JPS60209732A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は写真感光材料に関し、特に親水性有機コロイド
塗布層中に、塗布助剤を含有するハロゲン化銀写真感光
材料およびその製造方法に関する。

（背景技術） 一般に写真感光材料の支持体としては繊維素エステル又
はポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレ
フタレート等の合成高分子物質又はガラス、紙もしくは
ポリα−オレフィンで被覆された紙等が用いられる。こ
れらの支持体にハロゲン化銀写真乳剤層が直接、又は下
塗層を介して塗布されている。また多くの感光材料は同
種又は異種の表面とのくつつきや加工による傷を防止す
るために写真乳剤層の上に表面保護層が塗布されている
。又染料、帯電防止剤、硬膜剤、カラー形成カゾラー、
ハレーション防止剤等のような種々の添加剤を含むゼラ
チンもしくは他の親水性コロイド又はビニルポリマーラ
テックスからなる塗布層、例えばハレーション防止層、
中間層、フィルター層、アンプスタチック層等が塗布さ
れる。

このように一般写真感光材料は多くの親水性有機コロイ
ド層から形成されており、その製造に際してこれ等の塗
布液をハジキ等の塗布層−なく均一に且つ高速で薄層塗
布することが要求される。

写真感光材料を製造するに当ってしばしば支持体に写真
乳剤その他のゼラチンなど親水性コロイドを含む塗布液
を同時多層塗布することがある。例えば、カラー写真感
光材料をつくるために感光域の異なる写真乳剤層を連続
塗布するような場合である。このようなゼラチン等のコ
ロイド層にゼラチン又は他のコロイド液を塗布する場合
に必要とされる塗布特性を得ることは支持体に直接ゼラ
チンコロイド液を塗布する場合に比べて多くの困難を伴
う。特に下の塗布された層が塗布直後の冷却セットした
状態にある場合にはなおさらである。

又、カラー写真感光材料では、カラーカゾラー、紫外線
吸収剤、螢光増白剤等多くの水に難溶性添加剤をフタル
酸エステル系化合物、リン酸エステル系化合物等の高沸
点有機溶剤に浴かし、親水性有機コロイド、特にゼラチ
ンの溶液中に界面活性剤の存在のもとに分散しく云わゆ
る乳化して）、親水性有機コロイド層中に含有させて用
いられる。

このような乳化剤として多量の界面活性剤を用いると、
その親水性有機コロイド層の上にさらに塗設される他の
親水性有機コロイド層の塗布を困難ならしめる。乳化剤
が少ないと、塗布後の写真感光材料の写真的特性が不安
定になる。

従来から写真感光材料の各種塗布液の塗布助剤　、とし
て種々のアニオン性界面活性剤が使用されており、その
具体例は米国特許コ、コ参〇、≠７６号、（ｒｓＪ３，
０２１．．２０２号、同３．０ｔｌ’、ｌＯ１号、同３
．コ２０．ｒｌＡＶ号、同３．’Ｉ／ｊ。

６≠り号、西独特許１．り≠２．Ａｔｊ号、などに開示
されている。

しかしながら、これらアニオン性界面活性剤を塗布助剤
として用いてゼラチンなどのコロイド層上にゼラチンな
どのコロイド液を塗布する場合には、ゼラチン中に含ま
れるカルシウムのようなアルカリ土類金属イオンのため
にアニオン性界面活性剤の溶解性が極端に低下するため
に、アニオン性界面活性剤をゼラチン塗布液に添加する
と水利固体状物質として析出してしまい塗布性を著しく
悪化させる欠点があった。

特開昭３４Ａ＝７ｇ、２３５号ではエチレンオキサイド
を導入したある種のアニオン性界面活性剤のアルカリ土
類金属塩を用いることによシゼーシチン中にカルシウム
のようなアルカリ土類金属イオンが含まれていても良好
な塗布性が得られることが開示しである。これらアニオ
ン性界面活性剤のアルカリ土類金属塩を用いると“ハジ
キ”などの塗布故障が減少し、従来のアニオン性界面活
性剤に比べてやや良好な塗布性は得られるものの、近年
ハロゲン化銀感材の製造にめられている冒速塗布性を満
足させること迄はできなかった。

（発明の目的） 本発明の第１の目的は、ゼラチン含有溶液又は他の親水
性コロイド溶液をフィルム又は紙等の支持体又は他の写
真層の上に塗布するときにハジキが防止でき、均−性等
の塗布特性が改良された写真感光材料を提供することに
ある。

本発明の第コの目的は泡、ハジキその他の塗布故障なく
関連で写真乳剤又は他の親水性コロイド組成物を塗布で
きるような方法を提供することにある。

なお、親水性有機コロイド層を塗層する際、該塗布液が
何らかの理由（例えば濡れ、表面張力等）で塗布されな
い微少面積部分を生ずることがあるが、これをハジキと
称している。

本発明の第３の目的は、高沸点有機溶剤に溶解された水
に難溶性の写真用添加剤を含有する親水性有機コロイド
層の上に、さらに第λ、第３の親水性有機コロイド層を
設ける際に、容易に塗布する方法を提供することにある
。

（発明の構成） 本発明の第１の目的は、親水性有機コロイド層にド記一
般式（１）で表わされる少くとも１つの化合物を含有せ
しめることで達成された。

一般式（１） 〔式中、Ｉｔｌは置換もしくは無置換の、アルキル又は
芳香族基を表わし、几２は水素原子又は−Ｃ−Ｌ４−Ｒ
５（ここでＬ４は２価の連結基、１ Ｒ５は水素原子又は、置換もしくは無Ｉｉ換の、アルキ
ル又は芳香族基を表わす）を表わし、几、及び几、は水
素原子又は、置換もしくは無置換のアルキル基を表わし
、同じでも異っていてもよい。

Ｌユは２価の連結基を表わし、Ｌ２及びＬ３は独立に、
単結合又は２価もしくは３価の、連結基を表わす。１１
は／又はλの整数を表わす。Ａはｙ成分及び２成分を与
える七ツマ−と共重合可能なエチレン性不飽オロモノマ
ーが共重合したくシ返し単位を表わす。Ｘ□及びＮ２は
独立に水素原子又はカチオンを表わし、Ｘ％　）’およ
び２はそれぞれ各モノマーの平均付加モル数を示す値で
ある。Ｑは１価の基を表わす。〕 本発明の第二及び第三の目的は、親水性有機コロイドを
含有する塗布液に、前記一般式ＣＩ）で表わされる少く
とも１つの化合物を共存せしめ、該塗布液を単独である
いは他の組成の塗布液と同時重層することにより達成さ
れた。

本発明で使用するのに好ましい化付物は、一般式（１）
に於て几□が炭素数？ないしλＯの、置換もしくは無置
換のアルキル基、又は一般式（ＩＩＩ）〔式中、几、お
よびＲ７は水素原子、ハロゲン原子、炭素数ｌないし１
２の、置換もしくは無置換のアルキル基、又は炭素数／
ないしｉｏのアルコキシ基を表わし、互いに同じでも異
っていてもよく、ｋＬ８は水素原子又は 立に水素原子又は炭素数ｔないし／Ｉの、置換もしくは
無置換のアルキル基を示すか、又はＲｏとＲよ。とで窒
素を含む壌を形成する）を表わす〕に該当するような化
合物である。

本発明で使用するのに特に好ましいイ鈴物の置は炭素数
ざ〜／、２のアルキル基）、 じ又は異った炭素数ｔ−♂のアルコキシ基〕又はＣ０Ｎ
ＨＲ□４ アルキル基）などである。

Ｌ□は２価の連結基を表わし　−Ｓ−１−８Ｏ□−が特
に好ましい。Ａは、ｙ成分及び２成分を与えるモノマー
と共重合可能なエチレン性不飽和モノマーが共重合した
くり返し単位であシ、例えば、エチレン、ゾロピレン、
ｌ−ブテン、イソブチン、等のアルキレン、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、脂肪族酸のエチ
レン性不飽和エステル（例えば、酢酸ビニル、酢酸アリ
ル）、エチレン性不飽和モノマーのモノカルボン酸エス
テルもしくは、ジカルボン酸のエステル（例えば、メチ
ルメタクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルア
クリレート、ｎ−プチルメタクリレート、ｎ−オクチル
アクリレート、ベンジルアクリレート）、置換されたモ
ノエチレン性不飽和化合物（例えば、アクリロニトリル
）、又はジエン類、（例えば、ブタジェン、イソプレン
）等であシ、このうち、アクリロニトリル、スチレン、
酢酸ビニル、メチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレー
トなどが、特に好ましい。

Ａは、上記の七ツマ一単位を二種以上含んでもよ（ＣＯ
ＯＸ１）　ｎ 及び２成分を与えるモノマーと共重合可能なエチレン性
不飽和モノマーを共重合したくり返し単位であり、二種
以上のモノマー単位を含んでいてもよい。

こでＬ４は酸素原子又はＮｆ（、Ｒ５は水素原子又は炭
素数／−１０のアルキル基）である化合物がｋＬ３とし
ては、水素原子又は炭素数／−４４のアルキル基が好−
ましく、特に水素原子又はメチル基が好ましい。

Ｌ２は単結合、２価もしくは３価の連結基を表わすが、
中でも単結合又は などで表わされる２価の連結基が好ましい。上式におい
て’１５はアルキレン、アリーレン、アラルキレ／を表
わし、■も□６は水素原子又はアルキル基を表わす。ｍ
は０１／、λの整数を表わす。

この内、Ｌ２としては単結合、 す 特に好ましい。

Ｘ□は水素原子又はカチオンを表わすが、水素原子、ナ
トリウム、カリウムが好ましい。

３ （８０３ｘ２）ｎ 分及びｙ成分を与える七ツマ−と共重合可能なエチレン
性不飽和モノマーを共重合したくり返し単位であり、二
種以上の七ツマ一単位を含んでいてもよい。

ｋＬ４は水素原子又は置換・無置換のアルキル基を表わ
すが、水素原子又は炭素数ｌ−弘のアルキル基が好まし
く、特に、水素原子又はメチル基が好ましい。

Ｌ３は単結合、２価もしくは３価の連結基を表わすが、
中でも単結合又は −Ｃ−０−Ｒ，８（−ＯＲ□７＋□　、１ −ＣＮＨ−Ｒ、８−などで表わされる２価の連１ 結基が好ましい。上式においてＲ，，１−Ｌ□８は同種
又は異種のアルキレン、アリーレン、アラルキレンを表
わし、ｍはｏＸｉ、コの整数を表わす。

ＯＣＨ３ ｘ２は水素原子又はカチオンを表わすが、水素原子、ナ
トリウム、カリウムが好ましい。ｎはｌが好ましい。

ｘＸ　ｙおよび２は、それぞれ各モノマーの平均付加モ
ル数を示す値であって、０−１０が好ましく、特に好ま
しくはＸおよび（ｙ十ｚ）共に／〜／ｊである。ｘｌｙ
および２の総和は参〇以下が好ましい。Ｑは水素原子、
開始剤残基、連鎖移動剤残基などを示す。

本発明に使用するのに好ましい一般式（１）で表わされ
る化合物の具体例を以下に示す。（ここでｘｌｙおよび
２はそれぞれ各七ツマ−の平均付加モル数を示すが、ｘ
Ｘｙおよび２の値は下記の組合せには限定されない。） 化合物（１） 化合物（２） 化合物（３） Ｈ３ 化合物（４） 化合物（５） ＳＯ３に 化合物（９） 化合物αＯ 化合物αｐ しＮ　ＣＬ）（ＪＨｅ００Ｈ 化合物（１″４ これら一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、従来知られ
ている高分子界面活性剤、例えば、山下ら油化学第り巻
第７号３３７頁（ｌり６０）と比奴して著るしく表面張
力低下ｉ目が大きく、かつカルシウムイオンなどによる
ハジキ故障を防止できる。この理由は、一般式ＣＩ）で
表わされる化合物が末端に几、で表わされるような疎水
性基を備えており、かつオリゴマー領域の分子量を有す
る主鎖にＸ成分および／あるいは２成分で表わされる親
水性側鎖を有する、特定の化学構造とそれに基〈界面活
性挙動に起因すると推定される。

本発明のこれら一般式（１）で表わされる化合物は、連
鎖移動剤の存在下、一種もしくは二株以上のＸ成分及び
Ｘ成分もしくは２成分の少くとも１種から成るエチレン
性不飽和モノマー混合物のラジカル重合で合成される。

連鎖移動剤については成書、例えば大津隆行著講座重合
反応論ｌ　「ラジカル重合（Ｉ）」化学同人（ｌり７／
）に記載されているものが使用できる。又、ラジカル重
合は成誉、例えば大津随行・木下雅悦共著「高分子合成
の実験法」化学同人（ｌ？７コ）に記載の方法で実施で
きる。

次に化合物ｌの合成例を示す。

合成例１（化合物ｌの合成） 攪拌器、還流冷却器、温度計、滴下ロート及び望素導入
管を取シつけた！　００１１１四つロフラスコにイソプ
ロノミノールｉ　ｓ　０１１％　α、αＩ−アゾビスイ
ソブチロニトリル（開始剤）Ｏｌり３ｙを入れ、攪拌し
ながら７００Ｃまで昇温した。７０〜７ｊ’Ｃを保ちつ
つ、アクリル酸ｊ弘、弘？、アクリロニトリルλｏ、ｏ
ｙ、ドデシルメルカプタン２６．６９からなる溶液を２
時間にわたって滴下した。滴下終了後、さらにα、α′
−アゾビスイソブチロニトリル０，３／９を加え、３時
１川、７０〜７ｊ　０Ｃを保ちつつ攪拌した。反応液を
３４のｎ−ヘキサン中に加え生成した沈澱を集め減圧乾
燥した。

本発明に於て、一般式（１）で表わされる化合物は親水
性有機コロイド塗布液中に添加して、塗布助剤として用
いることができる。使用量は塗布液／　ｋｇ当クシ００
／−７１が好ましく、特に０゜０１−２９が好ましい。

本発明に於ける親水性有機コロイドとしては、ゼラチン
を用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイド
も用いることができる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の［］’Ｊｔ
；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース
誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体
；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分ア
セタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるい
は共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いる
ことができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンや、Ｂｕｌｌ、Ｓｏｃ、１１３ｃｉ、Ｐｈｏｔ。

Ｊａｐａｎ、Ａ／　ｔ　、７０頁（ｌり４４）に記載さ
れたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼ
ラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる
。ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハラ
イド、酸無水物、インシアナート類、ブロモ酢酸、アル
カンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイ
ミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化
合物類等種々の化合物を反応させて得られるものが用い
られる。

本発明に於ける親水性有機コロイド層とは、上述の如き
親水性有機コロイド、特にゼラチンをバインダーとする
写真用塗布層であり、例えばノ・ロゲン化銀乳剤層、表
面保護層、フィルター層、中間層、ハレーション防止層
、スタチック防止層、下塗層、バッキングノーなどを挙
げることが出来る。

本発明の化合物は、可溶化力及び界面活性度が高いため
、水に難溶性の写真用添加剤を高沸点有機溶剤を用いて
溶解、分散せしめた親水性有機コロイド層の塗布に好ま
しく用いられる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤層には各棟のノ・ロゲン
化銀を使用することができる。たとえば、塩化銀、臭化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀あるいは塩沃臭化銀などである
。コないし一〇モル俤の沃化銀を含む沃臭化銀、ＩＯな
いし！θモルチの臭化銀を含む塩臭化銀は好ましい。ノ
・ロゲン化銀粒子の結晶形、結晶構造、粒径、粒径分布
等には限定はない。ハロゲン化銀の結晶は、正常晶でも
双晶でもよく、六面体、八面体、／り面体のいずれであ
ってもよい。リサーチディスクロージャー２２５３≠に
記載されたような、厚味がＯ０Ｓミクロン以下、径は少
くともｏ、ｔミクロンで、平均アスペクト比が５以上の
平板粒子であってもよい。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部が異質な組成で
あってもよく、層状構造をなしていても、またエピタキ
シャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合さ
れていてもよく、種々の結晶形の粒子の混合から成って
いてもよい。ま光潜像を主として粒子表面に形成するも
ので、内部に形成するものでもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、００１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が３ミクロンに至る迄の大サイズ粒子で
もよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは広
い分布を有する多分散乳剤でもよい。

これらのハロゲン化銀粒子は、当業界において慣用され
ている公知の方法によって製造することができる。

前記・・ロゲン化銀乳剤は通常行なわれる化学増感即ち
、硫黄増感法、貴金属増感法、あるいはこれらの併用に
より増感できる。さらに本発明に係る・・ロゲン化銀乳
剤は増感色素を用いて所望の感光波長域に感色性を付与
することができる。本発明に有利に用いられる色素類と
しては、７アニン、ヘミシアニ／、ロダシアニン、メロ
シアニン、オキソノール、ヘミオキソノールなどのメチ
ン色素及びスチリル色素かあり、’種あるいは２種以上
を組合せて用いることができる。

本発明に於ける水に難溶性の写真用添加剤としては、例
えば油溶性カラーカプラー、色カブリ又は混色の防止に
用いる酸化防止剤、退色防止剤（例えば、アルキルノへ
イドロキノン類、アルキルフェノール類、クロマン類、
クマロン類、等）、硬膜剤、油溶性フィルター染料、油
溶性紫外線吸収剤、ＤＩＲ化合物（例えば、ＤＩＲハイ
ドロキノン類、無呈色ＤＩＲ化合物、等）、現像薬、色
素現像薬、Ｄ九Ｒ化合物、ＤＤＲカゾラー、等を挙げる
ことが出来る。

この内油溶性カラーカゾラーとしては、ベンゾイルアセ
トアニリド系、ピパロイルアセトアニリド系、ピラゾロ
ン系、シアノアセチル系、フェノール系、ナフトール系
化合物を用いることが出来る。これらの代表的例は、米
国特許第２１７ｊＯｊＺ号、同Ｊｔｔｏｒｉｙｐ号、同
３１１２３２２号、同３１９／Ａ４１ｃｊ号、同ａｔｏ
ｏ’ｙｒｒ号、同３ｏｔλｌ、１３号、同３３／／４ｃ
７４号、同３！ｌり≠２Ｐ号、同Ｊ　ｊ３１３７Ｐ号、
同３６／１１０４号、同ｓｒｓぴ９０１号、同２３６タ
タ２り号、同２μ７≠−２３号、同２ｊりｊｊλ６号、
同３！り１３ｔ３号、同３λ２７お１号、同３７りｏＪ
ｒａ号、等に記載されている。

ばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、
ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフェ
ニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、ト
リクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフ
ェート）、クエン酸エステル（たとえばアセチルクエン
酸トリブチル）、安息香酸エステル（たとえば安息香酸
オクチル）、アルキルアミド（たとえばジエチルラウリ
ルアミド）などを挙げることが出来る。

本発明に於ける親水性コロイド塗布液には、この他に安
定剤、硬膜剤、染料、マット剤、恩光江ハロゲン化銀粒
子、他の界面活性剤、ポリマーラテックス、螢光増白剤
その他写真感光材料に有用な６槓の添加剤を含有するこ
とが出来る。

この白木発明の界面活性剤と併用する他の界面活性剤と
しては、ノニオン系界面活性剤が好ましい。

前記の添加剤に関しては、プロダクトライセンクング・
インデックス誌？２巻１０７〜／１０頁（１５Ｐ７／年
／−月）、リサーチディスクロージャｌｓ／Ａ２ｃ／り
７Ａ年ｌ／月）、同／７６μ３（ｌデフｒ年１２月）に
記載されている。

本発明の化合物を含有せしめた、親水性有機コロイド塗
布層が、ハロゲン化銀乳剤を含んでいてもよい。該塗布
層は、ハロゲン化銀乳剤層と水透過性の関係にあっても
、あるいはパック層のようにハロゲン化銀と水透過性の
関係になくてもよい。

また、本発明は全くハロゲン化銀乳剤層を含まない単層
のあるいは同時重層の塗布に対しても使用できる。同時
重層の塗布を行うとき、本発明の化合物はすべての塗布
液に含有せしめてもよいが、好ましくは最上層あるいは
、その隣接層に添加すると、塗布故障低減と塗布速匿の
向上が顕著である。本発明９化合物を含有せしめた塗布
層が冷却セットされた状態にあり、さらにこの上に本発
明の化合物を含まない塗布層を設ける場合にも、塗布ハ
ジキが低減する。

同時重層塗布するときは、米国特許コ、７ｔｌ。

≠／７号記載のホッパー塗布、同ｓ、ｓｏｔ、り≠７号
に記されたカーテン塗布、その他リサーチディスクロー
ジャー／７Ｊ≠４Ａ（／り７１ｒ年ｌコ月）に記載され
ているような塗布方法に従うことができる。

実施例　１ 通常の方法で粒子形成、熟成ぼれた塩臭化銀乳剤（ハロ
ゲン化銀１モル当り１００？のゼラチンを含む）　／　
ｋｇを７０％ゼラチン水溶液で３倍に希釈し、この乳剤
／１ｉ７７１Ｎ、／にｇ当９サポニンを２７添加した。

この乳剤？８液とは別に、ｊ襲ゼラチン水溶液ヲつくり
、これにトリー〇−へギシルーフオスフエートをゼラチ
ン中に分散して（４）られた乳化物（平均粒径Ｏ６りμ
）をトリー〇−へギシルーフオスフエートとして／♂ｃ
ｃ　／　／　ｋｇ　６％ゼラチン水浴液になるように添
加した液を作った。この液をり等分し、各々に、第１表
に示す如く、塗布助剤を添加し、表面保護層用塗布液と
した。

この表面保護層用塗布液の表面張力をウイルヘルミー吊
板法（例えばＥ、Ｍａｔｉｊｅｖｉｃ”　５ｕｒｆａｃ
ｅ　ａｎｄ　Ｃｏ１１　ｏｉｄ　５ｃｉｅｎｃｅ”ｖｏ
ｌ、／ｐ、／Ｊ４−乙〜ｌ　２１−１　Ｗｉｌｅｙ　−
Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　（／　９Ａり）を参照）で
測定した。

一方、乳剤溶液と表面保護層用塗布液をスライドホッパ
ー法にて、三酢酸セルロース支持体上に同時塗布をし試
料−（１）〜（４）を作成し、各試料についてｌ平方来
車りのノ・ジキの数を調べた。

得られた結果を第１表に示す。

第１表から明らかな如く、試料−（４）（本発明）は試
料−（１）、（２）及び（３）に比べて、輩布液の表面
張力が低く、ハジキの数も少なく、優れていることが判
る。

化合物ＣＢ）を用いた試料−（２）では、塗布液の表面
張力は低いが、ハジキ数が著しく多く、実用できないこ
とが判る。

化合物（Ｃ）を用いた試料（３）では、ハジキ数が少な
いが表面張力が高く茜速塗布適性が劣ることが判る。

実施例　２ イエロー発色力ゾラー（α（３−〔α−（２゜≠−シー
　ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕
ヘンゾイル）−コーメトキシアセトアニリド）ｉｏｏｙ
、フタル酸ジーｎ−ブチルｊコＩ１１を及び酢酸エテル
１００πｌの混合溶液をｐ−ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム３．７ｊｆを含む水溶液１ｏＯｘｚｌに加
えてホモジナイザーを使って乳化した乳化物ａｏｏｙを
、塩化物として７モルチ含有する塩臭化銀３１１ｆ及び
ゼラチン弘０２を含有する写真乳剤／　ｋｇに添加し、
硬膜剤として／−ヒドロキシ−３，ｊ−ジクロロ−８−
トリアジンナトリウム塩の２％水浴液ｔ　０１！／を加
え、これを乳剤塗布液とした。

これとは別に、硬膜剤としてｌ−ヒドロキシ−３、Ｊ−
ジクロロ−８−トリアジンナトリウム塩のコチ水溶液を
１０．１添加した７％ゼラチン水溶液／　ｋｇ当シに、
第２表に示す如き塗布助剤を０゜ｊｖづつ添加した表面
保護層用塗布液を調製した。

この塗布数について、実施例−７と同様にして表面張力
を測定した。

乳剤塗布液及び表面保護層用塗布液を下塗金施した三酢
酸セルロース支持体上に、乾燥膜厚が各々、ｊμ及び／
４Ｌμになるように２層を同時塗布した。

こうして得られた試料（５）〜（７）について、／平方
来車りのハジキの数を測定した。得られた結果を第２表
に示す。

第２表から明らかな如く、試料（７）（本発明）は試料
（５）及び（６）に比べて、塗布液の表面張力が低く、
ハジキの数も少なく、優れていることが判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 親水性有機コロイド塗布層に、下記の一般式（１）で表
   わされる少くとも１つの化合物を含有することを特徴と
   するハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（１） 〔式中、几、は置換もしくは無置換の、アルキル又は芳
   香族基を表わし、几２は水素原子又は−Ｃ−Ｌ４−Ｒ５
   （ここでＬ　４は２価の連結基、１ ｋＬ５は水素原子又は、置換もしくは無置換の、アルキ
   ル又は芳香族基を表わす）を表わし、ｋＬ３及び托。は
   水素原子又は、置換もしくは無置換のアルキル基を表わ
   し、同じでも異っていてもよい。 Ｌ４は２価の連結基を表わし、Ｌ２及びＬ３は独立に、
   単結合又は、２価もしくは３価の、連結基′を表わす。 ｎは／又はコの整数を表わす。Ａはｙ成分及び２成分を
   与えるモノマーと共重合可能なエチレン性不飽和上ツマ
   −が共重合したくり返し単位を表わす。ｘｏ及びＸ２は
   独立に水素原子又はカチオンを表わし、ｘＸｙおよび２
   はそれぞれ各七ツマ−の平均付加モル数を示す値である
   。Ｑは１価の基を表わす。〕