JPH0139687B2 - - Google Patents

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JPH0139687B2
JPH0139687B2 JP58127599A JP12759983A JPH0139687B2 JP H0139687 B2 JPH0139687 B2 JP H0139687B2 JP 58127599 A JP58127599 A JP 58127599A JP 12759983 A JP12759983 A JP 12759983A JP H0139687 B2 JPH0139687 B2 JP H0139687B2
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JP
Japan
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weight
polycarbonate resin
parts
inorganic filler
resin composition
Prior art date
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JP58127599A
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JPS6020955A (ja
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Osamu Oohara
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Teijin Ltd
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Teijin Chemicals Ltd
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
<産業上の利用分野> 本発明はポリカーボネート樹脂組成物に関し、
詳しくは耐衝撃性の改良された艶消し表面特性を
もつ無機物充填ポリカーボネート樹脂組成物に関
する。 <従来技術> ポリカーボネート樹脂は高い耐衝撃性を有し、
自己消火性であり、耐熱性が他の樹脂に比して高
く、しかも電気特性及び寸法安定性が優れている
ことから、エンジニアリングプラスチツクとして
広く使用されている。用途によつてはポリカーボ
ネート樹脂の優れた光沢が好まれるが、自動車の
内装材やOA機器のハウジング等の眩しさを嫌う
用途では、艶消し表面が要求される。かかる艶消
し表面は成形品に艶消し塗料を塗装することによ
り、或いはシボ入り金型を用いての成形によつて
成形できるが、いずれもコストが上昇することか
ら、成形時に艶消し表面を形成するポリカーボネ
ート樹脂組成物が望まれる。 そこで、本発明者は艶消し表面特性をもつポリ
カーボネート樹脂組成物を得るべく種々の無機質
充填材を検討した結果、ポリカーボネート樹脂
100重量部に平均粒子径が1〜10μの無機質充填
剤3〜30重量部を添加することにより、この目的
が達成されることを見い出した。しかしながら、
該無機質充填剤を配合したポリカーボネート樹脂
は耐衝撃性が著しく低下し、また成形時に分子量
が低下するために、このままでは上記のような耐
衝撃性を要する用途には不適当であることが判つ
た。 無機質充填ポリカーボネート樹脂組成物の耐衝
撃性を改良するための方法が従来よりいくつか提
案されている。例えば、特公昭57−17020号公報
ではシランカツプリング剤の使用が、特開昭56−
103238号公報には無機物のポリカーボネート樹脂
に対する親和性を改良するアリールエポキシ化合
物の使用が、特開昭57−200445号公報にはポリメ
チルメタクリレート等の樹脂の使用がそれぞれ提
案されている。しかし、これらの使用はポリカー
ボネート樹脂の成形時の分子量低下の防止には効
果があるが、耐衝撃性の改良は不十分であり、特
に相溶性の不良な樹脂を混合すると成形時にシル
バーが発生するという新な欠点が生ずる。 <発明の目的> 本発明の目的は、艶消し表面を有し、成形時に
シルバーの発生がなく、成形品が充分な耐衝撃性
を有するポリカーボネート樹脂組成物を提供する
ことにある。 <発明の構成> 本発明の組成物は、ポリカーボネート樹脂(A)
100重量部、平均粒子径が1〜10μの無機質充填
剤(B)3〜40重量部、アクリル系共重合体(C)1〜20
重量部および下記一般式で表わされるシラン・カ
ツプリング剤(D)0.01〜1重量部からなる、45゜で
の鏡面光沢度が60以下の表面特性を与える艶消し
ポリカーボネート樹脂組成物である。 (但し、R1は水素又は炭素数1〜4の炭化水素
基であり、R2、R3はそれぞれ炭素数1〜4の炭
化水素基であり、nは1〜4であり、pは1〜3
であり、qは0〜2であり、p+qは3である。) 本発明に用いられるポリカーボネート樹脂(A)
は、通常酸受容体および分子量調整剤の存在下で
の2価フエノールとホスゲン等のカーボネート前
駆体との反応、或いは2価フエノールとジフエニ
ルカーボネート等のカーボネート前駆体とのエス
テル交換反応によつて製造される。ここで使用し
うる2価フエノールとしては、ビスフエノールが
好ましく、とくに2,2―ビス(4―ヒドロキシ
フエニル)プロパン(以下ビスフエノールAと称
す)が好ましい。 また、ビスフエノールAの一部または全部を他
の2価フエノールで置換してもよい。ビスフエノ
ールA以外の2価フエノールとしては、例えばハ
イドロキノン、4,4′―ジヒドロキシジフエニ
ル、ビス(4―ヒドロキシフエニル)アルカン、
ビス(4―ヒドロキシフエニル)シクロアルカ
ン、ビス(4―ヒドロキシフエニル)スルフイツ
ド、ビス(4―ヒドロキシフエニル)スルホン、
ビス(4―ヒドロキシジフエニル)スルホキシ
ド、ビス(4―ヒドロキシフエニル)エーテルの
如き化合物またはビス(3,5―ジブロモ―4―
ヒドロキシフエニル)プロパンの如きハロゲン化
ビスフエノール類をあげることができる。 ポリカーボネート樹脂は、これら2価フエノー
ルのホモポリマーまたは2種以上のコポリマー或
いはこれらのブレンド物であつてもよい。またポ
リカーボネート樹脂はその一部が分岐されていて
もよく、例えば多官能性芳香族化合物を2価フエ
ノールおよびカーボネート前駆体と反応させた熱
可塑性ランダム分岐ポリカーボネートであつても
よい。 本発明に用いられる無機質充填剤(B)は、平均粒
子径が1〜10μであることが必要であり、1μ未満
でも10μを超えても十分な艶消し効果が得られな
い。また1μ未満では作業性が悪く、10μを超えて
は表面が粗くなる欠点も生ずる。 かかる無機質充填剤としては、タルク、シリ
カ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪藻
土、炭化珪素、クレー、マイカ、モンモリロナイ
ト、ベントナイト等を例示することができる。無
機質充填剤の配合割合は、必要とする艶消し度が
大きくなるに従い多くなるが、通常ポリカーボネ
ート樹脂100重量部当り3〜40重量部であつて、
好ましくは5〜35重量部である。 本発明に用いられるアクリル系共重合体(C)はア
クリル酸又はメタクリル酸のC1〜C5のアルコー
ルとのエステルを少なくとも15重量%以上、好ま
しくは20〜98重量%含む共重合体である。かかる
アクリル酸エステルとしては、例えばメチルアク
リレート、エチルアクリレート、プロピルアクリ
レート、ブチルアクリレート、1,3―ブチレン
―ジアクリレート、1,4―ブチレンジアクリレ
ート、アリルアクリレートなどがあげられる。ま
たメタクリル酸エステルとしては、例えばメチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ブチル
メタクリレート、イソブチルメタクリレート、
1,3―ブチレンジメタクリレート、アリルメタ
クリレートなどがあげられる。更にまた、これら
エステルと共重合するコモノマーとしては、エチ
レン、プロピレン、ブテン―1、ブタジエン、イ
ソプレン、ジアリルフマレート、スチレン、ジビ
ニルベンゼン、ジビニルトルエン、アクリロニト
リル等のビニルモノマーが例示できる。 上記のようなアクリル系共重合体(C)は当業者に
よく知られた方法で製造でき、或いは商業経路で
入手することができる。例えば、EEAコポリマ
ーBRT237(日本ユニカー(株)製)、同MB―730、
メタブレンW―530(三菱レーヨン(株)製)、同C―
223、HIA―15(呉羽化学工業(株)製)、アクリロイ
ドKM―330(ローム・アンド・ハース(株)製)、カ
ネエースB―28(鐘淵化学(株)製)などが本発明に
用いるのに適当である。アクリル系共重合体の使
用量は上記の無機質充填剤量とともに増減する
が、ポリカーボネート樹脂100重量部当り1〜20
重量部であり、好ましくは3〜15重量部である。 本発明の無機物充填ポリカーボネート樹脂組成
物の耐衝撃性および成形時のシルバー発生は、下
記一般式で表わされるシラン・カツプリング剤(D)
を添加することによつてさらに改善できる。 (式中、R1は水素又は炭素数1〜4の炭化水素
基であり、R2、R3はそれぞれ炭素数1〜4の炭
化水素基であり、nは1〜4であり、pは1〜3
であり、qは0〜2であり、p+qは3である。) かかるシラン・カツプリング剤としては、N―
フエニル―β―アミノエチルトリメトキシシラ
ン、N―フエニル―γ―アミノプロピルトリメト
キシシラン、N―フエニル―δ―ブチルトリエト
キシシランなどを例示することができる。シラ
ン・カツプリング剤の配合量は、ポリカーボネー
ト樹脂100重量部当たり0.01〜1重量部、好まし
くは0.1〜0.5重量部である。 本発明の組成物は、45゜での鏡面光沢度が60以
下の表面特性を有する成形品を形成できる。この
表面特性は、艶消し度を表わす特性である。この
適正値は使用場所により異なるが、例えば自動車
の内装材やOA機器のハウジング等に使用される
ものでは60以下、さらには40以下であることが好
ましい。 本発明の組成物には、その用途に応じてガラス
繊維の如き強化材、熱安定剤、酸化防止剤、発泡
剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、離型剤、帯電防
止剤、染料などを添加することができる。 本発明の樹脂組成物の調製は任意な方法で行う
ことができる。その方法としては、例えばポリカ
ーボネート樹脂(A)に無機質充填剤(B)およびアクリ
ル系共重合体(C)を加え、V型ブレンダー、スーパ
ーミキサー等を用いて混合したのち、押出機にて
溶融混合する方法などがある。また、シラン・カ
ツプリング剤(D)を含む本発明の樹脂組成物の調製
は例えば、無機質充填剤(B)をシラン・カツプリン
グ剤(D)で予備処理したのち、ポリカーボネート樹
脂(A)とアクリル系共重合体(C)に混合し、押出機に
て押出す方法、ポリカーボネート樹脂(A)、無機質
充填剤(B)およびアクリル系共重合体(C)にシラン・
カツプリング剤(D)を加え、同時に混合し、押出機
にて押出す方法などによつて行うことができる。 <発明の効果> 本発明の組成物は45゜での鏡面光沢度が60以下
の艶消し表面を有し、かつ実用的な耐衝撃性を有
する成形品を与えるので、自動車のアウターハン
ドル、内装材やOA機器のハウジング等の防眩性
と耐衝撃性を要する用途に適用できる。なお、か
かる効果はポリカーボネート樹脂と無機質充填剤
にアクリル系共重合体を配合して初めて得られた
もので、本アクリル系共重合体に代えて従来より
ポリカーボネート樹脂の耐衝撃性改良材として知
られているポリオレフインを用いても、またアク
リルモノマーの単独重合体であるポリメチルメタ
クリレートを用いても、上述の効果は得られな
い。 また、N―フエニル―β―アミノエチルトリメ
トキシシランを添加した本発明の組成物は耐衝撃
性、耐ヤケ性ともさらに向上するが、本発明以外
の通常のシラン・カツプリング剤を用いたのでは
上述の効果は得られない。 <実施例> 以下、実施例を掲げて本発明を更に説明する。
なお、艶消し度、耐衝撃性及び耐ヤケ性は下記の
方法で評価した。 1 艶消し度評価法: 予め乾燥したペレツトを射出成形機(日本製
鋼所(株)製、日鋼アンカーV17―65型)にて270
℃で見本板(70mm×50mm×2mm)に成形、該見
本板の鏡面光沢度を可変角度光沢計(日本電色
工業(株)製、VG―B)にて45゜の角度で測定し
た。光沢度が小さい程艶消し度が大きいことを
表わす。 2 耐衝撃性評価法: 予め乾燥したペレツトを射出成形機(住友重
機(株)製、住友ネスタールネオマツト150/75A)
を用いて、270℃で椀状成形品(直径100mm×高
さ60mm×厚み3mm)に成形した。該成形品は温
度23℃、湿度50%で24時間処理したのち、水平
な面に置き、その上に1Kgの鋼球を落下せし
め、割れの発生する高さ(m)を測定し、衝撃
強さ(Kg・m)を求めた。衝撃強さが大きい
程、耐衝撃性が大きいことを表わす。 3 耐ヤケ性評価法: 予め乾燥したペレツトを射出成形機(日本製
鋼所(株)製、日鋼アンカーV17―65型)にて、
320℃で見本板(70mm×50mm×2mm)に成形し
た。該見本板の表面を肉眼で観察し、シルバー
発生のないものを0、全面にあるものを5と
し、0〜5の6段階に判定した。耐ヤケ性はシ
ルバーの小さいもの程すなわち数値の小さいも
の程、優れていることを表わす。 実施例1〜3及び比較例1〜8 ポリカーボネート樹脂(A)(帝人化成(株):パンラ
イトL―1225)、第1表に示す無機質充填剤(B)、
アクリル系共重合体(C)及びシラン・カツプリング
剤(D)を第1表記載の量V型ブレンダーを用いて混
合し、次いで30mmφ押出し機(中央機械(株)製:
VSK―30)で押出してペレツト化した。得られ
たペレツトを用いて上記評価方法に示した方法で
試験片を射出成形し、その艶消し度、耐衝撃性、
耐ヤケ性を評価した。その結果を第1表に示し
た。実施例1、比較例1及び比較例2から本発明
以外のシラン・カツプリング剤であるγ―グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシランではこれらの
効果が得られないことがわかる。
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 ポリカーボネート樹脂(A)100重量部、平均粒
    子径が1〜10μの無機質充填剤(B)3〜40重量部、
    アクリル系共重合体(C)1〜20重量部および下記一
    般式で表わされるシラン・カツプリング剤(D)0.01
    〜1重量部からなる、45゜での鏡面光沢度が60以
    下の表面特性を与える艶消しポリカーボネート樹
    脂組成物。 (但し、R1は水素又は炭素数1〜4の炭化水素
    基であり、R2、R3はそれぞれ炭素数1〜4の炭
    化水素基であり、nは1〜4であり、pは1〜3
    であり、qは0〜2であり、p+qは3である。) 2 前記平均粒子径が1〜10μの無機質充填剤(B)
    がタルク、シリカ及び炭酸カルシウムからなる群
    から選ばれた充填剤であることを特徴とする特許
    請求の範囲第1項記載の艶消しポリカーボネート
    樹脂組成物。
JP58127599A 1983-07-15 1983-07-15 艶消しポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 Granted JPS6020955A (ja)

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JP58127599A JPS6020955A (ja) 1983-07-15 1983-07-15 艶消しポリカ−ボネ−ト樹脂組成物

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JP58127599A JPS6020955A (ja) 1983-07-15 1983-07-15 艶消しポリカ−ボネ−ト樹脂組成物

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JPS6020955A JPS6020955A (ja) 1985-02-02
JPH0139687B2 true JPH0139687B2 (ja) 1989-08-23

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EP0039475B1 (en) * 1980-05-05 1984-06-13 International Standard Electric Corporation Rotary annular signal data coupler
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