JPH06148773A - ポリマーラテックス含有ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 硬調で、現像の走りが少なく、印刷用感光材
料に適用して硬調で抜き文字がよく、ピンホールや貼り
込みあと等が改良されたハロゲン化銀写真感光材料を提
供する。 【構成】 支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層と非感
光性親水性コロイド層を各少なくとも１層有し、いずれ
かの層中にゼラチンで安定化したポリマーラテックスを
含有し、ポリマーラテックスが一般式〔Ｉ〕で表される
モノマー単位を含む重合体であるハロゲン化銀写真感光
材料。 【化１】 Ｒは水素原子、ハロゲン原子、または低級アルキル基
を、Ａは２価の連結基を、Ｍはカチオン化し得る原子ま
たは原子群を表す。ｍは０または１である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリマーラテックス含
有ハロゲン化銀写真感光材料に関する。本発明の感光材
料は、印刷製版用感光材料をはじめとして、各種の感光
材料として利用できる。

【０００２】

【従来の技術】印刷製版分野における集版返し工程で
は、文字或いは網点画像の形成された現像処理済フィル
ム感光材料をそれぞれ原稿として重ね、返し用感光材料
により１つのフィルム（版）に仕上げていく。しかし、
網点原稿が返し用感光材料の乳剤面に直接密着させて露
光されるのに対し、線画原稿は貼り込みベース及び網点
原稿を中間に介して露光されるため、一般に返し用感光
材料に形成される銀画像はピントがぼけたものとなり、
線画の白ヌケの部分の画線幅が狭くなってしまう。これ
を抜き文字が悪いと言う。これを改良するための手段と
して、感光材料をより硬調なものにする手法があり、そ
の具体的方法としては、リス型現像を用いる方法、ハロ
ゲン化銀粒子にロジウム塩をドーピングする方法、ヒド
ラジン化合物（例えば特開平２−３２３３０号に示され
るヒドラジン化合物）あるいはテトラゾリウム化合物
（例えば特開昭５２−１８３１７号、同５３−１７７２
０号、同６２−１０５１３４号に示されるテトラゾリウ
ム化合物）を用いる方法が挙げられる。

【０００３】しかし、これら従来の方法では、抜き文字
はよくなるものの、ピンホールや貼り込みあとと言われ
る特性が劣化してしまい、充分な性能が得られない。

【０００４】一方、感光材料にラテックスポリマーを含
有させることは知られている（リサーチディスクロージ
ャー１９９５１号、米国特許２，３７６，００５号、同
３，３９７，９８８号各明細書、特開平３−４９０８９
号、特開昭５９−１２１３２７号各公報、米国特許２，
８５２，３８２号、同２，９５６，８８４号各明細書
等）が、抜き文字の改良、及びピンホールや貼り込みあ
との改良の効果は得られていない。更には、現像が走っ
てしまうという現象があり、好ましくなかった。特にテ
トラゾリウム化合物を用いて硬調化された感光材料で
は、著しく現像が走るという現象が生じる。

【０００５】

【発明の目的】本発明は上記従来技術の問題点を解決し
て、硬調で、しかも現像の走りが少ないハロゲン化銀写
真感光材料を提供することを目的とし、印刷用感光材料
に適用した場合も、硬調で抜き文字がよく、ピンホール
や貼り込みあとが改良され、現像の走りが少ないハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することを目的とする。

【０００６】

【発明の構成】上記目的は、支持体上に感光性ハロゲン
化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層を各少なくとも
１層有するハロゲン化銀写真感光材料において、該乳剤
層の少なくともいずれか１層及び／または該親水性コロ
イド層の少なくともいずれか１層中にゼラチンで安定化
したポリマーラテックスを含有し、かつ該ポリマーラテ
ックスが一般式〔Ｉ〕で表されるモノマー単位を含む重
合体であることを特徴とするポリマーラテックス含有ハ
ロゲン化銀写真感光材料によって、達成される。

【０００７】

【化２】

【０００８】上記一般式〔Ｉ〕中、Ｒは水素原子、ハロ
ゲン原子（Ｂｒ、Ｃｌなど）または低級アルキル基（例
えばメチル基、エチル基、ブチル基など）を表し、Ａは
２価の連結基（例えば好ましくはフェニレン基、アルキ
レン基、アルキレンカルバモイル基、カルボニルアルキ
レン基等）、Ｍはカチオン化し得る原子または原子群を
表し、ｍは０か１である。

【０００９】本発明に用いるポリマーラテックスは、上
記一般式〔Ｉ〕で表されるモノマー単位が０．０１〜２
０モル％含まれる重合体であることが好ましく、１〜２
０モル％含まれる重合体であることがより好ましい。２
０モル％以下であると、合成の安定性の点で良好であっ
て、好ましい。

【００１０】ポリマーラテックスの感光材料への添加量
は、片面について、０．０５〜５ｇ／ｍ² が好ましく、
０．１〜２．５ｇ／ｍ² がより好ましい。

【００１１】一般式〔Ｉ〕で表されるモノマー単位とし
て好ましいものを、次に例示する。但し当然のことなが
ら、以下例示に限られるものではない。

【００１２】

【化３】

【００１３】本発明において、ゼラチンで安定化された
ポリマーラテックスとは、ポリマーの重合反応の少なく
とも１部が、少なくともゼラチンを含有する溶媒中で行
われて得られるものである。米国特許５０２６６３２号
には、あらかじめ重合したＴｇが２５℃以下のポリマー
粒子に、架橋剤を用いて硬化したゼラチンの固い殻をつ
けた粒子を層中に添加することで圧力耐性を改良する技
術が開示されている。また米国特許４９２０００４号、
同４８５５２１９号には、やはりあらかじめ重合したポ
リマー粒子をゼラチンと共重合結合させたものをマット
剤として用いることで接着性を向上させる技術が開示さ
れている。しかしながら、これらのような粒子において
は、本発明の目的である抜き文字、ピンホールや貼り込
みあとの改良及び現像の走りの改良効果を認めることは
できなかった。

【００１４】米国特許２８５２３８２号には、ゼラチン
の存在下にポリマーを合成する記載があるが、カラー写
真感光材料のハロゲン化銀乳剤層中に含有するという用
途であり、本発明のごとき効果は得られない。

【００１５】米国特許２，７８７，５４５号には、ゼラ
チンとアクリル酸のグラフトポリマーを用いたハロゲン
化銀乳剤の脱塩方法が開示されているが、このような乳
剤を用いても本発明のごとき効果は得られない。

【００１６】また特開昭５９−１２１３２７号、同６２
−１１５１５２号等には、ラテックスを非感光性上部層
（保護層）に添加する例が記載されているが、本発明の
ラテックス含有感光材料のような効果は得られない。

【００１７】ポリマーラテックスを得る上記重合反応に
おいて、合成時のゼラチンとラテックスの添加量の比に
は好ましい範囲がある。合成時（最終的にラテックスと
して得られたもの）のゼラチンＧｅｌとポリマーＰｏｌ
ｙの重量比は、Ｇｅｌ／Ｐｏｌｙ＝１／１００〜２／１
が好ましく、特に好ましくは１／５０〜１／２である。

【００１８】この場合本発明の効果は、ラテックスのポ
リマー成分の添加量が、該ラテックスを添加した層中の
ゼラチンに対して２０％以上になるとき特に好ましい結
果を与える。

【００１９】本発明に用いられるポリマーラテックス
は、モノマーの組成により、ＭＦＴ（最低造膜温度）を
変化させることができるが、ＭＦＴが６０℃以下で特に
効果的であり、更に好ましくはＭＦＴが５０℃以下であ
る。

【００２０】更に本発明はラテックスの粒径が０．３μ
ｍ以下であることが好ましい。特に好ましい粒径は０．
０１〜０．２０μｍである。

【００２１】本発明の写真感光材料に含有せしめられる
ポリマーラテックスのモノマーの構成は、一般式〔Ｉ〕
で表されるモノマー単位を必須のものとして有し、好ま
しくはこれを１モル％以上〜２０モル％含有するが、そ
の他、例えば米国特許２，７７２，１６６号、同３，３
２５，２８６号、同３，４１１，９１１号、同３，３１
１，９１２号、同３，５２５，６２０号、リサーチ・デ
ィスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ）誌 Ｎｏ．１９５ １９５５１（１９８０年７
月）等に記載されている、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、スチレン等のビニル重合体の水和物等
をモノマー成分とすることができる。

【００２２】ラテックスの安定化に用いるゼラチンとし
ては、ゼラチン及びゼラチン誘導体、セルロース誘導
体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマーを挙げる
ことができ、それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース
誘導体、単一或いは共重合体の如き合成親水性高分子物
質等の親水性コロイドも併用して用いることができる。

【００２３】ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほ
か酸処理ゼラチン、ビュレチン・オブ・ソサエティー・
オブ・ジャパン（Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｓｃｉ．Ｐｈｏ
ｔ．Ｊａｐａｎ）Ｎｏ１６，３０頁（１９６６）に記載
されたような酸処理ゼラチンを用いてもよく、またゼラ
チンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。
ゼラチン誘導体としては、ゼラチンに例えば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレオンキシド類、エポキシ化合
物類等種々の化合物を反応させて得られるものを用いる
ことができる。その具体例は米国特許２，６１４，９２
８号、同３，１３２，９４５号、同３，１８６，８４６
号、同３，３１２，５５３号、英国特許８６１，４１４
号、同１，０３３，１８９号、同１，００５，７８４
号、特公昭４２−２６８４５号などに記載されている。

【００２４】蛋白質としては、アルブミン、カゼイン、
セルロース誘導体としてはヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、セルロースの硫酸エ
ステル、または糖誘導体としてはアルギン酸ソーダ、で
ん粉誘導体をゼラチンと併用してもよい。

【００２５】前記ゼラチンと他の高分子のグラフトポリ
マーとしては、ゼラチンにアクリル酸、メタアクリル
酸、それらのエステル、アミドなどの誘導体、アクリロ
ニトリル、スチレンなどの如きビニル系モノマーの単一
（ホモ）または共重合体をグラフトさせたものを用いる
ことができる。ことに、ゼラチンとある程度相溶性のあ
るポリマー例えばアクリル酸、アクリルアミド、メタア
クリルアミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等
の共重合体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの
例は、米国特許２，７６３，６２５号、同２，８３１，
７６７号、同２，９５６，８８４号などに記載されてい
る。

【００２６】本発明に用いられるラテックスは、少なく
とも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／または少な
くとも１層の非感光性親水性コロイド層に含有される。
他の任意の層中に添加されていてもよい。支持体に対し
片面のみに含有されていてもよいし、また両面に含有さ
れていてもよい。本発明のラテックスを添加した及び／
またはしない層には従来公知のラテックスを添加しても
よい。支持体に対し両面に含有せしめられる場合、各々
の面の含有せしめられるポリマーラテックスの種類及び
／または量は同じであってもまた異なっていてもよい。

【００２７】本発明のラテックスは、支持体に対し、少
なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層より外側にある、少
なくとも１層の非感光性親水性コロイド層に添加されて
いることが特に好ましい。

【００２８】本発明の写真感光材料に含有せしめられる
ラテックスのモノマー成分としては、一般式〔Ｉ〕で表
されるもののほか、例えば米国特許２，７７２，１６６
号、同３，３２５，２８６号、同３，４１１，９１１
号、同３，３１１，９１２号、同３，５２５，６２０
号、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌Ｎｏ．１９５１９５５１（１
９８０年７月）等に記載されているようなアクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル、スチレン等のビニル重
合体の水和物が含有されていてもよい。具体的にはアク
リル酸、メタクリル酸または塩、マレイン酸または塩、
フマル酸または塩、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート等のアルキルアクリル酸エステル、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート等のメタアルキルアク
リル酸エステル、スチレン、スチレンスルホン酸または
塩、Ｎ−置換または非置換のアクリルアミド、ビニルア
ルコール類、ヒドロキシアルキルメタアクリレート類、
ブタジエン等の２重結合を有する任意の化合物をモノマ
ーとして、共重合成分として選択することができる。

【００２９】以下に一般式〔Ｉ〕で表されるモノマーと
ともに用いることができる好ましいモノマーの具体例を
挙げる。本発明のラテックスとしては、これらのモノマ
ーの任意の組み合わせ（種類、組成比）をとることがで
きる。また、本発明がこれらのモノマーに限定されるも
のではないことは言うまでもない。

【００３０】

【化４】

【００３１】

【化５】

【００３２】

【化６】

【００３３】

【化７】

【００３４】

【化８】

【００３５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支
持体に対し感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する側におけ
る親水性バインダー量の合計が２．７ｇ／ｍ² 以下であ
るものであることが好ましい。特に好ましくは、支持体
に対し感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する側における親
水性バインダー量の合計が２．５ｇ／ｍ² 以下であるよ
うな場合である。

【００３６】本発明の感光材料を構成するための、その
ほか一般的な添加剤や公知の硬調化剤、及びハロゲン化
銀粒子の製造方法、増感方法等については、特に制限は
なく、例えば特開平１−２３００３５号、特願平１−２
６６６４０号等の記載を参考にして、これらを選択でき
る。

【００３７】本発明においては、感光材料としての他の
物性である帯電防止のために、支持体に対し、例えばバ
ッキング側及び／または乳剤層側に１層以上の帯電防止
層を有することができる。

【００３８】この場合、帯電防止層を設けた側の表面抵
抗は、２５℃５０％下で１．０×１０¹²Ω以下であるこ
とが好ましく、特に好ましくは８×１０¹¹Ω以下であ
る。

【００３９】上記帯電防止層は、水溶性導電性ポリマ
ー、疎水性ポリマー粒子及び硬化剤の反応物を含有する
帯電防止層または金属酸化物を含有する帯電防止層等が
好ましい。

【００４０】上記水溶性導電性ポリマーとしては、例え
ば、スルホン酸基、硫酸エステル基、４級アンモニウム
塩、３級アンモニウム塩、カルボキシル基ポリエチレン
オキシド基から選ばれる少なくとも１つの導電性基を有
するポリマーが挙げられる。これらの基のうちスルホン
酸基、硫酸エステル基、４級アンモニウム塩基が好まし
い。導電性基は水溶性導電性ポリマー１分子当たり５重
量％以上あることが好ましい。

【００４１】また、水溶性の導電性ポリマー中にカルボ
キシル基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、アジ
リジン基、活性メチレン基、スルフィン酸基、アルデヒ
ド基、ビニルスルホン基等が含まれるものを用いる場
合、これらのうちカルボキシル基、ヒドロキシ基、アミ
ノ基、エポキシ基、アジリジン基、アルデヒド基が含ま
れているものが好ましい。これらの基はポリマー１分子
当たり５重量％以上含まれていることが好ましい。水溶
性導電性ポリマーの数平均分子量は、好ましくは３００
０〜１０００００であり、より好ましくは、３５００〜
５００００である。

【００４２】また、上記金属酸化物としては、酸化ス
ズ、酸化インジウム、酸化バナジウム、酸化アンチモ
ン、酸化亜鉛、あるいは、これらの金属酸化物に金属リ
ンや金属銀、金属インジウをドーピングした物等が好ま
しく用いられる。これらの金属酸化物の平均粒径は１μ
〜０．０１μが好ましい。

【００４３】本発明に用いることができる下引き層とし
ては、特開昭４９−３９７２号記載のポリヒドロキシベ
ンゼン類を含む有機溶剤系での下引き加工層、特開昭４
９−１１１１８号、同５２−１０４９１３号、同５９−
１９９４１号、同５９−１９９４０号、同５９−１８９
４５号、同５１−１１２３２６号、同５１−１１７６１
７号、同５１−５８４６９号、同５１−１１４１２０
号、同５１−１２１３２３号、同５１−１２３１３９
号、同５１−１１４１２１号、同５２−１３９３２０
号、同５２−６５４２２号、同５２−１０９９２３号、
同５２−１１９９１９号、同５５−６５９４９号、同５
７−１２８３３２号、同５９−１９９４１号等に記載の
水系ラテックス下引き加工層が挙げられるが、また米国
特許２，６９８，２３５号、同２，７７９，６８４号、
同４２５，４２１号、同４，６４５，７３１号等に記載
されている塩化ビニリデン系下引等が挙げられる。

【００４４】また、該下引き層は通常、表面を化学的な
いし物理的に処理することができる。該処理としては薬
品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外
線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処
理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理などの表
面活性化処理が挙げられる。

【００４５】下引き層や、その他塗設層の塗設時期や条
件には、何ら制限はない。

【００４６】本発明においては、通常の水溶性染料が用
いられていてよく、またその他に固体分散化された染料
がいずれかの親水性コロイド層中に含有されていてもよ
い。その層は乳剤面側の最外層でもよく、ハレーション
防止等の目的で乳剤層より下層及び／またはバッキング
面側にも添加せしめられてもよい。また、イラジエーシ
ョンの調整のための乳剤層中に適量が添加されていても
よい。勿論、複数の層に複数種の固体分散染料が含有さ
れていてもよい。

【００４７】固体分散染料の添加量としては、一種類に
つき５ｍｇ／ｍ² 〜１ｇ／ｍ² が好ましく、特に好まし
くは１０ｍｇ／ｍ² 〜８００ｍｇ／ｍ² である。

【００４８】用いられる固体分散体の微粒子は、該染料
をボールミル、あるいはサンドミル等の分散機により粉
砕し、水、あるいはゼラチン等の親水性コロイド、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム、フッ素化オクチル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、サポニン、ノニルフェ
ノキシポリエチレングリコール等の表面活性剤とともに
分散して得ることができる。

【００４９】固体分散染料の一般式としては、米国特許
４，８５７，４４６号等に記載されているものが挙げら
れ、例えば同号明細書の一般式〔Ｉ〕〜〔Ｖ〕のような
ものが好ましく用いられる。

【００５０】本発明は、印刷用、Ｘ−レイ用、一般ネガ
用、一般リバーサル用、一般ポジ用、直接ポジ用等の各
種感光材料に適用することができる。特に、極めて高い
寸法安定性を要求される印刷用感光材料に適用した場合
に著しい効果が得られる。

【００５１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理
に際しては、現像温度は５０℃以下が好ましく、特に２
５℃〜４０℃前後が好ましく、また現像処理時間は２分
以内に終了することが一般的であるが、特に５〜６０秒
の迅速処理を行うことが好ましい。

【００５２】

【実施例】以下に本発明の実施例を具体的に示す。但し
本発明がこの実施例に限定されるものではないことは言
うまでもない。

【００５３】実施例１ （ラテックス合成法）水４０リットルにゼラチンを０．
４ｋｇ及び過硫酸アンモニウム０．０５ｋｇを加えた液
に、液温８０℃で攪拌しつつ、窒素雰囲気下で後掲の
（１）〜（６）に示すようなモノマーの成分の混合液を
１時間かけて添加し、その後２時間攪拌後、ゼラチン
０．３ｋｇを加え、１．５時間攪拌、反応終了後更に１
時間水蒸気蒸留して残留モノマーを除去したのち、室温
まで冷却してから、アンモニアを用いてｐＨを６．０に
調整した。得られたラテックス液は水で５０．５ｋｇに
仕上げた。固型分は１５ｗｔ％であった。

【００５４】（乳剤調製）硫酸銀溶液と、塩化ナトリウ
ム及び臭化カリウム水溶液に６塩化ロジウム錯体を８×
１０^-5モル／Ａｇモルとなるように加えた溶液を、ゼラ
チン溶液中に流量制御しながら同時添加し、脱塩後、粒
径０．１３μ、臭化銀１モル％を含む立方晶、単分散、
塩臭化銀乳剤を得た。

【００５５】この乳剤を通常の方法で硫黄増感して、安
定剤として６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３，３
ａ，７テトラザインデンを添加後、下記の添加剤を加え
て乳剤塗布液を調製し、次いで乳剤保護層塗布液Ｐ−
０、バッキング層塗布液Ｂ−０、バッキング保護層塗布
液ＢＰ−０を下記組成にて調製した。

【００５６】 （乳剤塗布液の調製） 化合物（ａ） １ｍｇ／ｍ² ＮａＯＨ（０．５Ｎ） ｐＨ５．６に調整 化合物（ｂ） ４０ｍｇ／ｍ² 化合物（ｃ） ３０ｍｇ／ｍ² サポニン（２０％） ０．５ｃｃ／ｍ² ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ ２０ｍｇ／ｍ² ５−メチルベンゾトリアゾール １０ｍｇ／ｍ² 化合物（ｄ） ２ｍｇ／ｍ² 化合物（ｅ） １０ｍｇ／ｍ² 化合物（ｆ） ６ｍｇ／ｍ² スチレン−マレイン酸共重合体ポリマー（増粘剤） ９０ｍｇ／ｍ² 表１に示すラテックス 表１に示す量

【００５７】

【化９】

【００５８】 （乳剤保護層塗布液Ｐ−０） ゼラチン ０．５ｇ／ｍ² 化合物（ｇ）（１wt％水溶液） ２５ｃｃ／ｍ² 化合物（ｈ） １２０ｍｇ／ｍ² 球状単分散シリカ（８μｍ） ２０ｍｇ／ｍ² 球状単分散シリカ（３μｍ） １０ｍｇ／ｍ² 化合物（ｉ） １００ｍｇ／ｍ² 化合物（ｊ） ５ｍｇ／ｍ² 表−１に示すラテックス 表−１に示す量 クエン酸 ｐＨ６．０に調整する量

【００５９】 （バッキング層塗布液Ｂ−０） ゼラチン １．０ｇ／ｍ² 化合物（ｋ） １００ｍｇ／ｍ² 化合物（ｌ） １８ｍｇ／ｍ² 化合物（ｍ） １００ｍｇ／ｍ² サポニン（２０wt％水溶液） ０．６ｃｃ／ｍ² ラテックス（ｎ） ３００ｍｇ／ｍ² ５−ニトロインダゾール ２０ｍｇ／ｍ² スチレン−マレイン酸共重合体ポリマー（増粘剤） ４５ｍｇ／ｍ² グリオキザール ４ｍｇ／ｍ² 化合物（ｐ） １００ｍｇ／ｍ²

【００６０】 （バッキング保護層塗布液ＢＰ−０） ゼラチン ０．５ｇ／ｍ² 化合物（ｇ）（１wt％水溶液） ２ｃｃ／ｍ² 球状ポリメチルメタクリレート（４μ） ２５ｍｇ／ｍ² 塩化ナトリウム ７０ｍｇ／ｍ² グリオキザール ２２ｍｇ／ｍ² 化合物（ｏ） １０ｍｇ／ｍ²

【００６１】

【化１０】

【００６２】

【化１１】

【００６３】

【化１２】

【００６４】乳剤面側に、特開昭５９−１９９４１号公
報に示す下引きを施した厚さ１００μｍのポリエチレン
テレフタレートベースの乳剤面と反対側に、１０Ｗ／
（ｍ²・ｍｉｎ）でコロナ放電をかけた後、下記組成に
てロールフィットコーティングバン、及びエアーナイフ
を使用して塗布した。尚、乾燥は９０℃、総括伝熱係数
２５Ｋｃａｌ（ｍ² ・ｈｒ・℃）の平行流乾燥条件で３
０分間行い、続いて１４０℃９０秒で行った。乾燥後の
この層の膜厚は１μｍ、この層の表面比抵抗は２３℃５
５％で１×１０⁸ Ωであった。

【００６５】

【化１３】

【００６６】 硫酸アンモニウム ０．５ｇ／リットル ポリエチレンオキサイド化合物（平均分子量６００） ６ｇ／リットル 硬化剤 １２ｇ／リットル

【００６７】

【化１４】

【００６８】このベース上にまず乳剤面側として支持体
に近い側より乳剤層、乳剤保護層の順に、３５℃に保ち
ながらスライドホッパー方式により、硬膜剤液としてホ
ルマリン液をゼラチン１ｇ当たりホルマリン３０ｍｇと
なるように加えながら同時重層塗布し、冷風セットゾー
ン（５℃）を通過させた後、バッキング層及びバッキン
グ保護層をやはりスライドホッパーにて硬膜剤を加えな
がら塗布し、冷風セット（５℃）した。各々のセットゾ
ーンを通過した時点では、塗布液は、充分なセット性を
示した。引き続き乾燥ゾーンにて両面を同時に下記乾燥
条件にて乾燥した。尚、バッキング面側を塗布した後は
巻取りまではローラー、その他には一切無接触の状態で
搬送した。このとき塗布速度は、１００ｍ／ｍｉｎであ
った。

【００６９】（乾燥条件）セット後Ｈ₂ Ｏ／ゼラチンの
重量比が８００％となるまで３０℃の乾燥風で乾燥し、
８００〜２００％を３５℃（３０％）の乾燥風で乾燥さ
せ、そのまま風をあて、表面温度３４℃となった時点
（乾燥終了とみなす）より３０秒後に４８℃２％の空気
で１分乾燥した。このとき、乾燥時間は乾燥開始からＨ
₂ Ｏ／ゼラチン比８００％までが５０秒、８００％〜２
００％までが３５秒、２００％から乾燥終了までが５秒
である。

【００７０】この感光材料を２３℃４０％で巻取り、次
いで同環境下で断裁し、同環境下で３時間調湿したバリ
アー袋に、４０℃１０％で８時間調湿した後２３℃４０
％に２時間調湿してある厚紙と共に密封した。

【００７１】以上のようにして作製した感光材料におい
て塗布銀量は、４．０ｇ／ｍ² であり、ゼラチン量は乳
剤層が２．０ｇ／ｍ² であった。

【００７２】表１におけるラテックスの原料は以下の通
りである。（単位はｋｇ） （１）比較のラテックス （ア）ｎ−ブチルアクリレート ３．０ （イ）スチレン ３．８ （ウ）アクリル酸 ０．１ （２）本発明に係るラテックス （ア）エチルアクリレート ６．３ （イ）１−２を与えるモノマー ０．６ （３）本発明に係るラテックス （ア）エチルアクリレート ３．０ （イ）メチルメタクリレート ３．１ （ウ）１−１を与えるモノマー ０．８ （４）本発明に係るラテックス （ア）エチルアクリレート ２．０ （イ）メチルメタクリレート ３．０ （ウ）１−２を与えるモノマー ０．４ （エ）スチレン １．５ （５）本発明に係るラテックス （４）で（ウ）を１−５を与えるモノマーにかえたもの。 （６）本発明に係るラテックス （４）で（ウ）を１−６を与えるモノマーにかえたもの。

【００７３】評価は次のようにして行った。明室プリン
ターＰ−６２７ＦＭ（大日本スクリーン社製）を用い
て、細線のパターン及び絵柄の入った原稿を介して露光
し、下記条件で処理した。

【００７４】 （標準処理条件） 現像 ２８℃ １０秒 現像補充量 １３０ｃｃ／ｍ² 定着 ２８℃ ７秒 定着補充量 ２００ｃｃ／ｍ² 水洗 常温 ６秒 乾燥 ４０℃ ６秒

【００７５】 〈現像液処方〉 （組成Ａ） 純水（イオン交換水） １５０ミリリットル エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ２ｇ ジエチレングリコール ５０ｇ 亜硫酸カリウム（５５％Ｗ／Ｖ水溶液） １００ミリリットル 炭酸カリウム ５０ｇ ハイドロキノン １５ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ２００ｍｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ３０ｍｇ 水酸化カリウム 使用液のｐＨを１０．９にする量 臭化カリウム ４．５ｇ

【００７６】 （組成Ｂ） 純水（イオン交換水） ３ミリリットル ジエチレングリコール ５０ｍｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ２５ｍｇ 酢酸（９０％水溶液） ０．３ミリリットル ５−ニトロインダゾール １１０ｍｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン ５００ｍｇ 現像液の使用時に水５００ミリリットル中に上記組成物
Ａ、組成物Ｂの順に溶かし、１リットルに仕上げて用い
た。

【００７７】 〈定着液処方〉 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２．５％Ｗ／Ｖ水溶液）２３０ミリリットル 亜硫酸ナトリウム ９．５ｇ 酢酸ナトリウム・３水塩 １５．９ｇ ほう酸 ６．７ｇ クエン酸ナトリウム・２水塩 ２ｇ 酢酸（９０％Ｗ／Ｖ水溶液） ８．１ミリリットル

【００７８】 （組成Ｂ） 純水（イオン交換水） １７ミリリットル 硫酸（５０％Ｗ／Ｖ水溶液） ｐＨ５．５にする量 硫酸アルミニウム（Ａｌ₂ Ｏ₃ 換算含量が８．１％Ｗ／Ｖの水溶液） ２６．５ｇ 定着液の使用時に水５００ミリリットル中に上記組成
Ａ、組成Ｂの順に溶かし、１リットルに仕上げて用い
た。この定着液ｐＨは約５．５であった。

【００７９】処理した感光材料を次のように評価した。 抜き文字画質評価 ５０％の網点面積が返し用感光材料上に５０％の網点面
積となるように適正露光を行った時に、３０μｍ幅の文
字が再現される画質を抜き文字画質５とする。これは、
非常に良好な抜き文字画質である。同様の適正露光を与
えたとき１５０μｍ幅以上の文字しか再現することので
きない画質を抜き文字画質１とする。これは、良くない
抜き文字品質である。この評価において、３以上が実用
し得るレベルである。 ピンホール 適正返し露光を行った時、白く抜ける微小点の数を、目
視で５段階評価する。ピンホールが多く実用に耐えない
レベルを１とし、最も良いレベルを５として評価した。 現像性の走り 相対感度及び濃度１．０と濃度３．０のγを測定し、感
度が高く、γが低いほど走っていると評価した。評価結
果を表２に示す。

【００８０】

【表１】

【００８１】

【表２】

【００８２】表２から理解されるように、本発明に係る
ラテックスを乳剤層及び／または非感光性親水性コロイ
ド層のいずれか少なくとも１層に含有する本発明に係る
試料は、硬調で、現像の走りが少なく、よって本実施例
のように印刷用感光材料に適用して、硬調で抜き文字が
よく、ピンホールや貼り込みあとが改良され、現像の走
りの少ない印刷用感光材料とすることができた。

【００８３】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、
硬調で、しかも現像の走りが少なく、印刷用感光材料に
適用した場合も、硬調で抜き文字がよく、ピンホールや
貼り込みあとが改良され、現像の走りが少ない感光材料
とすることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層と非
   感光性親水性コロイド層を各少なくとも１層有するハロ
   ゲン化銀写真感光材料において、 該乳剤層の少なくともいずれか１層及び／または該親水
   性コロイド層の少なくともいずれか１層中にゼラチンで
   安定化したポリマーラテックスを含有し、かつ該ポリマ
   ーラテックスが一般式〔Ｉ〕で表されるモノマー単位を
   含む重合体であることを特徴とするポリマーラテックス
   含有ハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 一般式〔Ｉ〕中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、または
   低級アルキル基を表す。Ａは２価の連結基を表す。Ｍは
   カチオン化し得る原子または原子群を表す。ｍは０また
   は１である。