JPS60210631A - ポリフエニレンサルフアイド樹脂からアルカリ金属塩を除去する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 らアルカリ金属塩を除去する方法に関するものである。

一般に、電子部品、例えば工０，）ランジスター，ダイ
オード，サイリスタ，コイル，コネクター，抵抗．コン
デンサーあるいはこれらの複合部品は、電気絶縁性の保
持．機械的保護，外部雰囲気による特性変化の防止等の
目的で合成樹脂で被覆または、封止することが広く行な
われている。

この合成樹脂としては、エポキシ樹脂やシリコーン樹脂
等の熱硬化性樹脂が主に使用されている。

しかし、これらの熱硬化性樹脂を用いて電子部品を封止
する場合、樹脂の保存性が充分でないこと、あるいは、
金型中で樹脂を硬化させるため、成形時間が長くなるこ
と等の欠点がある。

近年、これらの欠点を持つ熱硬化性樹脂の代シに熱可塑
性樹脂と熱硬化性樹脂の両者の性質を合せ持ち、かつ、
優れた耐熱性，耐薬品性，寸法安定性を有するボリフェ
二しンサルファイド（以下ＰＰ８と略す）を利用するこ
とが注目されている。

ＰＰＳは現在、世界でフィリップス・ペトローリアム社
のみで製造され、”ライトン”という商品名で販売され
ている。

ｐｐｓの製造方法は種々知られているが、一般的な製造
方法としては、ｐ−ジクロルベンゼンと硫化ナトリウム
とを極性有機溶媒中で反応させる方法が特公昭４５−５
５６８号公報に、さらＫ。

アルカリ金属のカルボン酸塩を重合助剤として添加して
篇分子量のｐｐｓを製造する方法が特公昭５２−１２２
４０号公報に開示されている。

しかし、このよりなＰＰＢの製造方法による場合、反応
中に副生ずる食塩、未反応硫化ナトリウム、ポリマー分
子末端のナトリウムイオンなどのアルカリ金属塩がｐｐ
ｓ中に不純物として多量に存在し、市販品においては通
常アルカリ金属塩が１０００〜５０００　ｐｐｍ含有さ
れており、このため、このようなＰＰ８を原料として得
たＰＰ８成形品を電気、電子部品の分野に適用する上で
の障害となりている。すなわち、イオン性不純物である
アルカリ金属塩を多量に含有するｐｐｓを例えばＩＣの
ごとき電子部品の封正に使用した場合には、吸湿によシ
回路の絶縁性を低下せしめたシ、電極やリードフレーム
などが腐食されて断線したプなどの素子の特性劣化や故
障を引き起こすことが知られている。

これらの欠点を改良するための方法として特開昭５５−
１５６５４２号公報に、熱水でアルカリ金属塩を数回抽
出することにより抽出性アルカリ金属塩を１００１）２
ｍ以下に低減する方法が開示されている。しかし、本発
明者らの研究によれば、この方法においては、極めて長
い時間抽出をくシ返した忙もかかわらず抽出されるアル
カリ金属塩ハホリマー粒子表面に付着しているものや、
極＜表面層にあるものだけであり、以然ポリマー中には
Ｉ　Ｑ　００　ｐｐｍ以上のアルカリ金属塩が存在して
おジアルカリ金属塩の除去効果が乏しいものであった。

また、特開昭５７−１０８１３５号公報には、ＰＰＳを
極性非プロトン溶媒とエチレングリコールの混合溶媒と
接触せしめることによりアルカリ金属塩を低減する方法
が開示されている。この方法によれば、ｐｐｓ中のアル
カリ金属塩を低減することは可能であるが、十分な脱塩
を行うためには、ＰＰ８に対して多量の混合溶媒が必要
とされ、また、回分操作による場合接触時間および接触
回数を多くすることが必要とされ工業的であると言えな
い。

本発明者らは、より簡便であり、工業的であるＰＰ８か
らのアルカリ金属塩の除去方法について鋭意検討を行っ
て本発明を見出したものである。

すなわち、本発明は、アルカリ金属塩を含有するポリフ
ェニレンサルファイド樹脂をエチレングリコール溶媒中
、２００℃以上の温度で加熱することを特徴とするポリ
フェニレンサルファイド樹脂からアルカリ金属塩を除去
する方法にある。さらに、本発明によって得られたポリ
マーは未処理ポリマーに比べ淡白色となることも本発明
の大きな特徴の一つである。

本発明で言うＰＰｅは、一般式 ） で示される繰シ返し単位をもった構造のものが７０モル
チ以上、好ましくは、９０モルチ以上含まれるものであ
れば他の成分が共重合されたもの、もしくは、その一部
が架橋された構造のものであってもよい。この場合の他
の成分としては、例えばなどが挙げられる。

本発明において、着効な溶媒はエチレングリコールのみ
であり、重合溶媒として用いられているアミド系溶媒や
、芳香族系溶媒などはアルカリ金属塩の除去効果が乏し
い。

使用するエチレングリコール溶媒の量は、ｐｐｓ中のア
ルカリ金属塩の量、所望純度、加熱温度に応じて適宜変
更可能であり、通常当量以上が用いられる。

加熱温度は、２００°Ｃ以上であればよく、通常用いら
れる温度範囲は、２００〜３００℃であシ、好ましくは
２２０〜２８０℃である。加熱温度が２００°Ｃより低
い場合には、アルカリ金属塩の除去効果は極めて乏しく
なり、アルカリ金属塩の含有量を数１００　ｐｐｍまで
低減せしめることも困難となる。

加熱時間は、ＰＰＳ中のナトリウム塩の量、溶媒量、加
熱温度に応じて適宜変更可能であシ、通常１０分以上、
好ましくは３０分以上が採用される。

本発明において、ｐｐｓをエチレングリコール溶媒中、
２００°Ｃ以上の温度に加熱する方法は、種々の方法が
実施可能であり、従来周知ないし、公知の回分、半連続
あるいは連続式の加熱装置の使用が可能である。

ｐｐｓの回収は、従来の普通の技術を使用しえる。例え
ば、溶媒の蒸留除去、フラッシングまたは冷却後、沖過
する方法などである。

なお、従来ポリマーからアルカリ金属塩などの無機塩を
除去するのに有機溶媒を使用した場合、ポリマーを回収
した後に、後処理として熱水などでの洗浄が、無機塩の
除去には必要となるが、本発明においては、このような
後処理を特に必要としない。例えば、加熱処理後の混合
物を常法に従って炉別し、乾燥させるだけでアルカリ金
属塩を大幅に低減できる。これも本発明の特徴の一つで
ある。

次に本発明の方法を実施例によって具体的に説明するが
、本発明は、これら実施例のみに限定されるものではな
い。

なお、以下の実施例および比較例中で使用される残存ナ
トリウムイオン含量は、約［Ｌ５９の試料を石英ビーカ
ー中で約１０ｒｎｌの硫酸および約１０−の硝酸で湿式
分解させた後、脱イオン水を加えて一定容量に調整した
液を原子吸光分光分析によりめたものであり、ポリマー
の色は、ポリマー乾燥後、目視により判別した。

実施例１ ３００−オートクレーブにナトリウムイオン含量が１８
００　ｐｐｍであるＰＰＳ粉末（ライドンｐｐｓｖ−１
；フィリップスベトローリアム社製）３０９とエチレン
グリコール１８０ｇとを仕込み、窒素で置換した後、２
４０°Ｃで２時間加熱攪拌した。オートクレーブを冷却
後、ＰＰＳを戸別した後、乾燥して残存ナトリウムイオ
ン含量を測定した。また、ＰＰＳの戸別後、後処理とし
て熱水で３回洗浄を行った後、乾燥して残存ナトリウム
イオン含量の測定を行った。

結果を第１表に示す。

実施例２ 加熱温度を２６０℃とした以外は実施例１と同様の操作
を行った。結果を第１表に示す。

実施例３ 加熱温度を２００°Ｃとした以外は実施例１と同様の操
作を行った。結果を第１表に示す。

比較例１ 加熱温度を１８０″Ｃとした以外は実施例１と同様の操
作を行った。結果を第１表に示す。

比較例２ エチレングリコールの代わりにＮ−メチルピロリドンを
用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。結果を第
１表に示す。

比較例５ エチレングリコールの代わりに脱イオン水を用いて１５
０℃で２０時間加熱抽出した以外は、実施例１と同様の
操作を行った。結果を第１表に示す。

第　１　表 傘＊）ＮＭＰ　；　Ｍ−メチルピロリドン第１表より％
　ＰＰ８をエチレングリコール溶媒中で２００℃以上に
加熱すること忙より、ナトリウムイオンを著しく低減で
き、かつポリマーを淡色化できることがわかる。これに
対して、比較例１に見られるように加熱温度が２００℃
よシ低い場合は、ナトリウムイオンの除去効果が乏しく
、ポリマーの淡色効果もないことがわかる。

また、実施例忙おいては、後処理としての水洗の有無は
、脱塩効果忙はとんど影響を及ぼさないが、比較例２Ｖ
ｃ見られるように、Ｎ−メチルピロリドンを用いた場合
は、水洗をしなければ脱塩効果は乏しく、さらに水洗を
行っても脱塩効果はエチレングリコールを用いたよシも
小さいものであった。

また、比較例３に見られるように熱水で抽出しただけで
は、ナ）　ＩＪウムイオンの除去効果が乏しいことがわ
かる。

特許出願人　東洋曹達工業株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. アルカリ金属塩を含有するポリフェニレンサルファイド
   樹脂をエチレングリコール溶媒中、２００°Ｃ以上の温
   度で加熱することを特徴とするポリフェニレンサルファ
   イド樹脂からアルカリ金属塩を除去する方法。