JPS6020960A - 室温でエラストマ−に硬化するポリオルガノシロキサン組成物 - Google Patents
室温でエラストマ−に硬化するポリオルガノシロキサン組成物Info
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- JPS6020960A JPS6020960A JP59132148A JP13214884A JPS6020960A JP S6020960 A JPS6020960 A JP S6020960A JP 59132148 A JP59132148 A JP 59132148A JP 13214884 A JP13214884 A JP 13214884A JP S6020960 A JPS6020960 A JP S6020960A
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- C08L83/04—Polysiloxanes
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxy groups
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、反応性末端基を有するポリオルガノシロキサ
ン、全体として２個を越える加水分解可能な基を有する
加水分解可能なケイ素化合物、任意に改質された（ ｍ
ｏｄｉｆｉｅｄ ）ポリエステル、組成物を非流動性に
する薬剤及び必要ならば充填剤、接着剤、触媒、顔料、
酸化防止剤又はα、ω−トリオルガノシロキシ末端基を
有するポリジオルガノシロキサンの如きその他の成分か
ら実質的に成っており、充分混合することにより製造さ
れる、大気中の水分が浸入したときにニジストマーに硬
化する 、＋２ ｌ）オルガノシロキサン組成物に関す
る。
ン、全体として２個を越える加水分解可能な基を有する
加水分解可能なケイ素化合物、任意に改質された（ ｍ
ｏｄｉｆｉｅｄ ）ポリエステル、組成物を非流動性に
する薬剤及び必要ならば充填剤、接着剤、触媒、顔料、
酸化防止剤又はα、ω−トリオルガノシロキシ末端基を
有するポリジオルガノシロキサンの如きその他の成分か
ら実質的に成っており、充分混合することにより製造さ
れる、大気中の水分が浸入したときにニジストマーに硬
化する 、＋２ ｌ）オルガノシロキサン組成物に関す
る。
加硫により本発明に従う組成物は特に好せしい機械的性
質及び魅力ある表面光沢に秀でた物質になる。
質及び魅力ある表面光沢に秀でた物質になる。
本発明に従う組成物は、防水性容器内で室温で長期間貯
蔵でき、且つ、かかる容器の外では水又は大気中の水分
により、すなわちさらに他の化合物で混合せずに、架橋
可能である。
蔵でき、且つ、かかる容器の外では水又は大気中の水分
により、すなわちさらに他の化合物で混合せずに、架橋
可能である。
これらの組成物は、長い時間をかけて外側から内側へと
硬化し、以下Ｉ Ｋ −ＲＴ Ｖペーストと表わす。し
かしながら、必要に応じて溶解又は分散させた形で水を
含有するさらに別の成分中で攪拌することにより随意に
迅速に硬化する系に組成物これらのＩ Ｋ −ｌ（Ｔ
Ｖ組成物は、成分混合後非常に短い時間内に薄層におい
て完全に硬化して通常成形材料として用いられるいわゆ
る２１Ｓ−ＲＴＶ組成物とは基本的に異なるものである
。これらの系も本発明に従って製造することができる。
硬化し、以下Ｉ Ｋ −ＲＴ Ｖペーストと表わす。し
かしながら、必要に応じて溶解又は分散させた形で水を
含有するさらに別の成分中で攪拌することにより随意に
迅速に硬化する系に組成物これらのＩ Ｋ −ｌ（Ｔ
Ｖ組成物は、成分混合後非常に短い時間内に薄層におい
て完全に硬化して通常成形材料として用いられるいわゆ
る２１Ｓ−ＲＴＶ組成物とは基本的に異なるものである
。これらの系も本発明に従って製造することができる。
Ｉ Ｋ −ＲＴ Ｖペーストは、以前からすでに公知で
あり（例えばドイツ公告公報第１．１２０．６９０号、
第１．２２３．５４６号、第１．２２４．０３９号及び
第１．２４７．６４６刊並びにＷ、ノール（Ｎｏ ｌ
ｌ ）。
あり（例えばドイツ公告公報第１．１２０．６９０号、
第１．２２３．５４６号、第１．２２４．０３９号及び
第１．２４７．６４６刊並びにＷ、ノール（Ｎｏ ｌ
ｌ ）。
Ｃｈｅｑｎ、ｉａ ｕｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ
ｄａｒ ５ｉｌｉｃｏｎｅ。
ｄａｒ ５ｉｌｉｃｏｎｅ。
〆ｅｒｌａｇ Ｃノｂｅｍｉｅ、ワインハイム、１９６
８参照）、非常に広範に確立されている。しかしながら
、種捗の領域において、記載されているペーストはすべ
てその施用又は製造にある種の欠点を有しておυ、それ
によりこれらの製造物の販売者は、特定な要求にあわせ
て特定な系を開発すること、例えば完全に透明、耐油性
の形で又は特に望１しくけ安価な形でペーストを製造し
たシ、あらゆる種々の支持体にしつかりとペーストヲ付
着さぜたり、メばより低い付着をある種の特定な支持体
に与えることなどを試みている。
８参照）、非常に広範に確立されている。しかしながら
、種捗の領域において、記載されているペーストはすべ
てその施用又は製造にある種の欠点を有しておυ、それ
によりこれらの製造物の販売者は、特定な要求にあわせ
て特定な系を開発すること、例えば完全に透明、耐油性
の形で又は特に望１しくけ安価な形でペーストを製造し
たシ、あらゆる種々の支持体にしつかりとペーストヲ付
着さぜたり、メばより低い付着をある種の特定な支持体
に与えることなどを試みている。
このように、ｙ＋？リソオルガノシロキザンに加えて、
例えば、シリコーン拉１脂（米国％許明刷１店第３、３
８２．２０５号）、触媒を２ Ｋ −ＲＴ ＩＩ系に導
入しやすくするためのポリエーテルとシロキサンのブロ
ック共重合体（米国１１寸許第３．３２４．０５８号）
のような他の液状重合体が、これらの」−記目的を達成
する試みに使用されてきた。米国特許明細１ｖＪ４，２
６１，７５８号ニハ、ＩＫ−ＲＴＶペーストを非流動件
にするだめにポリエーテルを少量使用することが記載さ
れておシ、ドイツ公開公報第２．００７．００２号には
、反応性末端基を有するポリジオルガノシロキサン、窒
素含有シラン架橋剤及び追加的に使用するポリエーテル
又はそこから誘導された、同目的に使用するオルガノポ
リシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体カラノｘ
Ｋ−ＲＴＶペーストの製造が記載されている。
例えば、シリコーン拉１脂（米国％許明刷１店第３、３
８２．２０５号）、触媒を２ Ｋ −ＲＴ ＩＩ系に導
入しやすくするためのポリエーテルとシロキサンのブロ
ック共重合体（米国１１寸許第３．３２４．０５８号）
のような他の液状重合体が、これらの」−記目的を達成
する試みに使用されてきた。米国特許明細１ｖＪ４，２
６１，７５８号ニハ、ＩＫ−ＲＴＶペーストを非流動件
にするだめにポリエーテルを少量使用することが記載さ
れておシ、ドイツ公開公報第２．００７．００２号には
、反応性末端基を有するポリジオルガノシロキサン、窒
素含有シラン架橋剤及び追加的に使用するポリエーテル
又はそこから誘導された、同目的に使用するオルガノポ
リシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体カラノｘ
Ｋ−ＲＴＶペーストの製造が記載されている。
液状重合体を用いる代わりに、粉状重合体粒子を混和さ
せることにより、例えば、ｐＶＣ（ドイツ公開公報第２
，０４４，６８４号）、ポリアクリロニトリル（米国特
許明細舎弟３．４９７．５７０号）又はポリエチレン粉
末（ドイツ公開公報第２．７２０、５３４号）を用いる
ことにより、ＩＫ−ＲＴＶペーストの適用性を改質させ
る試みがなされてきた。ドイツ公開公報第λ８５５．１
９２号には、ＰＶＣプラスチゾルの使用が記載されてい
る。
せることにより、例えば、ｐＶＣ（ドイツ公開公報第２
，０４４，６８４号）、ポリアクリロニトリル（米国特
許明細舎弟３．４９７．５７０号）又はポリエチレン粉
末（ドイツ公開公報第２．７２０、５３４号）を用いる
ことにより、ＩＫ−ＲＴＶペーストの適用性を改質させ
る試みがなされてきた。ドイツ公開公報第λ８５５．１
９２号には、ＰＶＣプラスチゾルの使用が記載されてい
る。
篤くべきことに、ある条件下で、前に記述されていない
Ｉ Ｋ −ＲＴＶペーストが、すなわち混合物中に任意
に改質されたポリエステルを含ませることにより、得ら
れるという簡単な方法が見出された。
Ｉ Ｋ −ＲＴＶペーストが、すなわち混合物中に任意
に改質されたポリエステルを含ませることにより、得ら
れるという簡単な方法が見出された。
シリコーン−ポリエステル共重合体の勾造及び使用は公
知である（ ｉＰ’ 、ノール、 Ｃｈｅｍｉｅ ｕｎ
ｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ ｄｅｒ ５ｉｌｉｃｏｎｅ
、 Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ。
知である（ ｉＰ’ 、ノール、 Ｃｈｅｍｉｅ ｕｎ
ｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ ｄｅｒ ５ｉｌｉｃｏｎｅ
、 Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ。
ワインハイム、１９６８参照）が、水分の存在でエラス
トマーに硬化する１Ｋ−ＲＴＶシリコーンペーストの領
域では公知でない。
トマーに硬化する１Ｋ−ＲＴＶシリコーンペーストの領
域では公知でない。
異なる液状重合体を混合後すぐに相が分ｌｉｔすること
が通常考えられる。
が通常考えられる。
驚くべきことに、安定なポリソオルガノシロキサンーポ
リエステル混合物は、これらの成分をさらに非流動性接
合シーラントに通例用いられるタイプの他の成分、例え
ば熱分解法シリカ、超微粉砕ドロマイト又は沈降炭酸カ
ルシウム、と混ぜあわせれば得られることが見出された
。
リエステル混合物は、これらの成分をさらに非流動性接
合シーラントに通例用いられるタイプの他の成分、例え
ば熱分解法シリカ、超微粉砕ドロマイト又は沈降炭酸カ
ルシウム、と混ぜあわせれば得られることが見出された
。
本発明に従う組成物用ポリエステルは、脂肪族若しくは
芳香族ジカルボン酸、その無水物又はエステルと脂肪族
ジアルコールとの混合物をエステル化又はエステル交換
することにより、公知の方法で製造される（ウルマン（
Ｕｌ ｌｔｎ、ａｎｎ ）、Ｅｎｚｙ−ｋｉｏｐ’６ｃ
ｔｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ
、第１４巻、Ｕｒｂａｎ ａｎｄ Ｓｃｈｗａｒｚｅｎ
ｂｅｒｇ、 ム＝ ッヒ（Ｍｕｎｉ−ｃＡ）、１９６３
参照）。 使用されるジカルボン酸は、好適には、アソ
ビン敵、セパシン酸、テレフタル酸、フタル酸、イソフ
タル酸、マレイン酸、フマル酸及びイタコン酸であり、
使用される多価アルコールハ、好適にはエチレングリコ
ール、プロパン−１，２−ジオール、プロノぐノー１，
３−ジオール、ブタン−１，３−及び−１，４−ジオー
ル、ヘキサン−１，６−ジオール、２，２−ジメチルプ
ロパン−１，３−ジオール、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール又ハ分子中に２〜７個のエー
テル基を含有する多価アルコール（ドイツ公告公報第１
．０５４．６２０号参照）である。粘度は、適当なアル
コール、例えばインデカノールの存在下でエーテル化反
応を行なうことによシ調節することができる。
芳香族ジカルボン酸、その無水物又はエステルと脂肪族
ジアルコールとの混合物をエステル化又はエステル交換
することにより、公知の方法で製造される（ウルマン（
Ｕｌ ｌｔｎ、ａｎｎ ）、Ｅｎｚｙ−ｋｉｏｐ’６ｃ
ｔｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ
、第１４巻、Ｕｒｂａｎ ａｎｄ Ｓｃｈｗａｒｚｅｎ
ｂｅｒｇ、 ム＝ ッヒ（Ｍｕｎｉ−ｃＡ）、１９６３
参照）。 使用されるジカルボン酸は、好適には、アソ
ビン敵、セパシン酸、テレフタル酸、フタル酸、イソフ
タル酸、マレイン酸、フマル酸及びイタコン酸であり、
使用される多価アルコールハ、好適にはエチレングリコ
ール、プロパン−１，２−ジオール、プロノぐノー１，
３−ジオール、ブタン−１，３−及び−１，４−ジオー
ル、ヘキサン−１，６−ジオール、２，２−ジメチルプ
ロパン−１，３−ジオール、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール又ハ分子中に２〜７個のエー
テル基を含有する多価アルコール（ドイツ公告公報第１
．０５４．６２０号参照）である。粘度は、適当なアル
コール、例えばインデカノールの存在下でエーテル化反
応を行なうことによシ調節することができる。
分枝されたポリエステルは、高官能価のカルボン酸又は
アルコールを用いて製造することができる。ツレらの例
としては、グリセロール、１，１゜１−４リメチロール
ノロノぐン、ヘキサントリオール及びペンタエリトリト
ールを掲げることができる（ドイツ特許明細舎弟１．１
０５．１６０号及びドイツ公告公報第１．０２９．１４
７号参照）。
アルコールを用いて製造することができる。ツレらの例
としては、グリセロール、１，１゜１−４リメチロール
ノロノぐン、ヘキサントリオール及びペンタエリトリト
ールを掲げることができる（ドイツ特許明細舎弟１．１
０５．１６０号及びドイツ公告公報第１．０２９．１４
７号参照）。
必要に応じて、ラクトンを重合化若しくはラクトンを共
重合化させることにょシ、又はエポキシドを環状無水物
と共重合化させることにより製造される特定なポリエス
テルを用いることも可能である（ ハマ７ （Ｍａｍａ
ｎｎ ｌ 、 ７１ｉａｋｒｏｍｏｌ Ｃｈｅｍ。
重合化させることにょシ、又はエポキシドを環状無水物
と共重合化させることにより製造される特定なポリエス
テルを用いることも可能である（ ハマ７ （Ｍａｍａ
ｎｎ ｌ 、 ７１ｉａｋｒｏｍｏｌ Ｃｈｅｍ。
５１ （１９６２１，５３及びＲ６Ｆ、フィッシャ１５
５参照）。
５参照）。
本発明にとって適当なポリエステルもまた、ポリカーボ
ネート又は混合エステルポリカーボネートである。これ
らのポリエステルは単独でも又は他のポリエステル又は
ポリエーテルと混合しても用いることができる。
ネート又は混合エステルポリカーボネートである。これ
らのポリエステルは単独でも又は他のポリエステル又は
ポリエーテルと混合しても用いることができる。
これらのポリエステルの分子量は、６ｏｏ〜１０、００
０、好適には８００〜４．０００であシ、ＯＨ価は１未
満〜８０．好適には１未満〜４５である。
０、好適には８００〜４．０００であシ、ＯＨ価は１未
満〜８０．好適には１未満〜４５である。
驚くべきことに、ＲＴＶシリコーンペーストの他の成分
とは別個にポリエステル成分を混合前の予備反応によシ
改質すると、これらの組成物の貯蔵寿命をさらに改良で
きることが見出された。
とは別個にポリエステル成分を混合前の予備反応によシ
改質すると、これらの組成物の貯蔵寿命をさらに改良で
きることが見出された。
この好適な実施態様は、種々の方法により、例えばポリ
エステルを、カルボン酸無水物、例えばアネート、例え
ばシクロヘキシルイソシアネート、ヘキサメチレン−１
，６−ジイソシアネート若しくハトルエンスルホニルイ
ソシアネートテウレタン化することにより、又は加水分
解に不安定なシランでシリル化することにより実現する
ことができる。他の改質、例えばエーテル化も、もちろ
ん可能である。このように、例えば、化学量論量のイン
シアネートに攪拌しつつ混ぜると、少し後に、Ｉ Ｋ
−ＲＴ Ｉｆペーストの従来成分とともに、安定力配合
物を与える肉眼的に不変の生成物が製造される。使用さ
れるイソシアネートの反応性に依存して、高温及び／又
は例えばジブチル錫ソラウレート又はアミンのような触
媒を用いると有効である。
エステルを、カルボン酸無水物、例えばアネート、例え
ばシクロヘキシルイソシアネート、ヘキサメチレン−１
，６−ジイソシアネート若しくハトルエンスルホニルイ
ソシアネートテウレタン化することにより、又は加水分
解に不安定なシランでシリル化することにより実現する
ことができる。他の改質、例えばエーテル化も、もちろ
ん可能である。このように、例えば、化学量論量のイン
シアネートに攪拌しつつ混ぜると、少し後に、Ｉ Ｋ
−ＲＴ Ｉｆペーストの従来成分とともに、安定力配合
物を与える肉眼的に不変の生成物が製造される。使用さ
れるイソシアネートの反応性に依存して、高温及び／又
は例えばジブチル錫ソラウレート又はアミンのような触
媒を用いると有効である。
このタイプの任意に改質されたポリニスデルは、仕上げ
だペーストの重量に対して、１〜５５重量％、好適には
１０〜４５重量％の量で、特に好適には２５〜３５重量
％の量で使用される。
だペーストの重量に対して、１〜５５重量％、好適には
１０〜４５重量％の量で、特に好適には２５〜３５重量
％の量で使用される。
さらに、ポリエステルを少なくともほぼ化学量論量の加
水分解に不安定なシランと室温又はわずかに高温で混合
することが好適な方法であり、それによシ得られた反応
生成物は、安定なｘＫ−ＲＴＶペーストを製造するとき
に追加の成分として混生することができる。「加水分解
に不安定なシラン」の語は、本明細書においては、３個
及び／又は４個の加水分解可能な基を有するケイ素化合
物又はこれらの化合物の混合物（文献ではシラン架橋剤
と呼ばれる）のみならず、−官能価及び／又は二官能価
のケイ素化合物と三官能価及び／又は四官能価のケイ素
化合物との混合物であって、全体として２個を越える加
水分解可能な基を有するものをも意味すると理解するべ
きである。これらの化合物においては、ケイ素含有分子
は異なる加水分解に不安定な脱ヌｉ基を完全にうまく含
有することもできるし、又は水の除去が不充分である結
果として、該ケイ素化合物は部分的に加水分解生成物に
なることもできる。適当なケイ素化合物は、アルコキシ
シラン、アクリロキシシラン、アミドシラン、ケトキ７
ムシラン、アルケニロキシシラン、アミノキシシラン、
アミノシラン、ヘキサメチルソシラザン又は混合置換シ
ラン、例えば、メチルアルコキシアミドシラン、オキシ
モアミノシラン若しくはアルコキシアルケニロキシシラ
ン、である。％許文献中に記載されたこれらの又は同様
のケイ素化合物の代わりに、それらの前駆体、例えばＣ
ｌｌ３Ｓｉ （ＱＣ，、ＩＩ、）、Ｃ１，を反応におい
て用いることも可能である。ケイ素化合物中の加水分解
可能な基以下の、５ｉ−Ｃ結合によシ連結される原子団
は、アルキル及びアリール基以外にも、アミン、アミド
、カルポキシノへメタクリノへエポキシ、メルカプト又
はインシアネート官能基を有するアルケニル基でもあシ
得る。
水分解に不安定なシランと室温又はわずかに高温で混合
することが好適な方法であり、それによシ得られた反応
生成物は、安定なｘＫ−ＲＴＶペーストを製造するとき
に追加の成分として混生することができる。「加水分解
に不安定なシラン」の語は、本明細書においては、３個
及び／又は４個の加水分解可能な基を有するケイ素化合
物又はこれらの化合物の混合物（文献ではシラン架橋剤
と呼ばれる）のみならず、−官能価及び／又は二官能価
のケイ素化合物と三官能価及び／又は四官能価のケイ素
化合物との混合物であって、全体として２個を越える加
水分解可能な基を有するものをも意味すると理解するべ
きである。これらの化合物においては、ケイ素含有分子
は異なる加水分解に不安定な脱ヌｉ基を完全にうまく含
有することもできるし、又は水の除去が不充分である結
果として、該ケイ素化合物は部分的に加水分解生成物に
なることもできる。適当なケイ素化合物は、アルコキシ
シラン、アクリロキシシラン、アミドシラン、ケトキ７
ムシラン、アルケニロキシシラン、アミノキシシラン、
アミノシラン、ヘキサメチルソシラザン又は混合置換シ
ラン、例えば、メチルアルコキシアミドシラン、オキシ
モアミノシラン若しくはアルコキシアルケニロキシシラ
ン、である。％許文献中に記載されたこれらの又は同様
のケイ素化合物の代わりに、それらの前駆体、例えばＣ
ｌｌ３Ｓｉ （ＱＣ，、ＩＩ、）、Ｃ１，を反応におい
て用いることも可能である。ケイ素化合物中の加水分解
可能な基以下の、５ｉ−Ｃ結合によシ連結される原子団
は、アルキル及びアリール基以外にも、アミン、アミド
、カルポキシノへメタクリノへエポキシ、メルカプト又
はインシアネート官能基を有するアルケニル基でもあシ
得る。
、ｌ ＩＪエステル−シリル化反応が充分Ａ！！＋１の
シラン架橋剤を用いて行なわれるならば、ペーストの配
合物にシラン架橋剤を他の通例の方法で加えずにすます
ことが可能であり、それにより、ＩＫ−Ｐ Ｔ Ｉｆペ
ーストを製造するためにほかの貯蔵タンクを別に設置す
る必要もなくすことができる。
シラン架橋剤を用いて行なわれるならば、ペーストの配
合物にシラン架橋剤を他の通例の方法で加えずにすます
ことが可能であり、それにより、ＩＫ−Ｐ Ｔ Ｉｆペ
ーストを製造するためにほかの貯蔵タンクを別に設置す
る必要もなくすことができる。
非常に容易に入手できる／こめ、約１００ ｍｐａ、ｓ
〜約１０”ｔｎｐａ、ｓの粘度を崩するα、ω−ジヒド
ロキシボリソメチルシロギザンがＩ Ｋ −ＲＴ Ｖペ
ーストの製造における反応性末端基を有するポリソオル
ガノシロキザンとして使用される。メチル基−含有重合
体の代わシに、少なくともいくつかのメチル基がビニル
、フェニル、より長細なアルキル又はハロアルキル基に
より置換されたものを用いることもできる。これらの重
合体は、低比率で分枝したモノオルガノシロキシ単位が
存在し得るが、事実上線状であるべきである。
〜約１０”ｔｎｐａ、ｓの粘度を崩するα、ω−ジヒド
ロキシボリソメチルシロギザンがＩ Ｋ −ＲＴ Ｖペ
ーストの製造における反応性末端基を有するポリソオル
ガノシロキザンとして使用される。メチル基−含有重合
体の代わシに、少なくともいくつかのメチル基がビニル
、フェニル、より長細なアルキル又はハロアルキル基に
より置換されたものを用いることもできる。これらの重
合体は、低比率で分枝したモノオルガノシロキシ単位が
存在し得るが、事実上線状であるべきである。
重合体の水酸基は、他の加水分解的に削脱し得る末端基
、例えば、アルコキ７、アルコキシアルケニロキシ若し
くはアクリロキシ基、Ｓｉ−結合した水素原子又はアミ
ン、アミド若しくはビトロキシルアミン基によシ舒換さ
れ得る。
、例えば、アルコキ７、アルコキシアルケニロキシ若し
くはアクリロキシ基、Ｓｉ−結合した水素原子又はアミ
ン、アミド若しくはビトロキシルアミン基によシ舒換さ
れ得る。
混合されるべき任意に改質されたポリエステルが加硫反
応をカバーするのにも充分な量のシラン架橋剤と反応し
ないときは、本発明に従うペーストの加硫反応が水分が
侵入したときに起こることを確実にするために、ペース
トの製造中に架橋剤を加えなければならない。
応をカバーするのにも充分な量のシラン架橋剤と反応し
ないときは、本発明に従うペーストの加硫反応が水分が
侵入したときに起こることを確実にするために、ペース
トの製造中に架橋剤を加えなければならない。
本明細有における架橋剤は、少なくとも３個の加水分解
に不安定欧脱酋１基を有するシラン又は全体として２個
を越える加水分解に不安定な脱ス１（基を有するシラン
の混合物を意味すると理解され、ここにおいて該脱離基
は互いに同一でも異なっていてもよい。候補としては、
例えば、メチルアセトキシシラン、エチルアセトキシシ
ラン、ビニルアセトキシシラン、シクロへキシルアミノ
メチルトリエトキシシラン、アミドシラン、アミノシラ
ン及びアルコキシシランの混合物、メチルソアセトアミ
ドエトキシシラン、メチルソイソプロペノキシエトキシ
シラン、複数のアミノオキシ脱離基を有する現状又は線
状シロキサン、又はメチルソアセタミドエトキシシラン
を有するジメチルソアセタミドシランである。
に不安定欧脱酋１基を有するシラン又は全体として２個
を越える加水分解に不安定な脱ス１（基を有するシラン
の混合物を意味すると理解され、ここにおいて該脱離基
は互いに同一でも異なっていてもよい。候補としては、
例えば、メチルアセトキシシラン、エチルアセトキシシ
ラン、ビニルアセトキシシラン、シクロへキシルアミノ
メチルトリエトキシシラン、アミドシラン、アミノシラ
ン及びアルコキシシランの混合物、メチルソアセトアミ
ドエトキシシラン、メチルソイソプロペノキシエトキシ
シラン、複数のアミノオキシ脱離基を有する現状又は線
状シロキサン、又はメチルソアセタミドエトキシシラン
を有するジメチルソアセタミドシランである。
所望の配合に従って、これらの物質をチキソトロープ効
果を有する充填剤、例えば熱分解法シリカ、ミルドドロ
マイト又は超微粉砕白亜、とともに結果物が所望の非流
動性ペースト（ＤＩＮ５２゜４５４）又はさらさらした
組成物となるまで、水分を存在させずに完全に混合させ
る。該ペースト及び組成物のどちらも次いで防水性貯蔵
容器に詰める。このようにして製造されたペーストは、
水分が存在しないと長い貯蔵寿命を有し、Ｈ５１）シロ
キサン相とポリエステル相とに分離しなＶｌ。以下は、
α、ω−ジヒドロキシポリツメチルシロキサン及び任意
に改質されたポリエステルに加えて、本発明に従う配合
物を製造するための可有しなその他の成分である：触媒
、例えばツブチル錫ソアセテート、ＵＶ吸収剤、殺菌・
殺カビ剤（ｆｌＬｎｇｉ−ｃｉｄｅｓ ）、老化防止剤
、芳香油、可塑剤、９１１えばα、ω−トリメチルシロ
キシポリジメチルシロキサン、ポリブテン、溶剤、例え
ばシクロヘキサン、／′ｅラフイン系炭化炭化水素ルキ
ル芳香族底イヒ水素、無機又は有機粉状充填剤、例えば
白亜 Ｈ９１）エチレン粉末、顔料、乾燥剤、例えば加
水分解に敏感なチタン化合物、接着剤、例えばジブトキ
シソアセトキシシラン又はγ−グリヅドプロビルト１ノ
エ分は、このタイプの系に通例の量で用いられる。
果を有する充填剤、例えば熱分解法シリカ、ミルドドロ
マイト又は超微粉砕白亜、とともに結果物が所望の非流
動性ペースト（ＤＩＮ５２゜４５４）又はさらさらした
組成物となるまで、水分を存在させずに完全に混合させ
る。該ペースト及び組成物のどちらも次いで防水性貯蔵
容器に詰める。このようにして製造されたペーストは、
水分が存在しないと長い貯蔵寿命を有し、Ｈ５１）シロ
キサン相とポリエステル相とに分離しなＶｌ。以下は、
α、ω−ジヒドロキシポリツメチルシロキサン及び任意
に改質されたポリエステルに加えて、本発明に従う配合
物を製造するための可有しなその他の成分である：触媒
、例えばツブチル錫ソアセテート、ＵＶ吸収剤、殺菌・
殺カビ剤（ｆｌＬｎｇｉ−ｃｉｄｅｓ ）、老化防止剤
、芳香油、可塑剤、９１１えばα、ω−トリメチルシロ
キシポリジメチルシロキサン、ポリブテン、溶剤、例え
ばシクロヘキサン、／′ｅラフイン系炭化炭化水素ルキ
ル芳香族底イヒ水素、無機又は有機粉状充填剤、例えば
白亜 Ｈ９１）エチレン粉末、顔料、乾燥剤、例えば加
水分解に敏感なチタン化合物、接着剤、例えばジブトキ
シソアセトキシシラン又はγ−グリヅドプロビルト１ノ
エ分は、このタイプの系に通例の量で用いられる。
以下の実施例は、本発明に従うペーストの製造及びぞの
性質を例証するものである。すべ１の場合にペーストは
遊星形ミキサー中で製造されているが、他の慣例的に用
いられる機械を用いることも可能である。粘度データは
、２５℃で測定されたものでおる。
性質を例証するものである。すべ１の場合にペーストは
遊星形ミキサー中で製造されているが、他の慣例的に用
いられる機械を用いることも可能である。粘度データは
、２５℃で測定されたものでおる。
＊掲けられた物理的性質はすべてＤＩＮ（ドイツ工業標
準規格） ５３．５０４又はＤＩＮ５３，５０５に従い
測定する。
準規格） ５３．５０４又はＤＩＮ５３，５０５に従い
測定する。
実施例１
５０．０００ｍ７）α、８の粘度を有するα、ω−ソヒ
ドロキシポリジメチルシロキザン６４．６Ｆ、フタル酸
、ヘキサン−１，６−ソオール及びインデカノールから
製造された、８．８のＯＢ価及び１２００ｍＰα、８の
粘度を有するポリエステル２５ｆ１工シラン７０．９５
／、熱分解法シリカ（Ｂ Ｅ ７’表面遣１１０ｍ”／
ｆ ） ５．５９、及びツブチル錫ソアセテート０．０
１ｆを遊星形ミキサー中で充分に攪拌する。得られたも
のは、魅力的な光沢表面を有する安定な白色ペーストで
ある。
ドロキシポリジメチルシロキザン６４．６Ｆ、フタル酸
、ヘキサン−１，６−ソオール及びインデカノールから
製造された、８．８のＯＢ価及び１２００ｍＰα、８の
粘度を有するポリエステル２５ｆ１工シラン７０．９５
／、熱分解法シリカ（Ｂ Ｅ ７’表面遣１１０ｍ”／
ｆ ） ５．５９、及びツブチル錫ソアセテート０．０
１ｆを遊星形ミキサー中で充分に攪拌する。得られたも
のは、魅力的な光沢表面を有する安定な白色ペーストで
ある。
２ｍｍの厚さの試験片を７日間空気中に貯蔵して以下の
機械的データを有する加硫物を製造する。
機械的データを有する加硫物を製造する。
機械的データ：
ショアーＡ硬度 ：１２
１００％弾性率 ： ０．１４ ［ＭＰａ、］破断点伸
び ：４１７％ 引張強さ ： ０．３４ ［ＭＰａ〕 Ｐａ側２（比較） ５０．０００ｍＰａ、ｓの粘度を有するα、ω−ソヒド
ロギシポリソメチルシロキザン６４．６９を５４のＯＲ
価を有するポリエステル２５２と混合する。このポリエ
ステルはアジピン酸をヅエチレングリコールと反応させ
て製造した。エチルトリアセトキシシラン４．０？、テ
トラエトキシシラン０．９２、ｌ ＯＯｍ”／ ｆの平
均Ｂ Ｅ Ｔ表口′１］積を有する熱分解法シリカ及Ｏ
・ソン゛チル錫ソアセテー！・００１２も加える。この
ようにして製造されたペーストは、約２前ＩＨ」はどの
短時間で硬くなり、貯蔵容器からもはや取り除けない。
び ：４１７％ 引張強さ ： ０．３４ ［ＭＰａ〕 Ｐａ側２（比較） ５０．０００ｍＰａ、ｓの粘度を有するα、ω−ソヒド
ロギシポリソメチルシロキザン６４．６９を５４のＯＲ
価を有するポリエステル２５２と混合する。このポリエ
ステルはアジピン酸をヅエチレングリコールと反応させ
て製造した。エチルトリアセトキシシラン４．０？、テ
トラエトキシシラン０．９２、ｌ ＯＯｍ”／ ｆの平
均Ｂ Ｅ Ｔ表口′１］積を有する熱分解法シリカ及Ｏ
・ソン゛チル錫ソアセテー！・００１２も加える。この
ようにして製造されたペーストは、約２前ＩＨ」はどの
短時間で硬くなり、貯蔵容器からもはや取り除けない。
実施例３
実施例２のポリニスデルを１３０℃で３時間過剰の無水
酢酸と反応させ、次いで混合物を１５０℃で２時間脱気
する。１未満の０８価を有する、得られた物質３４．２
９を、５０． ＯＯＯｍｐａ、ｓの粘度を有するα、ω
−ソヒドロキシ）ＩＦトリメチルシロキサン３６．９９
．１．０００ ｍｐａ、ｓの粘度ケ有するα、ω−トリ
メチルシロキシポリジメチルシロキサン１４．５ｆ、エ
チルトリアセトキシシラン４．Ｏｆ、ソプトキンソアセ
トキシシラン０．９ｆ。
酢酸と反応させ、次いで混合物を１５０℃で２時間脱気
する。１未満の０８価を有する、得られた物質３４．２
９を、５０． ＯＯＯｍｐａ、ｓの粘度を有するα、ω
−ソヒドロキシ）ＩＦトリメチルシロキサン３６．９９
．１．０００ ｍｐａ、ｓの粘度ケ有するα、ω−トリ
メチルシロキシポリジメチルシロキサン１４．５ｆ、エ
チルトリアセトキシシラン４．Ｏｆ、ソプトキンソアセ
トキシシラン０．９ｆ。
平均ＢＥＴ表面積１ｏｏｍ”／２を有する熱分解法シリ
カ５．５２及びジプチル錫ソアセテー） ０．０１７と
混合する。得られた非流動性貯蔵安定なに−ストは加硫
すると以下の桜械的性質を有する物質を生ずる（７目抜
測定） ショアーＡ硬度 ：１３ ｉｏｏ％弾性率 ： ０．１ ？ ［ＭＰａ’Ｊ破断点
伸び ：６４０％ 引張強さ ： ０．６３ ＣＭＰＱ、 ）実施例４ 実施例２のポリエステルをトルエン中で過剰のシクロヘ
キシルインシアネートと１３０℃に３時間加熱し、混合
物をこの温度で減圧下に２時間置き、揮発分を取除く。
カ５．５２及びジプチル錫ソアセテー） ０．０１７と
混合する。得られた非流動性貯蔵安定なに−ストは加硫
すると以下の桜械的性質を有する物質を生ずる（７目抜
測定） ショアーＡ硬度 ：１３ ｉｏｏ％弾性率 ： ０．１ ？ ［ＭＰａ’Ｊ破断点
伸び ：６４０％ 引張強さ ： ０．６３ ＣＭＰＱ、 ）実施例４ 実施例２のポリエステルをトルエン中で過剰のシクロヘ
キシルインシアネートと１３０℃に３時間加熱し、混合
物をこの温度で減圧下に２時間置き、揮発分を取除く。
反応生成物は０．５の０１１価を有する。５０，０００
ｍｐａ、ｓの粘度を有するα、ω−ソヒドロキシポリソ
メチルシロキサン６０．２ｆ、ソイソプトキシチタンー
ビス（エチルアセトアセテート）４．５Ｆ、平均Ｂ Ｅ
Ｔ表面積１１０７ｎ”／′Ｖを有する熱分解法シリカ
５．５ｙ、ツブチル錫ソラウレート０７７及びメチルジ
−Ｎ−メチルベンズアミドエトキシシラン４．０９を上
記改質されたポリエステル中に混合する。非流動性ペー
ストは加硫して、７日後に以下の機械的値を与えるシリ
コーンゴムになる。
ｍｐａ、ｓの粘度を有するα、ω−ソヒドロキシポリソ
メチルシロキサン６０．２ｆ、ソイソプトキシチタンー
ビス（エチルアセトアセテート）４．５Ｆ、平均Ｂ Ｅ
Ｔ表面積１１０７ｎ”／′Ｖを有する熱分解法シリカ
５．５ｙ、ツブチル錫ソラウレート０７７及びメチルジ
−Ｎ−メチルベンズアミドエトキシシラン４．０９を上
記改質されたポリエステル中に混合する。非流動性ペー
ストは加硫して、７日後に以下の機械的値を与えるシリ
コーンゴムになる。
ショアーＡ硬度 ：１４
１００％弾性率 ： ０．１６ 〔Ｎｐα〕破断点伸び
ニア２３％ 引張強さ ： ｏ、ｓ １〔Ｍｐａ〕 実施例５ ５０．０００ｍｐａ、ａの粘度を有するα、ω−ソヒド
ロキシポリジメチルシロキザン６４．５１を、プタンソ
オールとエチレングリコール（比３０ニア０）及びアジ
ピン酸から製造され、そして実施例３に記載の如く無水
酢酸で改質された、２，０００の平均分子量を有するポ
リエステル２５Ｖと混合する。エチルトリアセトキシシ
ラン４．Ｏｆ、テトラアセトキシシラン０．９ ｆ、１
１ ＯＮ”／ｌの平均表面積を有する熱分解法シリカ５
．５２及びツブチル錫ソアセテー） ０．．０１ ｆも
混和する。非流動性ペーストは加硫して、７日後に以下
の値を与えるシリコーンゴムになる。
ニア２３％ 引張強さ ： ｏ、ｓ １〔Ｍｐａ〕 実施例５ ５０．０００ｍｐａ、ａの粘度を有するα、ω−ソヒド
ロキシポリジメチルシロキザン６４．５１を、プタンソ
オールとエチレングリコール（比３０ニア０）及びアジ
ピン酸から製造され、そして実施例３に記載の如く無水
酢酸で改質された、２，０００の平均分子量を有するポ
リエステル２５Ｖと混合する。エチルトリアセトキシシ
ラン４．Ｏｆ、テトラアセトキシシラン０．９ ｆ、１
１ ＯＮ”／ｌの平均表面積を有する熱分解法シリカ５
．５２及びツブチル錫ソアセテー） ０．．０１ ｆも
混和する。非流動性ペーストは加硫して、７日後に以下
の値を与えるシリコーンゴムになる。
ショアーＡ硬度 ：２１
１００％弾性率 ： ０．４２ 〔ＡｆＰａ〕破断点伸
び ：４２５％ 引張強さ ： １．１５ 〔ＪｉＰα〕実施例６ ５０．０００ｍｐａ、ｓの粘度を有するＣ１．ω−ｓ／
ヒドロキシポリジメチルシロキサン６４．６ ｙ ヲ、
他の成分とは別に１：０．１６の比でエチル） ＩＪア
セトキシシシンと５０６Ｃで１時間半予備反応において
反応させた、４０００の平均分子量及び２８／エチレン
グリコール（比３’ニア）とのポリエステル２９．Ｏｆ
、テトラエトキシシラン０．９り１１０ ｎＬ”／ ｆ
の平均ＢＥＴ表面積を有する熱分解法シリカ５５１及び
ジプチル鈴ソアセテー）０．０１１を遊星形ミキサー中
で混合させた。非流動性ペーストは、加硫開始後７日で
以下の機械的データを有する。
び ：４２５％ 引張強さ ： １．１５ 〔ＪｉＰα〕実施例６ ５０．０００ｍｐａ、ｓの粘度を有するＣ１．ω−ｓ／
ヒドロキシポリジメチルシロキサン６４．６ ｙ ヲ、
他の成分とは別に１：０．１６の比でエチル） ＩＪア
セトキシシシンと５０６Ｃで１時間半予備反応において
反応させた、４０００の平均分子量及び２８／エチレン
グリコール（比３’ニア）とのポリエステル２９．Ｏｆ
、テトラエトキシシラン０．９り１１０ ｎＬ”／ ｆ
の平均ＢＥＴ表面積を有する熱分解法シリカ５５１及び
ジプチル鈴ソアセテー）０．０１１を遊星形ミキサー中
で混合させた。非流動性ペーストは、加硫開始後７日で
以下の機械的データを有する。
ショアーＡ硬度 ：２２
１００％弾性率 ： ０．３９ （Ｍｐａ：）破断点伸
び ：４２４％ 引張強さ ： １．２ ｇ’ ＣＭＰ（Ｌ ）実施例７ ５０．０００ｍｐａパの粘度を有するα、ω−ソヒドロ
キシ前リソメチルシロキサン６４．６９を、別の予備反
応において１：０．３２の比でメチルトリイソブタノン
オキシムシランと５０℃で１時間坐予め反応させた実施
例２のポリエステル３３．１１と混合し、そして１１０
ｍ’／９の平均ＥＥＴ表面積を有する熱分解法シリカ５
．５ｖ及びシフ゛チル錫ソアセテートも遊星形ミキサー
中で攪拌させる。
び ：４２４％ 引張強さ ： １．２ ｇ’ ＣＭＰ（Ｌ ）実施例７ ５０．０００ｍｐａパの粘度を有するα、ω−ソヒドロ
キシ前リソメチルシロキサン６４．６９を、別の予備反
応において１：０．３２の比でメチルトリイソブタノン
オキシムシランと５０℃で１時間坐予め反応させた実施
例２のポリエステル３３．１１と混合し、そして１１０
ｍ’／９の平均ＥＥＴ表面積を有する熱分解法シリカ５
．５ｖ及びシフ゛チル錫ソアセテートも遊星形ミキサー
中で攪拌させる。
非流ルＩノ性ペーストは、加硫開始後７日で以下の機械
的値を有する。
的値を有する。
ショアーＡ硬度 ：２３
１００％弾性率 ： ０．４１ （ＨＰα〕破断点伸び
：４７４％ 引張強さ ： １．４６ ＣＪｆＰα〕実施例８ ５０、０００ ｍＰａ、ｓの粘度を有するα、ω−ソヒ
ドロキシポリソメチルシロギサン６４．６ ｆ ヲ、ヘ
キサメチルソシラザンと１：０．０７７の比でｔｏｏ’
ｃで１時間予め加熱させた実施例２のポリエステル２５
Ｆと混合する。実施例３で最後に述べた４つの成分も、
実施例３で与えた量で加える。
：４７４％ 引張強さ ： １．４６ ＣＪｆＰα〕実施例８ ５０、０００ ｍＰａ、ｓの粘度を有するα、ω−ソヒ
ドロキシポリソメチルシロギサン６４．６ ｆ ヲ、ヘ
キサメチルソシラザンと１：０．０７７の比でｔｏｏ’
ｃで１時間予め加熱させた実施例２のポリエステル２５
Ｆと混合する。実施例３で最後に述べた４つの成分も、
実施例３で与えた量で加える。
シリコーンゴムは、加硫反応開始後７日で以下の機械的
値を有する。
値を有する。
ショアーＡ硬度 ＝１３
１００％弾性率 ： ０．２１ 〔ＭＰａ〕破断点伸び
：４３７％ 引張強さ ： ０．５１ ＣＭＰａ〕 実施例９ ５０、 Ｑ ＯＯｍｐα、８の粘度を有するα、ω−ソ
ヒドロキシポリノメチルシロキサン３５２を、実施例４
のように改質されたポリエステル２０Ｆ、ジイソブトキ
シチタン−ビス（エチルアセトアセテ−））４．０り、
ステアリン“酸で被覆された白亜３０Ｆ、１５０ｍ”／
ｆの平均ＢＥＴ表面積を有する熱分解法シリカ５．Ｏｆ
、ジブチル錫ジラウレー）０．７ｆ及びメチルソーＮ−
メチルベンズアミドエトキシ７ラン４．Ｏｆと混合する
。塗られたペーストの試料の各々をアルキドペースの被
覆ペイント及び塗膜形成釉薬で２４時間及び４８時間後
に被覆する。流展性は良好である。コーディングの接着
は、ＡＳＴＡｆ 、Ｉ！Ｊ３３５９−７０と等価のボー
インク試験（Ｂｏｅｉｎｇ ｔｅｓｔ ）に従い評価し
、１００％であることが見出された。
：４３７％ 引張強さ ： ０．５１ ＣＭＰａ〕 実施例９ ５０、 Ｑ ＯＯｍｐα、８の粘度を有するα、ω−ソ
ヒドロキシポリノメチルシロキサン３５２を、実施例４
のように改質されたポリエステル２０Ｆ、ジイソブトキ
シチタン−ビス（エチルアセトアセテ−））４．０り、
ステアリン“酸で被覆された白亜３０Ｆ、１５０ｍ”／
ｆの平均ＢＥＴ表面積を有する熱分解法シリカ５．Ｏｆ
、ジブチル錫ジラウレー）０．７ｆ及びメチルソーＮ−
メチルベンズアミドエトキシ７ラン４．Ｏｆと混合する
。塗られたペーストの試料の各々をアルキドペースの被
覆ペイント及び塗膜形成釉薬で２４時間及び４８時間後
に被覆する。流展性は良好である。コーディングの接着
は、ＡＳＴＡｆ 、Ｉ！Ｊ３３５９−７０と等価のボー
インク試験（Ｂｏｅｉｎｇ ｔｅｓｔ ）に従い評価し
、１００％であることが見出された。
非流動性ペーストは、加硫開始後７［］で、以下の機檎
的データを有するゴムを生ずる。
的データを有するゴムを生ずる。
ショアーＡ硬度 ：２７
１００％弾性率 二０．３７（Ｍｐａ）破断点伸び ；
５５４％ 引張強す： ０．８ （Ｊ／７’ａ） 実施例１０ ５０．０００ｍＰα、８の粘度を有するα、ω−ジヒド
ロキシグロビルソメチルシロキサン６４６りを、ジイン
ブトキシチタン−ビス（エチルアセトアセテート）４５
７．１１０ぜ／７の平均ＢＥＴ表面積を有する熱分解法
シリカ５５２、ジプチルリエステルのメチルソーＮ−メ
チルベンズアミドシランとの反応生成物３４２ノを混合
する。該反応生成物は、他の生成物とは別に、該２つの
成分を１：０．３７の比で５０°Ｃで１時間半加熱する
ことによｐ予め製造する。ペーストの試料は窒気中で加
硫して、７日後に以下の値を与える物質となる。
５５４％ 引張強す： ０．８ （Ｊ／７’ａ） 実施例１０ ５０．０００ｍＰα、８の粘度を有するα、ω−ジヒド
ロキシグロビルソメチルシロキサン６４６りを、ジイン
ブトキシチタン−ビス（エチルアセトアセテート）４５
７．１１０ぜ／７の平均ＢＥＴ表面積を有する熱分解法
シリカ５５２、ジプチルリエステルのメチルソーＮ−メ
チルベンズアミドシランとの反応生成物３４２ノを混合
する。該反応生成物は、他の生成物とは別に、該２つの
成分を１：０．３７の比で５０°Ｃで１時間半加熱する
ことによｐ予め製造する。ペーストの試料は窒気中で加
硫して、７日後に以下の値を与える物質となる。
ショアーＡ硬度 ＝２１
１００％弾性率 ： ０．２８ ［Ｍｐａ〕破断点伸び
：４０７九 引張強さ ： ０．９２ 〔Ｍｌ）α］実施例１１ ５０、 ＯＯＯｍＰα、Ｓの粘度を有するα、ω−ソヒ
ドロキシボリソメチルシロキサン６０．Ｏｆを、実施例
４のポリエステル３９．３ ｆ及びツメチルジブチルア
ミノシラン１９Ｆと充分に混合する。この混合物に０．
１μｍ未満の平均粒度を有する、ステアリン酸で被覆さ
れた白亜９０７及び１００ｍｐα、８の粘度を有するα
、ω−トリオルカ゛ノシロキシポリソメチルシロキサン
２５１を加える。
：４０７九 引張強さ ： ０．９２ 〔Ｍｌ）α］実施例１１ ５０、 ＯＯＯｍＰα、Ｓの粘度を有するα、ω−ソヒ
ドロキシボリソメチルシロキサン６０．Ｏｆを、実施例
４のポリエステル３９．３ ｆ及びツメチルジブチルア
ミノシラン１９Ｆと充分に混合する。この混合物に０．
１μｍ未満の平均粒度を有する、ステアリン酸で被覆さ
れた白亜９０７及び１００ｍｐα、８の粘度を有するα
、ω−トリオルカ゛ノシロキシポリソメチルシロキサン
２５１を加える。
成分を完全に均質化した後、メチルトリブチルアミノシ
ラン９２を攪拌しながら入れる。
ラン９２を攪拌しながら入れる。
非流動性ペーストは加硫して、７日後に以下の機械的値
を有するシリコーンゴムに寿る。
を有するシリコーンゴムに寿る。
ショアーＡ硬度 ：２６
ｉｏｏ％弾性率 ： ｏ、 ａ ９ （Ｍｐａ）破断点
伸び ；５７３％ 引張強さ ： ０．９４ ［ＭＰａＪ Ｐａ側１２ ５０、０００ ｍＰα、８の粘度を有するα、ω−ソヒ
ドロキシポリソメチルシロキサン６４．６ ｒ ト、実
施例４での如く改質したポリエステル２５２、ｌｓｏｍ
”／Ｖの平均ＢＥＴ表面積を有する熱分解法シリカ７．
０１及びメチルトリーｎ−ブチルアミノシラン４１と混
合する。
伸び ；５７３％ 引張強さ ： ０．９４ ［ＭＰａＪ Ｐａ側１２ ５０、０００ ｍＰα、８の粘度を有するα、ω−ソヒ
ドロキシポリソメチルシロキサン６４．６ ｒ ト、実
施例４での如く改質したポリエステル２５２、ｌｓｏｍ
”／Ｖの平均ＢＥＴ表面積を有する熱分解法シリカ７．
０１及びメチルトリーｎ−ブチルアミノシラン４１と混
合する。
ペース］・試料は、水分浸入後７日で、以下の機械的デ
ータを有する物質を生ずる。
ータを有する物質を生ずる。
ショアーＡ硬度 ：２４
１００％弾性率 ： ０．４７ （Ｊｆｐａ 」破断点
伸び ：４９５％ 引張強さ ： １．４２ （ＭＰｃｔ〕実施例１３ 実施例２に相当するポリエステルを１：０．２５の比で
エチルトリアセトキシシランとともに５０℃で９０分間
加熱する。
伸び ：４９５％ 引張強さ ： １．４２ （ＭＰｃｔ〕実施例１３ 実施例２に相当するポリエステルを１：０．２５の比で
エチルトリアセトキシシランとともに５０℃で９０分間
加熱する。
この生成物３１．２５’、５０．Ｏ’００ｍ１）ａ、ｓ
ノ粘度を有するα、ω−ジヒドロキシポリジメチルシｏ
キサン６４．６ｙ、テトラエトキシシラン０．９２１１
０７７１”／２の平均ＢＥＴ表面積を有する熱分解法シ
リカ５．５２及びツブチル錫アセテ−） ０．０１２を
互いに完全に混合する。ペーストは加硫して、１４日後
に測定された、第１表に示される値を有するエラストマ
ーになる。
ノ粘度を有するα、ω−ジヒドロキシポリジメチルシｏ
キサン６４．６ｙ、テトラエトキシシラン０．９２１１
０７７１”／２の平均ＢＥＴ表面積を有する熱分解法シ
リカ５．５２及びツブチル錫アセテ−） ０．０１２を
互いに完全に混合する。ペーストは加硫して、１４日後
に測定された、第１表に示される値を有するエラストマ
ーになる。
実施例１４
５０、０００ ｍＰａ、ｓの粘度を有するα、ω−ジヒ
ドロキシポリジメチルシロキサン６１．５ ｆ ヲ、１
、 ｏ ｏ ｏ ｍｐα、８の粘度を有するα、ω−ト
リメチルシロキシポリジメチルシロキサン２４．１４゜
エチルトリアセトキシシラン４．Ｏｒ、ソプトキシソア
セトキシシラン０．９ ｆ、１５ ＯＮ”／ｌの平均Ｂ
ＥＴ表面積を有する熱分解法シリカ９．５ｆ及びジブチ
ル錫ジアセテート０．０１４と完全に混合する。１４日
間の硬化後ニジストマーは第１表に与えられるような値
を有する。
ドロキシポリジメチルシロキサン６１．５ ｆ ヲ、１
、 ｏ ｏ ｏ ｍｐα、８の粘度を有するα、ω−ト
リメチルシロキシポリジメチルシロキサン２４．１４゜
エチルトリアセトキシシラン４．Ｏｒ、ソプトキシソア
セトキシシラン０．９ ｆ、１５ ＯＮ”／ｌの平均Ｂ
ＥＴ表面積を有する熱分解法シリカ９．５ｆ及びジブチ
ル錫ジアセテート０．０１４と完全に混合する。１４日
間の硬化後ニジストマーは第１表に与えられるような値
を有する。
実施例１３及び１４のエラストマーの試料を、ＡＳＴＭ
−３油中で１５０℃で７０時間貯蔵する。
−３油中で１５０℃で７０時間貯蔵する。
実施例１４に相当するエラストマーはこのときに定され
、第１表に示される値を有することが見出された。
、第１表に示される値を有することが見出された。
実施例１５
５０．０００ｍＰａ、ｓの粘度のα、ω−ジヒドロキシ
ポリジメチルシロキサン９０Ｆを、１．０００１？ＬＰ
α、８の粘度のα、ω−トリメチルシロキシポリツメチ
ルシロキサン１５ｔ１実施例ＩＫ従うポリエステル４５
ｔ１ ドロマイト（平均粒子直径２０μｍ）１５０Ｆを
実施例１１に従い混合する。
ポリジメチルシロキサン９０Ｆを、１．０００１？ＬＰ
α、８の粘度のα、ω−トリメチルシロキシポリツメチ
ルシロキサン１５ｔ１実施例ＩＫ従うポリエステル４５
ｔ１ ドロマイト（平均粒子直径２０μｍ）１５０Ｆを
実施例１１に従い混合する。
メチルトリメトキシシラン３．Ｏｒ、エチルポリシリケ
ート（ｓｉｏ２含量：４０重量％）ｏ、９ｆ及びジブチ
ル錫ジアセテート０．１５９を攪拌しつつこのペースト
中に入れる。
ート（ｓｉｏ２含量：４０重量％）ｏ、９ｆ及びジブチ
ル錫ジアセテート０．１５９を攪拌しつつこのペースト
中に入れる。
組成物は加硫して、１日後に測定された、以下の機械的
性質を有するシリコーンゴムになる。
性質を有するシリコーンゴムになる。
ショアーＡ硬度 ＝２０
１００％弾性率 ： ０．１３ （Ｊ／Ｐα〕破断点伸
び ＝４６８％ 引張強さ ： ０．３３ 〔Ｎｐα〕 実施例１６ ５０．０００ ｍＰａ、ｓの粘度を有するα、ω−ソヒ
ドロキシポリジメチルシロキサン９０りを、１、０００
ｍＰａ、ｓの粘度を有するα、ω−トリメチルシロキ
シポリジメチル７０ギザン１５１．実施例１に相当する
ポリエステル４５ ｆ、９０ ｍｐａ、８の粘度を有す
るα、ω−ソヒドロキシポリソメチルシロキザン３．Ｏ
ｙ及び実施例１１に相当する白亜１３５ ？と混合する
。このペーストに、メチルトリエトキシシラン３０２、
エチルポリシリケート（シリケート含量：４０重量％）
０．９ ｆ／及びジブチル錫ヅラウレート１．２ ｆ
の混合物を攪拌しつつ入れる。組成物は加硫して、１日
後に以下の機械的性質を有するシリコーンゴムになる。
び ＝４６８％ 引張強さ ： ０．３３ 〔Ｎｐα〕 実施例１６ ５０．０００ ｍＰａ、ｓの粘度を有するα、ω−ソヒ
ドロキシポリジメチルシロキサン９０りを、１、０００
ｍＰａ、ｓの粘度を有するα、ω−トリメチルシロキ
シポリジメチル７０ギザン１５１．実施例１に相当する
ポリエステル４５ ｆ、９０ ｍｐａ、８の粘度を有す
るα、ω−ソヒドロキシポリソメチルシロキザン３．Ｏ
ｙ及び実施例１１に相当する白亜１３５ ？と混合する
。このペーストに、メチルトリエトキシシラン３０２、
エチルポリシリケート（シリケート含量：４０重量％）
０．９ ｆ／及びジブチル錫ヅラウレート１．２ ｆ
の混合物を攪拌しつつ入れる。組成物は加硫して、１日
後に以下の機械的性質を有するシリコーンゴムになる。
ショアーＡ硬度 ：２゜
１００％弾性率 ： ０．３３ （ＭＰａ’：］破断点
伸び ニア３４％ 引張強さ ： １．２５ 〔ＭＰα〕 本明細省及び実施例は、例証にょシ示されるものであっ
て、限定を示すものではないこと、及び種々の改変及び
変化が本発明の精神及び範囲から逸脱することなく行な
われ得ることが理解されよう。
伸び ニア３４％ 引張強さ ： １．２５ 〔ＭＰα〕 本明細省及び実施例は、例証にょシ示されるものであっ
て、限定を示すものではないこと、及び種々の改変及び
変化が本発明の精神及び範囲から逸脱することなく行な
われ得ることが理解されよう。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、反応性末端基を含有するポリオルガノシロキサンを
、任意にカルブキモル化、ウレタン化、エーテル化及び
／メはクリル化したポリエステル及び、適当ならば全体
として２個を越える加水分解可能な基を含有するケイ素
化合物、チキントローゾ効果のある充填剤、縮合触媒及
び、適当ならばそれ自体公知のその他の添加剤を混合す
ることによシ得ることができる、室温でエラストマーに
硬化可能なポリオルガノシロキサン組成物。 λ ポリエステルの分子量が６００〜１ｏ、ｏｏ。 であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のポ
リジオルガノシロキサ／組成物。 ３、 ＯＨ−含有ポリエステルを、他の成分とは別個に
行なわれる反応において、加水分解可能なシランと反応
させることを特徴とする特許請求の範囲第１項及び第２
項のいずれか記載のポリジオルガノシロキサ／組成物。 ４、 ０Ｈ−含有ｙｔｅリエステルをアクリロキシシラ
ンと反応させることを特徴とする特許請求の範囲第３項
記載のポリジオルガノシロキサン組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE33239118 | 1983-07-02 | ||
| DE19833323911 DE3323911A1 (de) | 1983-07-02 | 1983-07-02 | Bei raumtemperatur zu elastomeren haertende polyorganosiloxanmassen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6020960A true JPS6020960A (ja) | 1985-02-02 |
Family
ID=6203003
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59132148A Pending JPS6020960A (ja) | 1983-07-02 | 1984-06-28 | 室温でエラストマ−に硬化するポリオルガノシロキサン組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4588770A (ja) |
| EP (1) | EP0134931B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6020960A (ja) |
| AT (1) | ATE32909T1 (ja) |
| DE (2) | DE3323911A1 (ja) |
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| US4975490A (en) * | 1987-11-18 | 1990-12-04 | Toray Silicone Company, Ltd. | Phthalic acid ester-modified organopolysiloxane and method for its preparation |
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| US5349002A (en) * | 1992-12-02 | 1994-09-20 | General Electric Company | Heat curable primerless silicone hardcoat compositions, and thermoplastic composites |
| US5349021A (en) * | 1993-06-02 | 1994-09-20 | Sun Chemical Corporation | Thermosetting printing ink composition |
| CA2375707A1 (fr) * | 1999-06-08 | 2000-12-14 | Rhodia Chimie | Compositions a base d'organopolysiloxanes et de polymere silyle durcissant en elastomeres des la temperature ambiante en presence d'humidite |
| FR2794764B1 (fr) * | 1999-06-08 | 2001-08-10 | Rhodia Chimie Sa | Compositions a base d'organopolysiloxanes et de polymere silyle durcissant en elastomeres des la temperature ambiante en presence d'humidite |
| FR2800744B1 (fr) * | 1999-11-08 | 2001-12-07 | Rhodia Chimie Sa | Compositions a base d'organopolysiloxanes et de polymere silyle durcissant en elastomeres des la temperature ambiante en presence d'humidite |
| JP5460961B2 (ja) * | 2004-09-30 | 2014-04-02 | キャボット コーポレイション | シリカの製造方法 |
| US7906671B2 (en) * | 2006-11-03 | 2011-03-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Fluids having silicone groups and organic groups containing esters |
| US20150307759A1 (en) | 2014-04-28 | 2015-10-29 | Ames Rubber Corporation | Solventless curable coating systems and uses thereof |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1253847B (de) * | 1965-03-17 | 1967-11-09 | Bayer Ag | Bindemittel fuer Einbrennlack |
| US3441534A (en) * | 1966-01-03 | 1969-04-29 | Gen Electric | Curable compositions |
| AT270214B (de) * | 1966-02-23 | 1969-04-25 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von unter Ausschluß von Wasser lagerfähigen, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Massen |
| US3541044A (en) * | 1969-01-06 | 1970-11-17 | Gen Electric | Silanol-containing organopolysiloxane admixed with reactive filler and curing agent |
| GB1304362A (ja) * | 1969-04-25 | 1973-01-24 | ||
| US3776977A (en) * | 1971-06-18 | 1973-12-04 | Stauffer Chemical Co | Method of curing organic siloxane polymers and copolymers |
| US3919438A (en) * | 1972-02-10 | 1975-11-11 | Gen Electric | Method of coating using a silicone modified polyester |
| JPS568869B2 (ja) * | 1975-02-19 | 1981-02-26 | ||
| DE2556420A1 (de) * | 1975-12-15 | 1977-06-16 | Wacker Chemie Gmbh | Zu elastomeren haertbare massen auf grundlage von diorganopolysiloxanen und verfahren zum herstellen von organopolysiloxanelastomeren |
| JPS5324354A (en) * | 1976-08-20 | 1978-03-07 | Toray Silicone Co Ltd | Silicone elastomer composition curable with moisture at room temperature and its preparation |
| DE2737303C3 (de) * | 1977-08-18 | 1980-07-17 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Unter Ausschluß von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren vernetzende Formmassen |
| US4111890A (en) * | 1977-12-19 | 1978-09-05 | Sws Silicones Corporation | Curable organopolysiloxane compositions containing titanium esters |
| JPS591423B2 (ja) * | 1977-12-29 | 1984-01-12 | 鐘淵化学工業株式会社 | 室温硬化性組成物 |
| EP0100623B1 (en) * | 1982-08-04 | 1988-05-18 | Dow Corning Limited | Siloxane polyester compositions and use thereof |
| GB8301374D0 (en) * | 1983-01-19 | 1983-02-23 | Dow Corning Ltd | Siloxane-polyester compositions |
-
1983
- 1983-07-02 DE DE19833323911 patent/DE3323911A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-06-21 US US06/622,946 patent/US4588770A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-06-25 EP EP84107262A patent/EP0134931B1/de not_active Expired
- 1984-06-25 AT AT84107262T patent/ATE32909T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-06-25 DE DE8484107262T patent/DE3469751D1/de not_active Expired
- 1984-06-28 JP JP59132148A patent/JPS6020960A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3323911A1 (de) | 1985-01-03 |
| EP0134931B1 (de) | 1988-03-09 |
| US4588770A (en) | 1986-05-13 |
| DE3469751D1 (en) | 1988-04-14 |
| EP0134931A1 (de) | 1985-03-27 |
| ATE32909T1 (de) | 1988-03-15 |
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