JPS60208372A - 水性金属効果ベースラツカーの製造方法 - Google Patents

水性金属効果ベースラツカーの製造方法

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JPS60208372A
JPS60208372A JP60046686A JP4668685A JPS60208372A JP S60208372 A JPS60208372 A JP S60208372A JP 60046686 A JP60046686 A JP 60046686A JP 4668685 A JP4668685 A JP 4668685A JP S60208372 A JPS60208372 A JP S60208372A
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resin
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ユンゲン・シユビント
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    • C09D133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリエステル、アルキド樹脂または4リアクリ
レ一ト樹脂分散液及びアル建ニウム青銅を基底とする水
性分散液の製造方法及び該分散液を金属効果ラッカー被
覆の製造に用いることに関する。
金属効果ラッカー被覆は特に自動車の購買者に大きな人
気を有している。二層ウェット・イン・ウェット (w
et in wet)式ラッカー塗布法は好ましくは、
先ず顔料添加アルミニウム青銅含有ペース・ラッカーを
噴霧し、それを短時間中間的に空気に曝露した後中間加
熱を行うことなく透明ラッカーによシ被覆する被覆法に
用いられる。両層はそのあと一緒にストーブ加熱される
。この二層ラッカー塗布法は信頼性のある製造法である
と共に工業的に高品質のラッカー被覆が得られる。
環境保護及び原料経費に関して、水性分散液の形のラッ
カーを用いることが好ましい。
水性分散液を用いる場合の金属効果二層ラッカー塗布の
基本的問題はペース・ラッカーへの透明ラッカーの付着
が悪くそして不均一な金属効果が生ずることである。
更に、過度に高い剪断エネルギーを与えずに行い得る方
法のみが可能であり、その理由線さもないとラメラ(L
amgllα)形アルミニウム青銅粒子が破壊されそし
て得られる金属効果が阻害されることに注目すべきであ
る。
水性ペース・ラッカーまたは金属効果二層ラッカー塗布
はヨーロツノ9特許出願第38.127号から公知であ
り、それは擬プラスチック特性またはチキントロピー特
性を有する部分的に交差結合した重合体ミクログルを基
底としている。ヨーロツノで特許出願第69.936号
は、不飽和化合物をセルローズエステルの存在のもとで
重合させる、金属効果二層被覆用ペース・ラッカーとし
て用いることが出来る水性分散液の製造方法に関する。
然しなから、これらの特許出願のいずれも上記の問題を
解決していない。
この目的は驚くべきことに、顔料、アルミニウム青銅及
び乳化剤をバインダー分散液に加える方法により達成さ
れた。この方法によ)二層ラッカー塗布のだめの直接塗
布可能な水性金属効果ペース・ラッカーが得られる。そ
れから生成されるペース・ラッカー被覆は透明ラッカー
への優れた屈面付着力及び透明ラッカーのウェット・イ
ン・ウェット塗布中困難のない方法で保たれる金属効果
を有する。
本発明は、 高々30の酸価及び高々150のヒドロキシル価を有す
る樹脂を下記の成分(A)として用いそしてこれを他の
成分と50乃至50重itチの固体分合量を有する水性
分散液の形で混合することを特徴とする、 (A)油分を含まないポリエステル、アルキド樹脂及び
/またはポリアクリレート樹脂10乃至60重量部、 CB)水溶性アミノプラスト樹脂2.5乃至15重量部
、 (C)アルミニウム青銅2乃至10重量部、CD)非イ
オン性乳化剤0.1乃至10重量部、(E)有43!&
饅媒、及び場合により(F)班に他の助剤  5− を基底とする水性金属効果ベース・ラッカーの製造方法
に関する。
本発明の更に一つの目的は金属効果二層ランカー被覆を
製造するためにこの方法によシ製造された分散液を用い
ることでおる。
好ましい油分を含まないポリエステル及びアルキド樹脂
(A)l”l:1分子当シλ5乃至10の平均官能基数
、1分子当シ10乃至25の平均縮合度(縮合度は重合
体分子鎖中の単量体単位の合計である)、1分子当り5
乃至6の平均ウレタン基含量を有しそして15乃至50
の酸価に相当する縮合し7’c2.2−ジ(ヒドロキシ
メチル)カルダン酸及び/またはヒドロキシメチル酸の
基をきみ、その少くとも80チまでが中和されている。
本発明の目的には、「アルキド樹脂」なる語は脂肪酸−
1油−及びインシアネート−変性ポリエステルを意味す
るものと解されたい。
6− 1分子当り2乃至14個、好ましくは4乃至12個の炭
素原子を有する脂肪族、環状脂肪族飽和または不飽和及
び/または芳香族多塩基性カルざン酸、好ましくはジー
、トリー及びテトラ−カルボン酸−マたはエステル化の
可能なそれらの誘導体(例えば酸無水物またはエステル
)、例えば無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸
、テトラヒドロ−及びヘキサヒドロ−フタル酸無水物、
エンドメチレン−テトラヒドロフタル酸、コノ\り酸、
グルタル酸、セパシン酸、アゼライン酸、トリメリド酸
及び無水トリメリド酸、無水ピロメリト酸、フマルMl
’マレイン酸がポリエステルまたはアルキド樹脂(A)
の合成のだめの好ましい酸成分である。無水7タル酸が
最もしばしば用いられる酸成分である。ポリエステルま
たはアルキド樹脂(A>は縮合したポリカルがン酸基を
基準にして20モルチ以上のフマル酸及びマレイン酸基
を含むべきでない。
1分子当り1乃至15個、好ましくは2乃至6個の炭素
原子及び1乃至6個、好ましくは1乃至4個の非芳香族
性炭素に結合したOH基を有する脂肪族、環状脂肪族及
び/または芳香脂肪族アルコール、例えばエチレングリ
コール、プロ/センジオール−1,2及び−1,3、ブ
タンジオール−1,2、−1,3及び−1,4,2−エ
チル−プロパンジオール−1,3,2−エチル−ヘキサ
ンジオール−1,′5、ネオペンチルグリコール、2.
2−トリメチル−4ンタンジオールー1.3、ヘキサン
ジオール−1,6、シクロヘキサンジオール−1,2及
び−1,4、i、2−及び1,4−ビス−(ヒドロキシ
−メチル)−シクロヘキサン、アジピン酸−ビス−(エ
チレンダリコールエステル)のごときグリコール;ジー
及びトリーエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ルのごトキエーテルアルコール;ジメチロールプロピオ
ン酸、1分子当り2個の02−!たはC,オギザルキル
基を列するオギザルキル化ビスフェノール、iM水水化
化ビスフェノールブタントリオ−ルー1.2.4、ヘキ
サントリオ−ルー1.2,6、)IJ、7’−F−ロー
ルエタン、トリメチロールプロノン、トリメチロールヘ
キサン、グリセリン、ペンタエリトリット、ジペンタエ
リトリット、マンニット及びソルビット;プロ/セノー
ル、ブタノール、シクロヘキサノール及びベンジルアル
コールのととき1乃至8個の炭素原子を有する分子鎖端
−価アルコール、及びヒドロキシピパル酸がぼりエステ
ルまたはアルキド樹脂(A)の合成に対して好ましいア
ルコールである。グリセリン、トリメチロールプロパン
、ネオペンチルグリコール及ヒヘンタエリトリットが最
もしばしば用いられるアルコールである。
9− 1分子当り5乃至24個の炭素原子を有する)1)I肪
族または環状脂肪族、飽和または不飽和及び/または芳
香族モノカルボン酸、例えば安息香酸、p−1−ブチル
安息香酸、トルイル酸、ヘキサヒドロ安息香酸、アビエ
チン酸及び乳酸がポリエステルまたはアルキド樹脂(,
4)の製造に対して好ましいモノカルボン酸である。
アルキド樹n旨またはポリエステル(A)Vi、またメ
タノール、フロノ(ノール、シクロヘキサノール、24
−fルーへキサノール及ヒベンジルアルコールのごとき
縮合した一価アルコールをアルキド樹脂またはポリエス
テル(、()を基準にして15重量%までの量にて含む
ことが出来る。エステル結合の25チまでをウレタン結
合により取り代えることも可能である。
アルキド樹脂(A)において、油分範囲は、トリグリセ
リドとして計算し且つアルキド樹脂を基10− 準にして、一般に5乃至50重量%、好ましくは20乃
至40重量%である。一般に6乃至24個の炭素原子を
含む乾性または非乾性脂肪酸がそれ自体でまたはそのグ
リセリンエステル(トリグリセリド)の形で用いること
が出来る。
ヤシ油、ビーナツツ油、ヒマシ油、桐油、オリーブ油、
大豆油、アマニ油、綿実油、ベニバナ油または一泊脂肪
酸、脱水ヒマシ油または一脂肪酸、単一不飽和脂肪酸、
ラード、鉱油及び魚油、タール油脂肪酸及び天然不飽和
油または脂肪酸からの共役または異性化によシ製造する
ことが出来る合成脂肪酸のごとき植物性及び動物性の油
脂または脂肪酸が好ましい。好ましい飽和脂肪酸の例は
ヤシ油脂肪酸、α−エチルカプロン酸、イソノニツク・
アシッド(3、4、4−トリメチルカプロン酸)及びパ
ルミチン酸及びステアリン酸及び合成飽和分枝鎖脂肪酸
である。
数平均として測定されたポリエステルまたはアルキド樹
脂(A)の分子量は2000乃至10,000である(
5000までの分子量はジオキサン及びアセトン中にお
ける蒸気圧滲透圧測定により測定され、異る値の場合低
い方の値が正しい値で4fi、5000以上の分子量は
アセトン中での膜滲透圧測定により測定される)。
好ましいポリアクリレート樹脂(,4) ハビニルまた
はビニリデン共単量体、例えばスチレン、α−メチル−
スチレン、o−もしくup−クロロスチレン、0−lm
−もしくUp−メチル−スチレン、p−1−ブチル−ス
チレン、 (メタ)アクリル酸、 (メタ)アクリロニ
トリル、アルコール成分中に1乃至8個の炭素原子を有
するアクリル及びメタアクリル酸アルキルエステル、例
えばエチルアクリレート、メチルアクリレート、ルーも
しく紘イソープロピルアクリレート、n−ブチルアクリ
レート、2−エチル−ヘキシルアシリレート、2−エチ
ル−ヘキシルメタアクリレート、インオクチルアクリレ
ート、t−ブチルアクリレート、メチルメタアクリレー
ト、エチルメタアクリレート、九−もしくはイソ−プロ
ピルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート、イソ
オクチルメタアクリレート及び場合によりそれらの混合
物、アルキル基中に2乃至4個の炭素原子を有するヒド
ロキシ−アルキル(メタ)アクリレート、例えば2−ヒ
ドロキシ エチル−(メタ)アクリレート、2−ヒドロ
キシーグロビル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシ
−ブチル(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパ
ン−モノ (メタ)アクリレート、ペンタエリトリット
−モノ (メタ)アクリレート及びそれらと脂肪酸との
エステル、アルコール成分中に4乃至8個の炭素原子を
有するフマル酸、イタコン酸、マレイン酸のジエステル
、アー 13− クリ四ニトリル、 (メタ)アクリル酸アミド、2乃至
5個の炭素原子を有するアルカンモノカルボン酸のビニ
ルエステル、例えば酢酸ビニルまた紘プロピオン酸ビニ
ル、または上記の単量体の混合物、N−メトキシ−メチ
ル(メタ)アクリル酸アミドを共重合させることにより
得られる。
好ましい単量体には、スチレン及びアルコール成分中に
1乃至8個の炭素原子を有する(メタ)アクリル酸アル
キルエステル、脂肪酸及びヒドロキシアルキルアクリレ
ートのエステル化生成物及びそれらの混合物がある。
ポリアクリレート樹脂(A)は1000乃至2Q、00
0の平均分子量inを有し、分子量はポリエステルまた
はアルキド樹脂(A)に対して上記のごとく測定するこ
とができる。
単量体は重合に用いられる場合本質的に同じ比率で共重
合体(A)に配合され、重合せしめられ−14− る単位は事夾上統計的に分布している。
ポリエステルまたはアルキド樹脂(1)にウレタン基を
導入するのに好ましいインシアネートは4乃至25個、
好ましくは4乃至16個の炭素原子及び1分子当り2乃
至4個、好ましくは2個のイソシアネート基を有するポ
リイソシアネート、即ち例えば「メトーデン・デア・オ
ルガニツシエン・ヘミ−」 じMmthoden dg
r Orga−nischen Chemie ” )
 [ホウヘン・バイル(IIouben4’eyl):
)、14/2巻第4版、rオルグ・チーメ・ヘアラーク
(Ggorg ThierneVarlag)、シュツ
ットガルト (Stuttgart)1963年61〜
70頁及びW、ジーフケン(Sigfkgn)、Lie
bigs Ann、Chetn、562巻75〜136
頁に記載されている脂肪族、環状脂肪族、芳香脂肪族及
び芳香族ジイソシアネート、例えば1.2−エチレンジ
イソシアネート、1.4−テトラメチレンジイソシアネ
ート、1゜6−へキサメチレンジイソシアネート、2,
2゜4−または2,4.4−)ジメチル−1,6−へキ
サメチレンジイソシアネー)、1.12−ドデカンジイ
ソシアネート、ω、ω′−ジイソシアナートジプロビル
エーテル、シクロブタン−1,3−ジイソシアネート、
シクロヘキサン−1,6−及び−1,4−ジイソシアネ
ート、2,2−及び−2,6−ジイソシアナート−1−
メチル−シクロヘキサン、5−イソシアナートメチル−
6,5゜5−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート
([インフオロンジイソシアネートJ)、2.5−及び
5.5−ビス−(イソシアナートメチル)−8−メチル
−1,4−メタノ−デカヒドロナフタレン、1.5−1
2.5−11.6−及び2゜6−ビス(インシアナート
メチル)−4,7−メタノ−へキサヒドロインダン、1
.5−12.5−.1,6−及び2,6−ビス(インシ
アナート)−4,7−メタノ−へキサヒドロインダン、
ジシクロへキシル−2,4′−及び−4,4′−ジイン
シアネート、2.4−及び2.6−へキサヒドロトルイ
レンジインシア4−ト、A−ヒドロ−2,4′−及び−
4,47−シフエニルメタンジイソシアネート、ω、ω
′−ジイソシアナー)−1,4−ジエチル−ベンゼン、
1.3−1’1.4−フェニレンジイソシアネート、4
.4’ −ジイソシアナート−ジフェニル、4.4’ 
−ジイソシアナート−3,3’−ジクロロジフェニル、
4.4’−ジイソシアナート−5,5′−ジメトキシ−
ジフェニル、4.4′−ジイソシアナー)1.3’−ジ
メチルージフエニル、4.4’ −ジイソシアf−)−
3,5’ −ジフェニル−ジフェニル、2.4′−及び
4.4′−ジイソシアナート−ジフェニルメタン、ナフ
タレン−1,5−ジイソシ17− アネート、トルイレンジイソシアネート、例えば2.4
−1たけ2,6−トルイレン−ジイソシアネート、N、
N’ −(4,4’ −ジメチル−3゜3′−ジイソシ
アナートジフェニル)−ウレトジオン、m−キシリレン
−ジイソシアネート、並びにトリイソシアネート、例え
ば2,4.4’ −トリイソシアナート−ジフェニルエ
ーテル、414’+4“−トリイソシアナートトリフェ
ニルメクン、トリス(4−イソシアナートフェニル)−
チオホスフェート、及びそれら異性体の任意の混合物で
ある。
工業的に容易に得られる脂肪族及び環状脂肪族ポリイソ
シアネート、更に特定的にはへキサメチレンジイソシア
ネー)、4.4’ −ジ(イソシアナートシクロヘキシ
ル)−メタン及び3−インシアナート−メチル−3,5
,5−)ジメチルシクロヘキシルイソシアネートが一般
に特に好ましい。
18− 本発明に関する水溶性アミノプラスト樹脂CB)は場合
により変性されそして可塑化された尿素樹脂、メラミン
樹脂及びグアナミン及びスルホナミド樹脂である。それ
らは各々の場合従来アルカリ性媒質中で製造されている
尿素、メラミン、グアナミン及びスルホナミドとホルム
アルデヒドとの縮合生成物である。
好ましい乳化剤CD)はウルマンズ・エンチク0/<デ
ィ・デア・テヒニツシエン・ヘミ−(Ul1mann’
s Encyclopadie dertecんnゼ8
Cんen CAgtnitt)第4版、10巻449〜
473頁、ヘアラーク・ヘミ−(VerlagChem
ia)、ワイ7ハイム (Weinheim)1975
年、及びマツクカツチェン(hfccutcheon)
の1デタージエント・アンド・エマルジファイア−/l
”J (’ Dgterggttts & Emuls
ifiarsつ、マツクカツチェン・ディビジョン、フ
ック/119フ2フ社、グレン・ロック、ニューシャー
シー(McCutcheon Division、Mc
pwblish−ing Co、 、Glen Roc
k、、N、 7.) 1979年に記載されている。
好ましい非イオン性乳化剤は RE−0−R3II 、R2−C0−0−R4HnL 
n 式中、R1及びR1は独立的に7乃至25個の炭素原子
を有する脂肪族、環状脂肪族、芳香脂肪族または芳香族
の基を表わし、R3及びR4は独立的にCIH,0,C
,R70またはC,H,0を表わし、そしてm及び外は
独立的に3から1001での整数を表わす、 なる一般式に相当する化合物である。
オリコ゛マー及び重合体も乳化剤としてまたは乳化安定
化物質として用いることが出来る。これらには、例えば
カゼイン、部分的及び全部鹸化された酢酸ポリビニル、
ビニルピロリ゛トンのホモポリマー及び共重合体のごと
き保獲コロイドが含まれる。
アルキル−、アシル−、アリール−1また線アルキルア
リールー基中に10乃至20個の炭素原子を有しそして
従来テンサイド(tgnsida)化学において用いら
れているアルカノール、カルボン酸、フェノール類また
はアルキルフェノール類をエチレンオキサイド及び/ま
たはプロピレンオキサイドを用いてアルコキシル化する
ことによυ生成されるアルキル−、アシル−、アリール
−、アルキルアリール−/ IJグリコールエーテルカ
乳化剤CD>の製造に特に適したテンサイドである。
これらのエチレン/プロピレンオキサイド混合エーテル
はテンサイド化学において従来用いられているブロック
−1混合−または混合グロック−付加物とすることが出
来る。
最も特に好ましい乳化剤(D)は、1分子当シ21− 平均10個以上のエチレンオキサイド単位、好まL<は
20個以上のエチレンオキサイド単位を含む、C,1〜
c、yアルキル−またはオクチル−まタハノニルー7ェ
ノールーポリエトキ7レートから誘導される乳化剤及び
それらの混合物である。
好ましい有機溶媒(E)は室温にて水混和性の溶媒であ
る。
他の助剤CF)は例えば水、流動助剤、チキントロープ
化剤、ロウ状物質、例えばエチレン共重合体、湿潤剤、
シックナー、保存剤及び顔料である。
分散液は原理的には成分CC) 及び(E)からペース
トを作ることにより製造することが出来、それはアルキ
ル樹脂分散液と共にラッカー塗布される。しかしながら
、一般には成分(A)〜(F>の混合物を製造すること
が好ましい。
両製造方法とも確実に、アルミニウム青銅は分−22− 散相の個々の粒子に均一に分布せしめられる。
この二層金属効果ラッカー被覆は80乃至180℃、好
ましくは110乃至140℃の温度にてストーブ加熱す
ることが出来る。
実施例1 (α)アルキド樹脂分散液の組成: 水素化”16〜crs脂肪酸 11.88重量%トリメ
チロールプロパン 7.82重量%ペンタエリトリット
 五62重量% 無水フタル酸 7.57重量% ジメチロールプロピオン 2.48重量%酸 「インフオロン ジイソ &31重量%ンアネート」 トリエチルアミン 1.49重′ji−チN−メチルー
ピロリドン 5.94重量%水 50.79重量% アルキド樹脂の酸価:26、アルキド樹脂のヒドロキシ
価=144゜ (b) ラッカーの製造 (1)水中65重量%のアルミニウムペースト50g 
(アルミニウム約s 2.5 g)を酢酸ブチルsag
中に加えた懸濁液; アルキド樹脂分散液(α)141(アルキド樹脂的67
.717)、 水中80重f%の水溶性メラミン樹脂65g (メラミ
ン樹脂的28g)、 (3−ベンジル−4−ヒドロキシル−ビフェニル) −
yteリダリコールエーテル20g。
水で希釈可能なポリウレタン〔ボルチグル(Borch
igal)L75 )15Q及び粘度を調節するための
水130g と共にラッカー塗布。
−24− − 25− (C) 処理ニ ラツカ−(b)をあら塗りされそして目詰めされた車体
に噴霧ガンにより塗布した。空気に5分間曝露した後、
それを市販溶媒含有アクリレート樹脂で被覆しそして1
30℃にて50分間ストーブ加熱した。
(カ 結果: 被覆は優れた青銅の様相を示した(いずれも銀灰色また
祉光沢のある金属色) 実施例2 (6) ホワイト・スピリット/芳香族物質混合物中6
5重量%のアルミニウムペースト4rt(フルミニラム
約2.69) 水中65重i%のアルミニウムペースト5g(アルミニ
ウム約525g) イソグロパノール5g 酢酸ブチル5g =25− (5−ベンジル−4−ヒドロキシ−ビフェニル)−ポリ
グリコールエーテル1g ソルビットから出発したポリプロピレンオキサイド1g
 (官能基数4.3、OH含f14.5重量%、分子量
約500)、 水中47重量%のアルキド樹脂分散液1 ((Z) 6
g(アルキド樹脂的2.82 a)をバインダー中で粉
砕。
水中47重量%のアルキド樹脂分散液1(α)26y(
アルキド樹脂的12.229) 水で希釈可能なポリウレタン([ボルチrルL75J)
3g (5−ベンジル−4−ヒドロキシ−ビフェニル)−ポリ
グリコールエーテル1g ソルビットから出発したぼりプロピレンオキサイド(上
記参照)1g 水中80重ii%の水溶性メラミン樹脂5g= 26− (メラミン樹脂約4g)、及び 粘度を調節するための水3017 (C)及び(d′)は実施例1と同様。
を用いてラッカー塗布。
特許出願人 バイエル・アクテエンrゼルシャフト−2
7− 586−

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、高々30の酸価及び高々150のヒドロキシル価を
    有する樹脂を下記の成分CA)として用いそしてこれを
    他の成分と50乃至50重量−の固体分合量を有する水
    性分散液の形で混合することを特徴とする、 (A)油分を含まないポリエステル、アルキド樹脂及び
    /またはポリアクリレート樹脂1o乃至30重量部、 CB>水溶性アミノプラスト樹脂2.5乃至15重量部
    、 (C)アルミニウム青銅2乃至10重量部、CD)非イ
    オン性乳化剤0.1乃至10重量部、(E)有機溶媒、
    及び場合によシ CF)更に他の助剤 を基底とする水性金属効果ペース(bang)ラッカー
    の製造方法。 Z 金属効果二層ラッカー被覆を製造するために特許請
    求の範囲1に記載の方法により製造された分散液を用い
    ること。
JP60046686A 1984-03-13 1985-03-11 水性金属効果ベースラツカーの製造方法 Pending JPS60208372A (ja)

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