JPS60203265A - 抗血液凝固性高分子材料 - Google Patents
抗血液凝固性高分子材料Info
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- JPS60203265A JPS60203265A JP59062048A JP6204884A JPS60203265A JP S60203265 A JPS60203265 A JP S60203265A JP 59062048 A JP59062048 A JP 59062048A JP 6204884 A JP6204884 A JP 6204884A JP S60203265 A JPS60203265 A JP S60203265A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B15/00—Preparation of other cellulose derivatives or modified cellulose, e.g. complexes
- C08B15/05—Derivatives containing elements other than carbon, hydrogen, oxygen, halogens or sulfur
- C08B15/06—Derivatives containing elements other than carbon, hydrogen, oxygen, halogens or sulfur containing nitrogen, e.g. carbamates
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L33/00—Antithrombogenic treatment of surgical articles, e.g. sutures, catheters, prostheses, or of articles for the manipulation or conditioning of blood; Materials for such treatment
- A61L33/06—Use of macromolecular materials
- A61L33/08—Polysaccharides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
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- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08L1/08—Cellulose derivatives
- C08L1/26—Cellulose ethers
- C08L1/28—Alkyl ethers
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、抗血液凝固性高分子材料に関するものであり
、詳しくは多価カチオンセルロース誘導体と、多価アニ
オンセルロース−等体とから形成されたセルロースポリ
イオンコンプレックスを主成分とする抗血液凝固性高分
子材料に関するものである。
、詳しくは多価カチオンセルロース誘導体と、多価アニ
オンセルロース−等体とから形成されたセルロースポリ
イオンコンプレックスを主成分とする抗血液凝固性高分
子材料に関するものである。
（発明の目的及び従来技術）
従来から人工臓器、体外補助循環装置などをはじめとし
て、各種カテーテル、カニーレ、チューブ類、血液保存
容器、注射器等多くの医療機器の分野に種々のプラスチ
ックス材料が使用されている。この場合最も大きな問題
は、それらの材料が血液と接触した場合、血液の凝固を
ひきおこすことである。その原因としては、血液中の接
触因子と呼ばれる蛋白質が異物表面と接触すると血液凝
固現象を起すことが分っているか、その詳しいメカニズ
ムはよく分っていない。従って、どのような材質が抗血
液凝固性であるのか充分な知見は得られていないのが現
状である。
て、各種カテーテル、カニーレ、チューブ類、血液保存
容器、注射器等多くの医療機器の分野に種々のプラスチ
ックス材料が使用されている。この場合最も大きな問題
は、それらの材料が血液と接触した場合、血液の凝固を
ひきおこすことである。その原因としては、血液中の接
触因子と呼ばれる蛋白質が異物表面と接触すると血液凝
固現象を起すことが分っているか、その詳しいメカニズ
ムはよく分っていない。従って、どのような材質が抗血
液凝固性であるのか充分な知見は得られていないのが現
状である。
現在、抗凝血性月料全得るには次の３つの方法が試みら
れている。
れている。
ｉｌ＋ 抗凝血性に符利と思われる条件を備えた高分子
材料を合成する。
材料を合成する。
（２）合成材料に抗凝血性生理活性物質を添加又は結合
させる。
させる。
（３） 生体それ自身によって医療機器を製造する。
（３）の方法は例えば高分子材料を動物の体内に埋めこ
み偽内膜を作らせてから摘出移植する方法などであるが
、工業的な生産規模で行うのは困難なものである。
み偽内膜を作らせてから摘出移植する方法などであるが
、工業的な生産規模で行うのは困難なものである。
（２）の方法は具体的には、動物体内に存在して抗凝血
作用の機能を示す水浴性多糖であるヘパリンを冑分子材
料にブレンドしたり結合させたりすることである。高分
子材料の表面にヘパリンを結合さぜることはその官能基
の一部を材料との結合のために〆ｎ費してしまうためか
ヘパリン本来の抗凝血性を維持することが難しく、ま、
た生産加工性も乏しい。ブレンドの場−合でもヘパリン
が材料の表面に出ないと効果かないが、一方表面にある
と浴出されやすく、長時間抗血液凝固作用を維ｊＺ」さ
せることが困難であったり逆に出血の除血ｄり凝固を起
させないためのトラブルに陥ることがある。
作用の機能を示す水浴性多糖であるヘパリンを冑分子材
料にブレンドしたり結合させたりすることである。高分
子材料の表面にヘパリンを結合さぜることはその官能基
の一部を材料との結合のために〆ｎ費してしまうためか
ヘパリン本来の抗凝血性を維持することが難しく、ま、
た生産加工性も乏しい。ブレンドの場−合でもヘパリン
が材料の表面に出ないと効果かないが、一方表面にある
と浴出されやすく、長時間抗血液凝固作用を維ｊＺ」さ
せることが困難であったり逆に出血の除血ｄり凝固を起
させないためのトラブルに陥ることがある。
（１）の合成材料によって抗続血性材料を得ることがで
きれは最も望ましいのであるが、抗凝血性に有利と思イ
〕れる性質、例えば親水性／疎水性バランス、表面電荷
特性などの要求を満たしかつ成型加工性があり、血液親
和性がありなから浴出しない、などの要求を鈎たす祠料
はこれまで知られていない。
きれは最も望ましいのであるが、抗凝血性に有利と思イ
〕れる性質、例えば親水性／疎水性バランス、表面電荷
特性などの要求を満たしかつ成型加工性があり、血液親
和性がありなから浴出しない、などの要求を鈎たす祠料
はこれまで知られていない。
本発明者等は多価カチオンセルロース誘導体と、多価ア
ニオンセルロース誘導体を、それらの共通溶媒中で混合
して生成しつるセルロースポリイオンコンプレックスが
、水及び面取に対して小石であり、すぐれた抗凝血性を
何する拐料であることをみとめ本発明に到達した。なお
、ある棟のセルロースポリイオンコンプレックスは単離
されていないが、溶液として整髪に有効なことか知られ
ている（米国特許第４，２９９，８１７号明卸１書参１
ｊ（（）。
ニオンセルロース誘導体を、それらの共通溶媒中で混合
して生成しつるセルロースポリイオンコンプレックスが
、水及び面取に対して小石であり、すぐれた抗凝血性を
何する拐料であることをみとめ本発明に到達した。なお
、ある棟のセルロースポリイオンコンプレックスは単離
されていないが、溶液として整髪に有効なことか知られ
ている（米国特許第４，２９９，８１７号明卸１書参１
ｊ（（）。
（発ｉ男の４７’チ；戊）
本発明は、多価カチオンセルロース誘導体と、多価アニ
オンセルロース誘導体を共通溶媒中で混合して生成し得
るセルロースポリイオンコンプレックスを生成分とする
抗凝血性尚分子棋成物に関ｒるものである。
オンセルロース誘導体を共通溶媒中で混合して生成し得
るセルロースポリイオンコンプレックスを生成分とする
抗凝血性尚分子棋成物に関ｒるものである。
本発明に使用吏る多価カチオンセルロース誘導体とは、
セルロース又はａ離水酸基を有するセル【」−ス誘導体
にアミノ化剤例えばジエチルアミノ１チルクロライド、
アミノエチル硫酸などと反応させるか、第４級アンモニ
ウム％ｉｊｌのカチオン化剤、例えばグリシジルトリメ
チルアンモニウムハライド、グリシジルトリメチルアン
モニウムハライド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ルトリメチルアンモニウムハライド、アリールトリメチ
ルアンモニウムハライドなどを反応させて得られる化合
物である。具体的には、（β−ヒドロキシ−γ−トリメ
ナルアンモニオプロピル）セルロースクロライド〔ＱＣ
〕、（β−ヒ、ドロキシ−ｒ−トリメチルアンモニオプ
ロピル）ヒドロ牛ジエチルセルロースクロライド［０貫
ｉｂａ］、アミノエチルセルＯ−Ｘ （ＡＥ ） 、ジ
エチルアミノエチルセルロース［１）ＨＡＥ）などがあ
る。
セルロース又はａ離水酸基を有するセル【」−ス誘導体
にアミノ化剤例えばジエチルアミノ１チルクロライド、
アミノエチル硫酸などと反応させるか、第４級アンモニ
ウム％ｉｊｌのカチオン化剤、例えばグリシジルトリメ
チルアンモニウムハライド、グリシジルトリメチルアン
モニウムハライド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ルトリメチルアンモニウムハライド、アリールトリメチ
ルアンモニウムハライドなどを反応させて得られる化合
物である。具体的には、（β−ヒドロキシ−γ−トリメ
ナルアンモニオプロピル）セルロースクロライド〔ＱＣ
〕、（β−ヒ、ドロキシ−ｒ−トリメチルアンモニオプ
ロピル）ヒドロ牛ジエチルセルロースクロライド［０貫
ｉｂａ］、アミノエチルセルＯ−Ｘ （ＡＥ ） 、ジ
エチルアミノエチルセルロース［１）ＨＡＥ）などがあ
る。
一方、本発明に使用する多価アニオンセルロース透桿体
には、ナトリウムセルロースグリコレート（ＯＭＯ：］
、］ナトリウムセルロースオ牛シプロピオネー （ａｎ
ａ〕、ナトリウムセルロースサルフェ−１−（ｏｓ）、
セルロースフォスフェート〔ｃＰ′３ なとのセルロー
スエーテル又はセルロースエステルがある。
には、ナトリウムセルロースグリコレート（ＯＭＯ：］
、］ナトリウムセルロースオ牛シプロピオネー （ａｎ
ａ〕、ナトリウムセルロースサルフェ−１−（ｏｓ）、
セルロースフォスフェート〔ｃＰ′３ なとのセルロー
スエーテル又はセルロースエステルがある。
これらの多価イオンを有するセルロース誘４メ体はいず
れも水に溶解するが、・ｎｒｗ、トリフルオロ酔眼、ジ
メチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド
（ＤＭ８０）などにも溶解する。従ってこれらの中から
選択された共ＪＪＪｌ溶媒に両成分をそれぞれ溶解して
おき、両者を混合することによってポリイオンコンプレ
ックスを生成させることができる。ポリイオンコンプレ
ックス製造の具体的な方法は以下の通りである。
れも水に溶解するが、・ｎｒｗ、トリフルオロ酔眼、ジ
メチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド
（ＤＭ８０）などにも溶解する。従ってこれらの中から
選択された共ＪＪＪｌ溶媒に両成分をそれぞれ溶解して
おき、両者を混合することによってポリイオンコンプレ
ックスを生成させることができる。ポリイオンコンプレ
ックス製造の具体的な方法は以下の通りである。
ａ、多価カチオンセルロース、Ａ１体と、多価ア二オン
セルロース透得体全別々に蟻酸に溶解しておき、両浴液
を混合する。或いは両者を同時に戴酸に溶解しながら混
合する。成る棟の誘導体のＸ１１台ぜによってはコンプ
レックスの生成により帛ｉ１には幾分濁って来るかその
場合でも溶解状態は維持していると考えられる。この溶
液を流延し、鉋噌を蒸発除去するか（乾式法）、又は１
！１ｍ １１２と親和性かありコンプレックスを溶解し
ないηｉ媒中（例えは水）に浸直し、蟻酸を抽出除去す
ることによって（湿式法）、フィルム状に成型されたコ
ンプレックスを取得する。
セルロース透得体全別々に蟻酸に溶解しておき、両浴液
を混合する。或いは両者を同時に戴酸に溶解しながら混
合する。成る棟の誘導体のＸ１１台ぜによってはコンプ
レックスの生成により帛ｉ１には幾分濁って来るかその
場合でも溶解状態は維持していると考えられる。この溶
液を流延し、鉋噌を蒸発除去するか（乾式法）、又は１
！１ｍ １１２と親和性かありコンプレックスを溶解し
ないηｉ媒中（例えは水）に浸直し、蟻酸を抽出除去す
ることによって（湿式法）、フィルム状に成型されたコ
ンプレックスを取得する。
ｂ、多価カチオンセルロースＭ４体と、多価アニオンセ
ルロース誘導体のそれぞれの水溶液を混合すると、コン
プレックスか沈殿となって生成する。ｇＪち、ポリイオ
ンコンプレックスは水には幽燈址不浴である。遠心分＾
１卜シて乾燥すれば無定形のコンプレックスを得る。こ
のものは原版に溶解するので、ａの方法に準じ、蟻Ｉ！
ｊ！溶欣からフィルムに成型することかできる。
ルロース誘導体のそれぞれの水溶液を混合すると、コン
プレックスか沈殿となって生成する。ｇＪち、ポリイオ
ンコンプレックスは水には幽燈址不浴である。遠心分＾
１卜シて乾燥すれば無定形のコンプレックスを得る。こ
のものは原版に溶解するので、ａの方法に準じ、蟻Ｉ！
ｊ！溶欣からフィルムに成型することかできる。
なお、ａ、ｂの場合ともコンプレックスの生成には、必
ずしも等電荷量で行う必要はなく、いずれか一方が過剰
であってもよい。実験した軸回では一方が他方の倍飢程
度までは生成Ｔるコンプレックスか水に不溶であり、抗
凝血性材料として使用することができる。
ずしも等電荷量で行う必要はなく、いずれか一方が過剰
であってもよい。実験した軸回では一方が他方の倍飢程
度までは生成Ｔるコンプレックスか水に不溶であり、抗
凝血性材料として使用することができる。
また、このセルロースポリイオンコンプレックスの蟻酸
溶液にその％饋以下程度のＤＭＳＯを加えて製膜し、脱
溶媒して得たフィルムは、平衡水分量（吸湿性）か１３
Ｍ５Ｏを加えないで製造したものよりも薗いものかえら
れる。
溶液にその％饋以下程度のＤＭＳＯを加えて製膜し、脱
溶媒して得たフィルムは、平衡水分量（吸湿性）か１３
Ｍ５Ｏを加えないで製造したものよりも薗いものかえら
れる。
（発明の効果）
本ｆａ 明のセルロースポリイオンコンプレックスは、
溶イ１」溶解性を有するので乾式及び湿式法により、フ
ィルム、チューブなど１こ成型可丁ｊ旨て゛あり、或は
、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエステルなど
の汎用プラスチックスの表面にコーティングし、抗凝血
性を与えることかできる。特にこの場合化の合成重分子
間のポリイオンコンプレックスとは異なり揮発性のルー
溶媒に１Ｊ溶であることが取扱いを容易にしている。
溶イ１」溶解性を有するので乾式及び湿式法により、フ
ィルム、チューブなど１こ成型可丁ｊ旨て゛あり、或は
、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエステルなど
の汎用プラスチックスの表面にコーティングし、抗凝血
性を与えることかできる。特にこの場合化の合成重分子
間のポリイオンコンプレックスとは異なり揮発性のルー
溶媒に１Ｊ溶であることが取扱いを容易にしている。
本発明に使用する多価アニオンセルロースＭ４体は、主
として食品、医薬品などに使用されているものが多（多
価カチオンセルロース誘導体も化粧品などに使用されて
おり、それぞれ生理的に無害であることが知られている
。従ってこれから得られるイオンコンプレックスもまた
生理的に無害であると推定される。
として食品、医薬品などに使用されているものが多（多
価カチオンセルロース誘導体も化粧品などに使用されて
おり、それぞれ生理的に無害であることが知られている
。従ってこれから得られるイオンコンプレックスもまた
生理的に無害であると推定される。
即ち、本発明のセルロースポリイオンコンプレックスは
医療用晶分子材料として以下のような特徴を有するもの
である。
医療用晶分子材料として以下のような特徴を有するもの
である。
■、抗血液凝固性にすぐれる、
２、 コーテイング材、成型材料として応用できる、
３、工業的に安定供給される原料から容易に調製できる
、 ４、毒性が低く、生体親和性もあると考えられる。
、 ４、毒性が低く、生体親和性もあると考えられる。
以下、本発明の高分子材料の抗血液凝固性について、実
施例によって詳しく説明する。
施例によって詳しく説明する。
実施例１
ＯＴＭＯとＯＭＯのポリイオンコンプレックス０貫Ｌ［
ｉｉＯ（ＵＯＯ社製、ＭＳ ＝ １．８、ＤＳ＝０．４
）の１％水溶液７１ｍ１’とＯＭＯ（ダイセル化学製、
Ｄ８ ＝ ０．８５ ）の１％水溶液２９ ｄを別々に
作製し、少量の塩酸及び少量の苛性ソーダを用いて、そ
れぞれをｐＨ＝７付近に調節したのち、ゆるやかな撹拌
下に両者を混合した。水溶液は白濁化し、ゲル状の不溶
性ポリイオンコンプレックスを生成した。
ｉｉＯ（ＵＯＯ社製、ＭＳ ＝ １．８、ＤＳ＝０．４
）の１％水溶液７１ｍ１’とＯＭＯ（ダイセル化学製、
Ｄ８ ＝ ０．８５ ）の１％水溶液２９ ｄを別々に
作製し、少量の塩酸及び少量の苛性ソーダを用いて、そ
れぞれをｐＨ＝７付近に調節したのち、ゆるやかな撹拌
下に両者を混合した。水溶液は白濁化し、ゲル状の不溶
性ポリイオンコンプレックスを生成した。
テフロン板上にゲルを展開し、水を数日間の自然乾燥に
より蒸発させて、透明度が低く表向の不均一なフィルム
を得た。乾燥Ｕｎは０．９５．であった。
より蒸発させて、透明度が低く表向の不均一なフィルム
を得た。乾燥Ｕｎは０．９５．であった。
得られたポリイオンコンプレックスは等電荷コンプレッ
クスである。得られたフィルムは水及び生理食塩水に不
溶である。
クスである。得られたフィルムは水及び生理食塩水に不
溶である。
上記で得たフィルムを蟻酸５０１１Ｌｅに再溶解しテフ
ロン板上に流延したところ、−昼夜の自然乾燥により、
透明、平滑、均一なフィルムかえられた。
ロン板上に流延したところ、−昼夜の自然乾燥により、
透明、平滑、均一なフィルムかえられた。
実施例２
０ＴＨＥＯとＯＭＯのポリイオンコンプレックス実施例
１に用いたと同じＯＴ川用 ７．１ｇ とＣＭＯ２．９
．を蟻酸５０ｍＪを用いて溶解し混合したものをテフロ
ン板上に流延し、透明、平滑、均一なフィルムを得た。
１に用いたと同じＯＴ川用 ７．１ｇ とＣＭＯ２．９
．を蟻酸５０ｍＪを用いて溶解し混合したものをテフロ
ン板上に流延し、透明、平滑、均一なフィルムを得た。
その赤外吸収ろベクトルを第１因に示す。
内径ｌＯ順φの凝集用ＪＩ８試験管（ガラス製）に実施
例１の蟻酸溶液を数ｄ投入し、試験管の内面を丁度コー
ティングするだけの量を付着させ、剰余の溶液は捨て、
試験管を乾燥して、内面にポリイオンコンプレックスの
コーティング層を有する試験管を調製した。成犬又は成
人の新鮮血１ｄを該試験管に注ぎ、１分毎に血液の状態
を観察し、血液の流動性が失なわれる時間（凝固時間Ｔ
ｏ）を測定した。比較のために何もコーティングしてい
ないガラス製試験肯での凝固時間Ｔ、を測定し、両者の
比を計算した。その結果を第１表に示す。
例１の蟻酸溶液を数ｄ投入し、試験管の内面を丁度コー
ティングするだけの量を付着させ、剰余の溶液は捨て、
試験管を乾燥して、内面にポリイオンコンプレックスの
コーティング層を有する試験管を調製した。成犬又は成
人の新鮮血１ｄを該試験管に注ぎ、１分毎に血液の状態
を観察し、血液の流動性が失なわれる時間（凝固時間Ｔ
ｏ）を測定した。比較のために何もコーティングしてい
ないガラス製試験肯での凝固時間Ｔ、を測定し、両者の
比を計算した。その結果を第１表に示す。
ポリイオンコンプレックス−で゛内面をコーティングし
た場合凝固時間は着るしく延長された。
た場合凝固時間は着るしく延長された。
第 １ 表
留置法
ポリエステル手術糸（国際規格１−０５号）を１０備の
長さに切断し、実施例１のポリイオンコンプレックス蟻
ｒｉＩ溶液をコーティングし乾燥した。このようにして
得た被覆糸を成犬の大腿静脈あるいは頚静脈内に挿入し
、所定の期間（２時間及び１昼夜）経過後、ヘパリン化
して脱血し、静脈を切開し、生理食塩水で洗浄した後表
面状態を肉眼で観察して評価した。その結果を１４２
ｆｉに示す。この方法でも、本発明のポリイオンコンプ
レックス被彼糸は顕著な抗凝血性を示した。
長さに切断し、実施例１のポリイオンコンプレックス蟻
ｒｉＩ溶液をコーティングし乾燥した。このようにして
得た被覆糸を成犬の大腿静脈あるいは頚静脈内に挿入し
、所定の期間（２時間及び１昼夜）経過後、ヘパリン化
して脱血し、静脈を切開し、生理食塩水で洗浄した後表
面状態を肉眼で観察して評価した。その結果を１４２
ｆｉに示す。この方法でも、本発明のポリイオンコンプ
レックス被彼糸は顕著な抗凝血性を示した。
第 ２ 表
ｍ：血栓形成なし
十ニ一部血栓形成
Ｈ：全表面で血栓形成
＋：全表面で塊状に血栓形成し血管閉塞をきたす。
実施例３
Ｃ’ｆｆ１ｌ（ＯとＯＭＯのポリイオンコンプレックス
実施＠１に用いたと同じＯ’ｌ’ＨＨＯとＯＭＯを用い
るが、使用量を変更してカチオン過剰コンプレックスを
作製した。即ち、０ＴＨＥＯ７，９ｇと０ＭＯ２，１，
をａ＆ ｓｏ ｍＡ’を用いて溶解し、混合し、テフロ
ン板上に流延し、平滑、透明なフィルムを得た。
実施＠１に用いたと同じＯ’ｌ’ＨＨＯとＯＭＯを用い
るが、使用量を変更してカチオン過剰コンプレックスを
作製した。即ち、０ＴＨＥＯ７，９ｇと０ＭＯ２，１，
をａ＆ ｓｏ ｍＡ’を用いて溶解し、混合し、テフロ
ン板上に流延し、平滑、透明なフィルムを得た。
このものは正荷電：負荷１ｉ１＝１．５・：１のカチオ
ン過剰コンプレックスである。第２図はその赤外吸収ス
ペクトルである。得られたフィルムは水、生理食塩水に
不溶である。
ン過剰コンプレックスである。第２図はその赤外吸収ス
ペクトルである。得られたフィルムは水、生理食塩水に
不溶である。
次に同様にしてアニオン過剰コンプレックスを作製した
。即ち０ＴＨＥＣ！ ６．２．とＯＭＯ３，８ｇを蟻２
５０−を用いて溶解し、混合し、テフロン板上に流延し
、平滑透明なフィルムを得た。このものは正電荷：負電
荷＝１１．５のアニオン過剰コンプレックスである。得
られたフィルムは水、生理食塩水に不溶である。その赤
外吸収スペクトルを第３図に示す。
。即ち０ＴＨＥＣ！ ６．２．とＯＭＯ３，８ｇを蟻２
５０−を用いて溶解し、混合し、テフロン板上に流延し
、平滑透明なフィルムを得た。このものは正電荷：負電
荷＝１１．５のアニオン過剰コンプレックスである。得
られたフィルムは水、生理食塩水に不溶である。その赤
外吸収スペクトルを第３図に示す。
上記で得た２種類の非等電荷コンプレックスを評価法１
の方法で成犬の血液を用いた抗血液凝固性試験に付した
。比較のため、等電荷コンプレックスについても同時に
試験した。その結果を第３表に示す。抗血液凝固性につ
いては、等゛電荷コンプレックスも非等電荷コンプレッ
クスもほぼ同等の性能を示した。
の方法で成犬の血液を用いた抗血液凝固性試験に付した
。比較のため、等電荷コンプレックスについても同時に
試験した。その結果を第３表に示す。抗血液凝固性につ
いては、等゛電荷コンプレックスも非等電荷コンプレッ
クスもほぼ同等の性能を示した。
実施例４
ＱＯとＯＭＯのポリイオンコンプレックスＱＯ（ダイセ
ル化学製、ＤＳ ＝ ０．４ ） ５．７１と０Ｍ０（
ダイセル化学製、ＤＳ ＝ ０．８５ ） ４．３ｙを
蟻酸５０ａｄに浴解し、テフロン板上に流延してフィル
ムを得た。フィルムは透明、平滑であり、水および生理
食塩水に不溶である。このものは実質的に等電荷のイオ
ンコンプレックスと考えられる。
ル化学製、ＤＳ ＝ ０．４ ） ５．７１と０Ｍ０（
ダイセル化学製、ＤＳ ＝ ０．８５ ） ４．３ｙを
蟻酸５０ａｄに浴解し、テフロン板上に流延してフィル
ムを得た。フィルムは透明、平滑であり、水および生理
食塩水に不溶である。このものは実質的に等電荷のイオ
ンコンプレックスと考えられる。
その赤外吸収スペクトルは第４図に示す。評価法１と同
様の方法で抗血液凝固性を評価したか、やはり優秀な抗
凝血性を示した。その結果は第４表に併せて示す。
様の方法で抗血液凝固性を評価したか、やはり優秀な抗
凝血性を示した。その結果は第４表に併せて示す。
実施例５
０ＴＨＥＯとＣ８のポリイオンコンプレックス実施例１
に用いたと同じ０ＴｕＯ（ＵＯＯ社製、ＭＳ ＝ １．
８１．ＤＳ ＝ ０．４ ） ６．３．とＯ８（ダイセ
ル化学製、ＤＳ ＝ ０．５４） ３．７９を蟻酸５９
ｍに溶解し、テフロン板上に流延してフィルムを得た。
に用いたと同じ０ＴｕＯ（ＵＯＯ社製、ＭＳ ＝ １．
８１．ＤＳ ＝ ０．４ ） ６．３．とＯ８（ダイセ
ル化学製、ＤＳ ＝ ０．５４） ３．７９を蟻酸５９
ｍに溶解し、テフロン板上に流延してフィルムを得た。
フィルムは透明、平滑であり水および生理食塩水に不溶
である。その赤外吸収スペクトルを第５図に示す。
である。その赤外吸収スペクトルを第５図に示す。
このものは実質的に専屯荷のイオンコンプレックスと考
えられる。
えられる。
評価法１と同様の方法で抗血液凝固性を評価したかずぐ
れた抗凝血性を示した。その結果は第４表に示す。
れた抗凝血性を示した。その結果は第４表に示す。
第１〜５図は、本発明の実施例１〜５でそれぞれｉ、、
）られたセルロースポリイオンコンプレックスの赤外吸
収スペクトルを示す図である。
）られたセルロースポリイオンコンプレックスの赤外吸
収スペクトルを示す図である。
Claims (2)
- （１）多価カチオンセルロース誘導体と、多価アニオン
セルロース誘導体とから形成されたセルロースポリイオ
ンコンプレックスを生成分とすることを特徴とする抗血
液凝固性高分子材料。 - （２）多価カチオンセルロース誘導体か、ヒドロキシア
ルキルセルロース・４級アンモニウム塩であり、多価ア
ニオンセルロース誘導体がナトリウム・セルロースグリ
コ−レート又はナトリウム・セルロースサルフェートで
ある特許請求の範囲第１偵記載の抗血液凝固性高分子材
料。 １３＋ セルロースポリイオンコンプレックスがフィル
ム状又はチューブ状で成型されている特許請求の範囲第
１又は２項記載の抗血液凝固性＾分十月料。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59062048A JPS60203265A (ja) | 1984-03-28 | 1984-03-28 | 抗血液凝固性高分子材料 |
| US06/715,658 US4708951A (en) | 1984-03-28 | 1985-03-25 | Anticoagulative high-molecular compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59062048A JPS60203265A (ja) | 1984-03-28 | 1984-03-28 | 抗血液凝固性高分子材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60203265A true JPS60203265A (ja) | 1985-10-14 |
| JPH0365187B2 JPH0365187B2 (ja) | 1991-10-09 |
Family
ID=13188880
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59062048A Granted JPS60203265A (ja) | 1984-03-28 | 1984-03-28 | 抗血液凝固性高分子材料 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4708951A (ja) |
| JP (1) | JPS60203265A (ja) |
Cited By (6)
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| US4962140A (en) * | 1988-04-28 | 1990-10-09 | Akzo N.V. | Process for producing cellulosic dialysis membranes having improved biocompatibility and device for carrying out the process |
| US4981960A (en) * | 1988-02-25 | 1991-01-01 | Akzo N.V. | Modified cellulose for biocompatible dialysis membranes IV and process for preparation thereof |
| US4981959A (en) * | 1988-02-25 | 1991-01-01 | Akzo N.V. | Modified cellulose for biocompatible dialysis membranes II and process for preparation thereof |
| US4997935A (en) * | 1988-02-25 | 1991-03-05 | Akzo N.V. | Modified cellulose for biocompatible dialysis membranes III and process for preparation thereof |
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| JP2016113499A (ja) * | 2014-12-12 | 2016-06-23 | 日本エクスラン工業株式会社 | 樹脂成型体 |
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|---|---|---|---|---|
| IT1188184B (it) * | 1985-08-14 | 1988-01-07 | Texcontor Ets | Sali ammonici quaternari di polisaccaridi ad attivita' ipocolesterolemizzante |
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| SE8703310D0 (sv) * | 1987-08-26 | 1987-08-26 | Astra Meditec Ab | Articles exhibiting a blood-compatible surface layer and process for providing articles with such a surface layer |
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| US7963997B2 (en) * | 2002-07-19 | 2011-06-21 | Kensey Nash Corporation | Device for regeneration of articular cartilage and other tissue |
| DE10200717A1 (de) * | 2002-01-10 | 2003-07-31 | Knoell Hans Forschung Ev | Verwendung von Polysaccharid-Derivaten als antiinfektive Substanzen |
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| US20100331998A1 (en) * | 2009-06-30 | 2010-12-30 | Ringeisen Timothy A | Electrokinetic device for tissue repair |
| US10016278B2 (en) * | 2009-06-30 | 2018-07-10 | Dsm Ip Assets B.V. | Biphasic implant device providing joint fluid therapy |
| US9744123B2 (en) * | 2009-06-30 | 2017-08-29 | Kensey Nash Corporation | Biphasic implant device providing gradient |
Family Cites Families (1)
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|---|---|---|---|---|
| US4299817A (en) * | 1977-08-24 | 1981-11-10 | Union Carbide Corporation | Hair care compositions |
-
1984
- 1984-03-28 JP JP59062048A patent/JPS60203265A/ja active Granted
-
1985
- 1985-03-25 US US06/715,658 patent/US4708951A/en not_active Expired - Fee Related
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| US4981960A (en) * | 1988-02-25 | 1991-01-01 | Akzo N.V. | Modified cellulose for biocompatible dialysis membranes IV and process for preparation thereof |
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| US5093486A (en) * | 1988-02-25 | 1992-03-03 | Akzo N.V. | Modified chitin for biocompatible dialysis membranes ii and process for preparation of modified cellulose and modified chitin for use therewith |
| US5093488A (en) * | 1988-02-25 | 1992-03-03 | Akzo N.V. | Modified chitin for biocompatible dialysis membranes iii and process for preparation of modified cellulose and modified chitin for use therewith |
| US5093489A (en) * | 1988-02-25 | 1992-03-03 | Akzo N.V. | Modified chitin for biocompatible dialysis membranes iv and process for preparation of modified cellulose and modified chitin for use therewith |
| US4962140A (en) * | 1988-04-28 | 1990-10-09 | Akzo N.V. | Process for producing cellulosic dialysis membranes having improved biocompatibility and device for carrying out the process |
| US5055570A (en) * | 1988-08-04 | 1991-10-08 | Akzo N.V. | Cuprammonium-stable cellulose esters and carbamates for dialysis membranes |
| JP2016113499A (ja) * | 2014-12-12 | 2016-06-23 | 日本エクスラン工業株式会社 | 樹脂成型体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4708951A (en) | 1987-11-24 |
| JPH0365187B2 (ja) | 1991-10-09 |
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