JPS6020956A - 艶消しポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は艶消しポリカーボネート樹脂組成物に関し、詳
しくは耐衝撃性の改良された艶消し表向特性をもつ無機
物充填ポリカーボネート樹脂組成物に関する。　゛ 従来技術 ポリカーボネート樹脂は高い耐衝撃性を有し、自己消火
性であり、耐熱性が他の樹脂に比して高く、しかも電気
特性及び寸法安定性が優れていることから、エンジニア
リングプラスチックとして広く使用されている。用途に
よってはポリカーボネート樹脂の優れた光沢が好まれる
が、自動車の内装材やＯＡ機器のハウジング等の眩しさ
を嫌う用途では、艶消し表面が要求される。かかる艶消
し表面は成形品に艶消し途料を塗装することにより、或
いはシボ入り金型を用いての成形によっても形成できる
が、いずれもコストが上昇することから、成形時に艶消
し表面を形成するポリカーボイ・−ト樹脂組成物が望ま
れる。

そこで、本発明者は艶消し表面特性をもつポリカーボネ
ート樹脂組成物を得るべく種々の無機質充填剤を検討し
た結果、ポリカーボネート樹脂１００重量部に平均粒子
径が１−１０μの無機質充填剤３〜３０重量部を添加す
ることにより目的が達成されることを見い出した。しか
しながら、該無機質充填剤を配合したポリカーボネート
樹脂は耐衝撃性が著しく低下し、また成形時に分子量が
低下するために、」二連のような耐衝撃性を要する用途
に使用するには問題のあることが判った。

無機質充填ボリヵーボイート樹脂組成物の来よりいくつ
が提案され”〔いる。例えば、特公昭５７−１７０２０
号公報ではシランカップリング剤の使用が、特開昭５６
−１０３２３８号公報には無機物のポリカーボネート樹
脂に対する親和性を改良するアリールエポキシ化合物の
使用が、特開昭５７−２００４４５号公報にはポリメチ
ルメタクリレート等の樹脂の使用がそれぞれ提案されて
いる。しかし、これらの使用はポリカーボネート樹脂の
成形時の分子量低下の防止には効果があるが、耐衝撃性
の改良は不十分であり、ポリメチルメタクリレート樹脂
混合ではまた成形時にシルバーが発生するという新たな
欠点が生ずる。

発明の目的 本発明の目的は、艶消し表面を有し、成形時にシルバー
の発生がみられず、成形品が実用的な耐衝撃性を有する
ポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。

発明の構成 本発明はポリカーボネート樹脂（Ａｌ　１００重量部、
平均粒子径カー１〜ｌＯμの無機質充填剤（Ｂ）３〜４
０重量部、アクリル系共ｌｊ合体（０１〜１５　％　ｉ
部並びにポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペ
ンテン及びエチレン−プロピレン共重合体からなる群か
ら選ばれたポリオレフィン（Ｄｌｏ、５〜１０］１ｆｆ
ｉ部からなる艶消し表面特性を有するポリカーボネート
樹脂組成物に関する。

本発明に用いられるポリツノ−ボネート樹脂囚は、通常
酸受容体および分子量調整剤の存在下での２価フェノー
ルとホスゲン等のカーボネート前駆体との反応、或いは
２価フェノールとジフェニルカーホネート等のノＩ−ボ
ネート前駆体とのエステル交換反応によって製造すれる
。ここで使用しうる２価フェノールとしては、ビスフェ
ノールが好ましく、とくニ２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）フロパン（以下ビスフェノールＡと称す）
が好ましい。

また、ビスフェノールＡの一部または全部を他の２価フ
ェノールで置換してもよい。ビスフェノールＡ以外の２
価フェノールとしては、例えばハイドロキノン、４，４
−ジヒドロ４ジフエニル、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）アルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
アルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフイツ
ト、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（
４−ヒドロキシジフェニル）スルホキシド、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）エーテルの如き化合物またはビス
（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンの如きハロゲン化ビスフェノール類をあげることがで
きる。

ポリカーボネート樹脂は、これら２価フェノールのポモ
ポリマーまたは２種以上のコポリマー或いはこれらのブ
レンド物であってもよい。またポリカーボネート樹脂は
その一部が分岐されていてもよく、例・えは多官能性芳
香族化合物を２価フェノールおよび／またはカーボネー
ト前駆体と反応させた熱可厩性ランダム分岐ポリカーボ
ネートであってもよい。

本発明に用いられる無機質充填剤（Ｂｌは平均粒子径が
１〜ｌＯμであることが必要であり、ｌμ未涌でも、１
０μを超えても十分な艶消し効果が得られない。また１
μ未満では作業性が悪（、ｌＯμを超えては表面が粗く
なる欠点もある。かかる無機質充填剤としては、タルク
、シリカ、炭１震カルシウム、炭酸マグネシウム、珪藻
土、炭化珪素、クレー、マイカ、モンモリロナイト。ベ
ントナイト等を例示することができる。無機質充填剤の
配合割合は必要とする艶消し度が大きくなるに従い多く
なるが、ポリカーボネート樹脂１００重量部当り３〜４
０重量部であって、好ましくは５〜３（Ｍｌｔ量部置部
る。

これらの無機質充填剤は、４５°での鏡面光沢度が６０
以下の表面特性を有する成形品を得るために添加される
。艶消し表面特性にっいては、艶消し度は４５°の鏡面
光沢度で評価できることが判明し、又・、その適正値は
、成形品の使用場所により異なるが、例えば自動車の内
装材やＯＡ機器のハウジング等に使用される場合には、
６０以下、さらには４０以下であることが好ましい。

本発明に用いられるアクリル系共重合体（Ｃ１はアクリ
ル酸又はメタクリル酸の炭素数１〜５のアルコールとの
エステルを少なくとも１５重量％以上、好ましくは２０
〜９８重量％含む共重合体である。かかるアクリル酸エ
ステルとしては、例えばメチルアクリレート。

エチルアクリレート、プロピルアクリレート。

ブチルアクリレート、１，３−ブチレン−ジアクリレー
ト、ｌ、４−ブチレンジアクリレート。

アリルアクリレートなどがあげられる。またメタクリル
酸エステルとしては、例えばメチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート。

ブチルメタクリレート、インブチルメタクリレート、ｌ
、３−ブチレンジメタクリレート。

アリルメタクリレートなどがあげられる。更に、これら
エステルと共重合するコモノマーとしては、エチレン、
プロピレン、ブテン−１、ブタジェン、インブレン、ジ
アリルフマレート、スチレン、ジビニルベンゼン、ジビ
ニルトルエン、アクリロニトリル等のビニル七ツマ−が
例示できる。

上記したようなアクリル系共重合体（Ｃ１は商業者によ
く知られた方法で製造でき、或いは商業経路で入手する
ことができる。例えば、ＥＥＡコポリマーＢＲＴ２３７
（日本ユニカー−製）、同ＭＢ−７３０．メタプＬ／７
Ｗ−５３０（三菱レイヨン■製）、同Ｃ−２２３、ＨＩ
Ａ　−１５（呉羽化学工業■製）、アクリロイドＫＭ　
３３０　（ａ−ム・アンド・ハース■Ｍ）。

カネエースＢ−２８（鐘淵化学（掬製）などが本発明に
用いるのに適当である。アクリル系共重合体の使用量は
上述の無機質充填剤ｉｋとともに増減するが、ポリカー
ボネート樹脂１００重蓋部当りｌ−１５Ｍ量部であり、
好ましくは３〜１０重量部である。

本発明に用いられるポリオレフィン（２）はポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン及ヒエチレン
ープロピレン共重合体からなる群から選ばれるが、とく
にポリエチレンとポリメチルペンテンが好ましい。かか
るポリオレフィンは通常市販されているものでよく、そ
の使用量はポリカーボネート樹脂１００重量部当り０．
５〜１０重量部であり、好ましくは１〜５重景重量ある
。

本発明の組成物にはシランカップリン剤等のカップリン
グ剤が添加できるが、とくにＮ−フェニル−β−７ミノ
エチルトリメトキシシラン等のＮ−フェニルーβ−アミ
ノアルキルトリメトキシシランが好ましく用いられる。

また、本発明の組成物にはその用途に応じてガラス繊維
の如き強化材、熱安定剤、酸化防止剤１発泡剤、光安定
剤、ｌＩ燃剤、可塑剤。

離型剤、帯電防止剤、染料などを添加することができる
。

本発明の樹脂組成物の調製は任意の方法で行うことかで
きる。例えば、ポリカーボネート樹脂（５）に無機質充
填剤（Ｂ）、アクリル系共重合体（Ｏおよびポリオレフ
ィン０）を加え、Ｖ型グレンダー、スーパーミキサー等
を用いて混合したのら、押出機にて溶融混合する方法、
（Ｂ）ｉｃｌおよびρ）成分をあらかじめ混線ロール。

バンバリーミキサ−にて混合し、これをポリカーボネ−
１・樹脂に溶融状態で混合する方法などがある。

発明の効果 本発明の組成物は耐ヤケ性に優れているので、高温で薄
型の４５゛での鏡面光沢度が６０以下の艶消し表面をも
ち、かつ実用的な耐衝撃性を有する成形品を与えるので
、自動車のアラクーハンドル、内装桐やＯＡ機器のハウ
ジンク等の防眩性と耐＠撃性な要する用途に適用できる
。なお、かかる効果はポリカーボネート樹脂と無機質充
填剤にアクリル系共重合体とポリオレフィンを配合して
始めて得られるもので、アクリル系共重合体のみの添加
では耐ヤケ性が、ポリオレフィンのみの添加ではＭ＠撃
性が不十分である。

実施例 以−ト、実施例を掲げて本発明を更に説明する。

なお、艶消ｔ２、耐衝撃性及び耐ヤケ性は下記の方法で
評価した。

１、　銘消し度評価法： 予め乾燥したベレットを射出成形機（日日製鋼所■製９
日鋼アンカーＶ１７−６５型）にて２７０℃で見本板（
７０龍Ｘ５０闘Ｘ２朋）に成形し、得られた見本板の鏡
面光沢度を可変角度光沢針（日本重色工業■製ＶＧ−Ｂ
）Ｋ″Ｃ４ｓ°の角度で測定した。光沢度が小さい程艶
消し度が大きいことを表わす。

２　耐衝撃性評価法二 予め乾燥したペレットを射出成形機（住友重機■製、住
友ネスター、ルネオマット１５０／７５Ａ）を用いて、
２７０℃で椀状成形品（直径１００ｍｍＸ高さ６０闘×
厚み３間）に成形した。得られた成形品は温度２３℃、
湿度５０チで２４時間処理したのち、水平な面に置き、
その上に１ｋｇの鋼球を落下せしめ、割れの発生する高
さくｍ）を測定し、衝撃強さく　ｋｇ・ｍ）をめた。衝
撃強さが大きい程、耐衝撃性が大きいことを表わす。

３　向」ヤケ性評価法： 予め乾燥したペレットを射出成形機（日本製鋼所■製２
日鋼アンカーＶ１７−６５型）Ｋて、３４０°Ｃで見本
板（７０７糞Ｘ　５０　ｍｍ×２門）に成形した。得ら
れた見本板の表面を肉眼で観察し、シルバー発生のない
ものを０、全面にあるものを５とし、θ〜５０６段階に
判定した。耐ヤケ性はシルバーの小さいもの程、すなわ
ち数値の小さいもの程、優れていることを表わす。

実施例１〜１ｏ及び比較例１〜５ ポリカーボネート樹脂（Ａｌ（帝人化成■：バンライ）
Ｌ−１２２５）、第１表に示す無機質充填剤（Ｂ）、ア
クリル系共重合体（０およＩＩＪリオレフィンの）をそ
れぞれ第１表に示す址でＶ型ブレンダーを用いて混合し
、次いで３ｏｍｌ押出機（中央機械■ｇ：ＶｓＫ−３０
）で押出しベット化した。得られたベレットを用いて上
記評価方法に示した方法で試験片を射出成形し、その艶
消し度、耐衝撃性、耐ヤケ性を評価した。その結果を第
１表に示す。

上表から、アクリル系共重合体のみの添加では耐ヤケ性
が不十分であり（比較例３．４−）、またポリオレフィ
ンのみの添加では耐衝撃性が不十分である（比較例５）
ことがわかる。

特許出願人　帝人化成株式会社 手　続　補　正　書 昭和５９年３月−汐日 特許庁長官殿 １、事件の表示 特願昭　５８−　１２７６００　号 ２発明の名称 艶消しポリカーボネート樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 ５、補正の対象 ｆｉｌ　明細書の第６頁第５〜６行に「４．４−ジヒド
ロキシフェニル」とあるを１４，４−ジヒドロキシジフ
ェニル」に訂正する。

（２１同第７頁第１行に「Ａ−１または」とあるを削除
する。

（３）同第１０頁第１５行に［トリメトキシシラン」と
あるを「トリアルコキシンラン」に訂正する。

（４）　同第１２負第１０〜１１行に「日日製鋼所」と
あるな「日本！８＋鋼所」に訂正する。

以　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　ポリカーボネート樹脂面１００重量部、平均粒子
   径が１−１０μの無機質充填剤（Ｂ）３〜４０重量部、
   アクリル系共重合体（Ｃ１１〜１５重量部並びにポリエ
   チレン、ポリプロピレン。 ポリメチルペンテン及びエチレンーブａピレン共重合体
   からなる群から選ばれたポリオレフィンＱ）１０．５〜
   １ＯＪＩｔ量部からなる４５°での鏡面光沢度が６０以
   下の表面特性を与える艶消しポリカーボネート樹脂組成
   物。 ２　前記平均粒子径１〜１０μの無機質充填剤＋Ｂ）が
   、タルク、シリカ及び炭酸カルシウムからなる群から選
   ばれた充填剤であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の組成物。 λ　前記アクリル系共重合体口がアクリル酸および／ま
   たはメタクリル酸の炭素数１〜５Ｑアルコールのエステ
   ルを２０〜９８重量％含有する共重合体であることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４、　前記ポリオレフィン０がポリエチレン°および／
   またはポリメチルペンテンであることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の組成物。