミド、トルエン、キシレン、ベンゼン、ジオ
キサン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、酢酸エチル等の単一または混合系
の有機溶媒中で反応させる溶液反応法等の通常の製造法
を用いる仁とができる。これらのうちで磁性塗料用とし
ては、固形熱可塑性ポリウレタン樹脂の溶解および希釈
用も含めて、水との親＄ａ　溶解性の低いトルエン、キ
シレン、ベンゼン等や水との親和性、溶解性にすぐれる
シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等が好適である。

沸点が高く毒性の強いジメチルホルムアミド、沸点は低
いが高価で毒性の強いテトラヒドロンランは好ましくな
い。

本発明では、上記線状熱可塑性ポリウレタン樹脂を最終
的に適当な硬化剤で硬化して使用する場合もあシ、硬化
剤として低分子量ポリイソシアネートが最適である。

本発明で使用されるインシアネート基が２個以上の低分
子量ポリインシアネートとして、前記熱可塑ポリウレタ
ン樹脂の製造に際し用いられる有機ジイソシアネート及
びイソシアネート基が２個以上の低分子量ポリイソシア
ネートおよびこれらの反応基をブロックしたブロックイ
ソシアネートが挙げられる。インシアネート基が２個以
上の低分子量ポリイソシアネートとして１例えば大日本
インキ化学工業■製のバーノックＤ−７５０，Ｄ−８０
０，ＤＮ−９６０゜ＤＮ−９５０，クリスボンＮＸ、Ｃ
Ｌ−２、住友バイエル社製のデスモジュールＬ１デスモ
ジュールＲＦ、デスモジュールＲ５その他各社市販の同
等品をいづれも使用することができる。さらにまたプ日
ツクイソシアネートとしては大日本インキ化学工業■製
のバーノックＤ−５００，Ｄ−５５０、Ｄ−５０４等が
挙げられる。この硬化剤の配合割合は、前記熱可塑性ポ
リウレタン樹脂１００重量部に対して上記低分子量ポリ
イソシアネートを６〜４０重量部加えて硬化させること
によって磁性層の機械的強度、耐摩耗性。

耐熱性、耐湿熱性、耐溶剤性および基材との密着性を大
巾に向上させることができる。

なお、前記結合剤中に必要ならば磁気記録媒体の結合剤
成分として通常用いられている熱可塑性ポリウレタン樹
脂。

塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、繊維系樹脂、ポリ
ビニルブチラール系樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、
塩化ビニル−プロピオン酸ビニル系共重合体、エポキシ
樹脂およびフェノキク樹脂等の市販品をそのまま併用す
ることによって磁性粉の分散性、磁性層表面の平滑性の
改善等に使用することができる。

なお本発明の結合剤中に必要ならば各種安定剤を使用す
ることができる。安定剤としては、置換ベンゾトリアゾ
ール類などの紫外線に対する安定剤、フェノール銹導体
などの熱酸化に対する安定剤を配合することによって磁
性層の上記諸性能を著しく安定化させることができる。

次に本発明を実施例によって説明するが、これはあくま
で−態様でしかなく本発明は実施例のみによって駆足さ
れるものではない。

また文中「部」は全て重量基準を示す。

熱可塑性ポリフレタン樹脂の合成 合成例１ アジピン酸、２．２’−ジメチル−１，３−プロパンジ
オール、１，４−ブタンジオールよりなる分子量８００
　（２。

２’−シメｆルー１，３−プロパンジオールと１，４−
ブタンジオールのモル比％水酸基価１４０）のポリエス
テルジオール１００部、１．４−ブタンジオール６部、
１，３．５−ヒドロキシ−３−メチルペンタン３ｉをｍ
和後４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネート５６
部を添加した。仁れらの成分を混和する前に、ポリオー
ル混合物とイソシアネートとをそれぞれ９０℃及び４０
℃に加熱した。ポリオール混合物にインシアネートを添
加するにあたっては、成分の緊密な接触を図るために約
１分間機械的混合を行なった。次でこの反応混合物を１
２０℃に加熱されたバット上に流し込み、１時間、さら
に１００℃で゛２０時間静置し、反応を完了させて熱可
塑性ポリウレタン樹脂Ｐ−１を調製した。

合成例２ アジピン酸、２，３−ブチレングリコール、１．４−７
’タンジオールよシなる分子量２，０００（２，！＋−
ブチレングリコールと１，４−ブタンジオールのモル比
１／１、水酸基価５６）のポリエステルジオール１００
部、１．４−ブタンジオール２部、１，３．５−ヒドロ
キシ−３−メチＡ／　−ヘンタン１　ｍｈ　４　＊　４
’　Ｖフェニルメタンジイソシアネート１９部を用いて
１合成例１と同様の方法で熱可塑性ポリウレタン樹脂Ｐ
−２を調製した。

合成例３ ’Ｉ　、ｓ　、ｓ−ヒドロキシ−３−メチルペンタンを
開始剤に付加重合した分子１６５０（水酸基価１７５）
のポリカプロラクトンジオール１００部、１．４−ブタ
ンジオール６部、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプ
ロビル−３フーヒドロキシ−２／　、　２／−ジメテル
グロピオネート４部、４゜４１−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート５９部を用いて合成例１と同様の方法で熱
可塑性ポリウレタン樹脂Ｐ−３を調製した。

合成例４ 分子ｉＨ１，０００のポリテトラメチレングリコール（
水酸基価１１２）１００部、２．２’−ジメチル−１，
３−プロパンジオール５部、４．４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート２５部を混和することによりｇ製し
たウレタンプレポリマー（分子−１ｉ２，６００．水酸
基ＩＩ［１ｉ４６）１６０部を合成例１のポリエステル
ジオールの代わシとして使用し、１゜４−ブタンジオー
ル６部、１，３．５−ヒドロキシ−３−メチルペンタン
２部及び４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
２４部とを使用して合成例１と同様の方法で熱可塑性ポ
リウレタン樹脂Ｐ−４を調製した。

比較合成例１ 合成例１における２、２′−ジメチル−１，６−プロパ
ンジオールの代わシに１，４−ブタンジオールのみを使
用して合成例１と同様の方法で熱可塑性ポリウレタン樹
脂Ｑ−１を調製した。

比較合成例２ 合成例２における１　、５．５−ヒドロキシ−３−メチ
ルペンタン１部の代わシに１，４−ブタンジオール１部
を使用して合成例２と同様の方法で熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂Ｑ−２を調製した。

比較合成例３ 合成例６における１、３．５−ヒドロキシ−３−メチル
ペンタンの代わシにエチレングリコールを開始剤に使用
し。

６−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロビル−６′−ヒ
ドロキシ−２／　、　２／−ジメチルプロピオネート４
部の代わりに、１．４−ブタンジオール２部を使用して
合成例３と同様の方法で熱可塑性ポリウレタン樹脂Ｑ−
５を調製した。

比較合成例４ 分子ｆｔ１，０００（７）ＰＴＭＧ（水酸基価１１２）
１００部。

１．４−ブタンジオール９部及び４，４′−ジフェニル
メタンジインシアネート４９部を使用して合成例１と同
様の方法で熱可塑性ポリウレタン樹脂Ｑ−４を調製した
。

〈実施例１〉 合成例１〜４および比較合成例１〜４で得られた熱可塑
性ポリウレタン樹脂ｐ−１〜４．Ｑ−１〜４を裁断した
後２０部をシクロヘキサノン、メチルエチルケトンの混
合溶剤系の有機溶媒８０部に溶解し、溶解性、溶液安定
性を評価した。又、ジメチルホルムアミドに溶解した後
、Ｇｅｌ　Ｐｅｒｍｕａｔｉｏｎ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇ
ｒａｐｈによりポリスチレン分子量換算してそれぞれ熱
可塑性ポリウレタン樹脂の数平均分子量をめた。又、こ
の数平均分子量と配合比よシ１分子中のアルキル基数と
第三級水酸基数を算出した。又。

上記ジメチルホルムアミド溶液を離型紙上に乾燥後の厚
みが１００ミクロンになるように塗布乾燥し、生成した
フィルムの引張試験（ＪＩＳ　Ｋ　６３０１　）を行な
った。以上の結果を第１表に示した。

第１表の結果よシ合成例１〜４の熱可塑性ポリウレタン
の物性は、比較合成例１〜４の熱可塑性ポリウレタン樹
脂と比較しても、はとんど同等の物性を有するにもかか
わらず、又は数平均分子量においてもほとんど同等にも
かかわらず、優れた溶解性を示すことが確認された。

〈実施例２〉 合成例１〜４および比較合成例１〜４の熱可塑性ポリウ
レタン樹脂Ｐ−１〜４．Ｑ−１〜４それぞれ１５部をシ
クロヘキサノン５０部、メチルエチルケトン３５部の混
合溶剤中に溶解させ、次いで磁性粉ｒ−Ｆｅ２０１４５
部を溶液中に充分分散させることによってそれぞれの磁
性塗料を得た。

この磁性塗料な浮さ１０ミクロンのポリエチレンテレフ
タレート基体フィルム上に乾燥後の厚みが１０ミクロン
になるように塗布乾燥し、顕微鏡（４０倍）下で磁性層
の表面状態を観察し、磁性粉の分散性を評価した。さら
に上記磁性塗料１００部に対し、２．５部の低分子ポリ
イソシアネートバーノックＤ−７５０（大日本インキ化
学工業■社製品）を配合した後、上記と同様の手法によ
り磁気記録テープを作成し、この磁気記録テープ、の耐
摩耗性を測定した。測定方法は回転ディスクにて各テー
プの磁性面を摩耗し、塗膜の摩耗量を測定した。以上の
結果を第２表に示した。

第２表よシ合成例１〜４の熱可塑性ポリウレタン樹脂Ｐ
−１〜４を用いた磁気テープは、いづれも耐摩耗性に優
位性を持っていることが確認された。

第２表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ｔ　分子鎖に側鎖として平均１０個以上の炭素数１〜４
   の脂肪族炭化水素基と１個以上の第三級水酸基とを有す
   る線状熱可塑性ポリウレタン樹脂と必要によジイソシア
   ネート基を２個以上有する低分子量ポリイソシアネート
   とからなる磁気記録媒体用結合剤。