JPS6020384B2 - 含フッ素ピリジニウム塩の製造方法 - Google Patents
含フッ素ピリジニウム塩の製造方法Info
- Publication number
- JPS6020384B2 JPS6020384B2 JP58041008A JP4100883A JPS6020384B2 JP S6020384 B2 JPS6020384 B2 JP S6020384B2 JP 58041008 A JP58041008 A JP 58041008A JP 4100883 A JP4100883 A JP 4100883A JP S6020384 B2 JPS6020384 B2 JP S6020384B2
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- Japan
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- fluorine
- pyridinium salt
- mol
- formula
- compound
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- Lubricants (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な含フッ素アミノ化合物に関する。
更に詳しくは、ヘキサフルオロプロベン３量体とフェノ
ールとの反応によって得られる新規な化合物パーフルオ
ロノネニルフヱニルェーテルに親水性を有する基を反応
させて得られる含フッ素アミノ化合物の製造法に関する
。この化合物は界面活性剤として特に有用である。従来
、代表的な含フッ素界面活性剤としては電解フッ素化に
よって得られるパーフルオロカルボニルフルオライド（
Ｃ７Ｆ，５ＣＯＦ）およびパーフルオロスルホニルフル
ライド（Ｃ８Ｆ，７Ｓ０２Ｆ）などを出発物質とした様
々な誘導体が市販されているが、界面活性剤として有用
なこれらの炭素数６以上のものは収率が極端に悪く、そ
のため非常に高価となるため、優れた特性にもかかわら
ず使用が限定されている。
ールとの反応によって得られる新規な化合物パーフルオ
ロノネニルフヱニルェーテルに親水性を有する基を反応
させて得られる含フッ素アミノ化合物の製造法に関する
。この化合物は界面活性剤として特に有用である。従来
、代表的な含フッ素界面活性剤としては電解フッ素化に
よって得られるパーフルオロカルボニルフルオライド（
Ｃ７Ｆ，５ＣＯＦ）およびパーフルオロスルホニルフル
ライド（Ｃ８Ｆ，７Ｓ０２Ｆ）などを出発物質とした様
々な誘導体が市販されているが、界面活性剤として有用
なこれらの炭素数６以上のものは収率が極端に悪く、そ
のため非常に高価となるため、優れた特性にもかかわら
ず使用が限定されている。
またメタノールテトラフルオロエチレンのテロメリ化に
よって得られるの一Ｈ−パーフルオロアルコール（日（
ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣ比ＯＨ）を出発原料にするものや、
パーフルオロアイオダイド（Ｒｆｌ、但し、Ｒｆは炭素
数５以上のもの）などを出発原料とするものなども知ら
れているが、前者は未端に水素を有するために含フッ素
系の界面活性剤としての特性が減少してしまう欠点があ
る。
よって得られるの一Ｈ−パーフルオロアルコール（日（
ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣ比ＯＨ）を出発原料にするものや、
パーフルオロアイオダイド（Ｒｆｌ、但し、Ｒｆは炭素
数５以上のもの）などを出発原料とするものなども知ら
れているが、前者は未端に水素を有するために含フッ素
系の界面活性剤としての特性が減少してしまう欠点があ
る。
また後者も反応が複雑でそのもの自体の収率とともに目
的物の誘導体も収率が好ましくない。更に、テトラフル
オロェチレンオリゴマーを出発原料にしたものもあるが
、この方法は原料であるテトラフルオロェチレンがきわ
めて重合しやすいので取り扱いが難しく、またオリゴマ
ーも重合度を調整してもなお低重合度のものから比較的
高分子のワックス状のものまで一部生成するため、界面
活性剤として有用な炭素数のオリゴマ−の収率が悪い欠
点がある。
的物の誘導体も収率が好ましくない。更に、テトラフル
オロェチレンオリゴマーを出発原料にしたものもあるが
、この方法は原料であるテトラフルオロェチレンがきわ
めて重合しやすいので取り扱いが難しく、またオリゴマ
ーも重合度を調整してもなお低重合度のものから比較的
高分子のワックス状のものまで一部生成するため、界面
活性剤として有用な炭素数のオリゴマ−の収率が悪い欠
点がある。
本発明者らは、先はへキサフルオロプロベンもしくはそ
のオリゴマーとヒドロキシル基を少なくとも１つ以上有
する芳香族化合物との反応によりパーフルオロアルケニ
ルアリールェーテル類が収率よく得られる発明をした。
のオリゴマーとヒドロキシル基を少なくとも１つ以上有
する芳香族化合物との反応によりパーフルオロアルケニ
ルアリールェーテル類が収率よく得られる発明をした。
それにともない、パーフルオロアルケニルアリールェー
テルから誘導される含フッ素化合物に関し研究を重ねた
結果、本発明をなすに到った。特に本発明にもとづく含
フッ素化合物は、これを含フッ素界面活性剤として使用
するとき、炭化水素系の界面活性剤に比較して、優れた
表面張力低下能を示し、耐化学薬品性、耐熱性が優れて
いる。
テルから誘導される含フッ素化合物に関し研究を重ねた
結果、本発明をなすに到った。特に本発明にもとづく含
フッ素化合物は、これを含フッ素界面活性剤として使用
するとき、炭化水素系の界面活性剤に比較して、優れた
表面張力低下能を示し、耐化学薬品性、耐熱性が優れて
いる。
特に、炭化水素系界面活性剤では得られない溌油性、離
型性、油の再付着防止作用、泡の安定化作用等、特殊な
性能を有している。したがってこれらの性能を利用した
鞭油剤、雛型剤、防汚剤、防雲剤、浮遊選鉱剤、超泡剤
、泡安定剤、脱脂洗浄剤等の用途がある。その他、特殊
性能を利用したものとして、泡消火剤、集油剤、浸透剤
、ェマルジョンブレーカ一、染色功剤、メッキ添加剤、
フッ素樹脂乳化重合用乳化剤等、極めて広汎な用途が期
待し得るのである。しかも本発明に使用するパーフルオ
ロノネニルフェニルェーテルは、例えば、特願昭４９−
０２６９５ｙ戦こ記載されているごとく高収率で得られ
、価格的にも十分実用に供し得るのである。本発明は、
の含フッ素化合物の原料として用いられる一般式：〔式
中、Ｘはハロゲンを表す〕で示される化合物は、ヘキサ
フルオロプロベン３軍体とフェノールとから、まず、パ
ーフルオロノネニルフェニルェーテル類を製造する。
型性、油の再付着防止作用、泡の安定化作用等、特殊な
性能を有している。したがってこれらの性能を利用した
鞭油剤、雛型剤、防汚剤、防雲剤、浮遊選鉱剤、超泡剤
、泡安定剤、脱脂洗浄剤等の用途がある。その他、特殊
性能を利用したものとして、泡消火剤、集油剤、浸透剤
、ェマルジョンブレーカ一、染色功剤、メッキ添加剤、
フッ素樹脂乳化重合用乳化剤等、極めて広汎な用途が期
待し得るのである。しかも本発明に使用するパーフルオ
ロノネニルフェニルェーテルは、例えば、特願昭４９−
０２６９５ｙ戦こ記載されているごとく高収率で得られ
、価格的にも十分実用に供し得るのである。本発明は、
の含フッ素化合物の原料として用いられる一般式：〔式
中、Ｘはハロゲンを表す〕で示される化合物は、ヘキサ
フルオロプロベン３軍体とフェノールとから、まず、パ
ーフルオロノネニルフェニルェーテル類を製造する。
ここで用いられるパーフルオロノネニルフヱニルェーテ
ル類のパーフルオロノネニル基の代表的構造はＮＭＲ分
析により下記の式のものと推定される。
ル類のパーフルオロノネニル基の代表的構造はＮＭＲ分
析により下記の式のものと推定される。
次いでこれを下記方法により化合物〔ｍ′〕に誘導する
。
。
パーフルオロノネニルフエニルエーテルとジメチルェー
テルのモノまたはジハライド類（Ｘ，ＣＱＯＣＨ３また
は（Ｘ，ＣＨ２）２０：式中、Ｘ，‘まハロゲンを示す
。
テルのモノまたはジハライド類（Ｘ，ＣＱＯＣＨ３また
は（Ｘ，ＣＨ２）２０：式中、Ｘ，‘まハロゲンを示す
。
主として、クロルメチルメチルヱ−テルが用いられる）
とを反応させる。本発明においては、上記化合物〔ｍ′
〕で示される化合物とピリジンを直接反応させて一般式
：〔式中、Ｘは前記と同意義〕で示されるピリジニウム
塩を直接得ることができる。
とを反応させる。本発明においては、上記化合物〔ｍ′
〕で示される化合物とピリジンを直接反応させて一般式
：〔式中、Ｘは前記と同意義〕で示されるピリジニウム
塩を直接得ることができる。
以下、実施例をあげて本発明を説明する。
実施例 １
Ｐーパーフルオロノネニルオキシベンジルピリジニウム
クロリドの製造法： ｛１｝ ｐーパーフルオロノネニルオキシベンジルクロ
リド製造法：ｐーパーフルオロノネニルフエニルヱーテ
ル５２．略（０．１モル）に氷酢酸４５．０ｇ（０．７
５モル）、塩化第２鉄２４．巡（０．１５モル）、モノ
クロルジメチルエーテル１９．４舷（０．２２モル）を
加え、７０ｑ０で７独特間蝿梓反応させる。
クロリドの製造法： ｛１｝ ｐーパーフルオロノネニルオキシベンジルクロ
リド製造法：ｐーパーフルオロノネニルフエニルヱーテ
ル５２．略（０．１モル）に氷酢酸４５．０ｇ（０．７
５モル）、塩化第２鉄２４．巡（０．１５モル）、モノ
クロルジメチルエーテル１９．４舷（０．２２モル）を
加え、７０ｑ０で７独特間蝿梓反応させる。
反応の終点はガスクロマトグラフィ一でｐーパーフルオ
ロノネニルフェニルェーテルのピークの消滅をもって確
認する。反応物を水にあげ、不落性液体を分取し、減圧
蒸留する。沸点８６．５〜８７．０ｄｏ／１．５肌Ｈｇ
の蟹分（無色透明液体）５６．１ｇ（収率聡％）が得ら
れる。この留分は、ガスクロマトグラフィ‐で単一のピ
ークを示す。元素分析；Ｆ：５６．８０％（計算値５６
．３９％）、赤外線吸収スペクトル分析；Ｃ−Ｆ；７．
５〜９．坪（幅広い吸収）；６．２７〆、６．７岬。以
上の結果からｐ−パーフルオロノネニルオキシベンジル
クロリドであることが確認できる。‘２ー 上記、パー
フルオロノネニルオキシベンジルクロリド１４礎（０．
０２モル）をジエチルエーナル１００必中に溶解し、そ
の中にピリジン１．技迄（０．０２モル）を加え、エー
テルの還流下で２４時間燈拝しつつ反応させる。
ロノネニルフェニルェーテルのピークの消滅をもって確
認する。反応物を水にあげ、不落性液体を分取し、減圧
蒸留する。沸点８６．５〜８７．０ｄｏ／１．５肌Ｈｇ
の蟹分（無色透明液体）５６．１ｇ（収率聡％）が得ら
れる。この留分は、ガスクロマトグラフィ‐で単一のピ
ークを示す。元素分析；Ｆ：５６．８０％（計算値５６
．３９％）、赤外線吸収スペクトル分析；Ｃ−Ｆ；７．
５〜９．坪（幅広い吸収）；６．２７〆、６．７岬。以
上の結果からｐ−パーフルオロノネニルオキシベンジル
クロリドであることが確認できる。‘２ー 上記、パー
フルオロノネニルオキシベンジルクロリド１４礎（０．
０２モル）をジエチルエーナル１００必中に溶解し、そ
の中にピリジン１．技迄（０．０２モル）を加え、エー
テルの還流下で２４時間燈拝しつつ反応させる。
反応物は沈澱として析出するので、櫨過分取し、メタノ
ールで再結晶すると、融点２３１〜２３３．５二○の淡
黄色結晶体１５．４雌（９４％）を得る。赤外吸収スペ
クトル分析の結果、Ｐーバーフルオロノネニルオキシベ
ンジルピリジニゥムクロリドであることが確認される。
得られた化合物のＮＭＲは以下の通りであった。
ールで再結晶すると、融点２３１〜２３３．５二○の淡
黄色結晶体１５．４雌（９４％）を得る。赤外吸収スペ
クトル分析の結果、Ｐーバーフルオロノネニルオキシベ
ンジルピリジニゥムクロリドであることが確認される。
得られた化合物のＮＭＲは以下の通りであった。
ａ ７．０５（汎）
ｂ ７．７５（汎）
Ｃ ６．００（餌）
ｄ ９．２０（汎）
ｅ ８，２０（餌）
ｆ ８．５７（ＩＨ）
実施例 ２
上記実施例１で得られた含フッ素界面活性剤の濃度を変
えて、各表面張力を測定した（測定はウィルヘルミ法、
温度２５℃、対象：ガラス板）。
えて、各表面張力を測定した（測定はウィルヘルミ法、
温度２５℃、対象：ガラス板）。
結果は表一１に示す。表−１表中、Ａはパーフルオロネ
ニルフェニル基を示す。
ニルフェニル基を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘはハロゲンを表す〕で示される化合物と、ピ
リジンを反応させることを特徴とする一般式：▲数式、
化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは前記と同意義〕で表される含フツ素ピリ
ジニウム塩の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58041008A JPS6020384B2 (ja) | 1983-03-11 | 1983-03-11 | 含フッ素ピリジニウム塩の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58041008A JPS6020384B2 (ja) | 1983-03-11 | 1983-03-11 | 含フッ素ピリジニウム塩の製造方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49082660A Division JPS5838475B2 (ja) | 1974-07-17 | 1974-07-17 | 含フッ素界面活性剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5942347A JPS5942347A (ja) | 1984-03-08 |
| JPS6020384B2 true JPS6020384B2 (ja) | 1985-05-21 |
Family
ID=12596356
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58041008A Expired JPS6020384B2 (ja) | 1983-03-11 | 1983-03-11 | 含フッ素ピリジニウム塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6020384B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5270462B2 (ja) | 2009-06-15 | 2013-08-21 | ナブテスコ株式会社 | 偏心揺動型歯車装置および偏心揺動型歯車装置におけるクランク軸の組み付け方法 |
| CN104058976B (zh) * | 2013-03-20 | 2017-08-08 | 东莞东阳光科研发有限公司 | 一种含氟阳离子表面活性剂的制备方法 |
-
1983
- 1983-03-11 JP JP58041008A patent/JPS6020384B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5942347A (ja) | 1984-03-08 |
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