JPS60215637A - アルキル芳香族化合物の合成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） アルキル芳香族化合物、特にアルキル芳香族炭化水素は
、化学の分野に広い用途を有する。例えば、石油の接触
改質、コールタール軽油の分別蒸留、石炭ガスからの抽
出等によって得られるトルエンは、航空機用ガソリン並
びに高オクタン配合原料油に、ペンキ及び塗料、ラバー
セメント、又は医薬品、染料、香料における溶剤として
、或いは、ポリウレタン樹脂、爆薬、洗剤等の製造にお
りる中間物として使用される。同様に、異性体キシレン
もまた広範な用途を有する。例えば、０−キシレンは、
ビタミン及び医薬品の合成に、染料、殺虫剤に、無水フ
タル酸の製造に用いられ；ｍ−キシレンは、溶剤として
、染料及び有機合成の中間体として用いられ；ｐ−キシ
レンは、ダクロン、マイラー等のごとき合成樹脂及び繊
維の製造の中間物であるテレフタル酸の合成に用いられ
、また、これらのキシレン異性体の混合物は、航空機用
ガソリン、保護被覆に、或いはアルキル樹脂、ラッカー
、エナメル、ラバーセメント等の溶剤として用いられる
。商業的化学プロセスに有用なその他のアルキル芳香族
炭化水素は、航空機用ガソリンの添加剤として、或いは
フェノール、アセトン等のごとき他の化学薬品の製造に
使用されるクメン（イソプロビルヘンゼン）、及び溶剤
及び希釈剤として、或いはスチレン製造の中間体として
使用されるエチルヘンゼンを包含する。

（従来の技術） 前記のごとく、トルエン及びキシレン類のごとき簡華な
アルキル芳香族は、石油又はガスから得られる。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者は、二種触媒、或いは二種作用触媒系を利用し
て、芳香族化合物を一酸化炭素及び水素を含む合成ガス
と反応させることによって、アルキル芳香族化合物が芳
香族化合物又は他のアルキル芳香族化合物から合成でき
ることを発見した。

この二種触媒は後に詳細に説明する。

本発明はアルキル芳香族化合物の合成方法に関する。詳
しくは、本発明は、後に詳細に述べる種類の芳香族化合
物を、主要成分として一酸化炭素及び水素を含むガスの
混合物と反応させることによるアルキル芳香族化合物の
合成方法に関する。

従づて、本発明の目的はアルキル芳香族化合物の合成方
法を提供することである。

更に、本発明の目的は、ある種の触媒系の存在において
、芳香族炭化水素を一酸化炭素及び水素を含むガスの混
合物と反応させることによるアルキル芳香族炭化水素の
合成方法に見出される。

一つの態様において、本発明の一具体例は、（１）銅、
亜鉛及びアルミニウム又はクロムの酸化物の複合体と（
２）アルミノシリケートとから成る触媒系の存在におい
て、反応条件において、芳香族化合物を水素及び−酸化
炭素との混合物と反応させ、得られたアルキル芳香族化
合物を回収することから成るアルキル芳香族化合物の合
成方法にある。

本発明の特別の具体例は、銅、亜鉛及びアルミニウムの
酸化物の複合体の混合物とアルミニウムのケイ素に対す
る比が２＝１より大きい結晶性アルミノシリケ−１・と
から成る触媒系の存在において、約２００〜４００℃の
範囲の温度及び約１〜１００気圧の範囲の圧において、
ヘンゼンと水素及び−酸化炭素とを反応させ、得られた
トルエン、エチルヘンゼン、ｐ−キシレン、ｍ−キシレ
ン、０−キシレン及びクメンから成る混合物を回収する
ことから成るアルキル芳香族化合物の合成方法に見られ
る。

その他の目的及び具体例は以下の説明に見出されるであ
る・う。

（問題点を解決するだめの手段） 前記のごとく、本発明は、−酸化炭素と水素との混合物
をアルキル化剤止して利用して芳香族化合物をアルギル
化するアルキル芳香族化合物の合成方法に関する。所望
の化合物を生成するのに使用されるアルキル化剤は、ガ
スの混合物、好ましくは商業的に合成ガスとして知られ
ている一酸化炭素と水素との混合物から成る。このガス
混合物中に存在する水素と一酸化炭素は、種々の割合で
よいが、好ましい割合は、水素の一酸化炭素に対するモ
ル比が一酸化炭素の１モル当たり約１＝１〜５：１モル
の範囲である。−酸化炭素及び水素の他に、二酸化炭素
が、−酸化炭素１モル当たり０．０１：１〜１：１モル
の範囲で存在し、またメタン、酸素及び窒素を含む比較
的少量のガスが存在する。アルキル化剤として使用され
る合成ガスは、炭素または天然ガスに対する水蒸気の高
温作用、天然ガスの部分酸化等によるごときソースから
得られる。

上記の合成ガスでアルキル化される芳香族化合物は、ヘ
ンゼン、トルエン、エチルヘンゼン、クメン、ナフタレ
ン、クリセン、アンスラセン、フコーナンスレンのごと
き芳香族炭化水素又はフェノール、クレゾール等のごと
き置換基を有する芳香族化合物を包含する。

合成ガスによる芳香族化合物のアルキル化に使用される
反応条件は、高い温度及び圧を包含する。

該温度は約２００〜４００℃の範囲、圧は約１〜１００
気圧の範囲である。本発明の好ましい具体例においては
、アルキル化反応を行うに利用される圧は、合成ガスの
自己発生圧から成る。しかしながら、合成ガスは分圧の
みを与え、所望操作圧の残りの分圧は窒素、ヘリウム、
アルゴン、等のごとき実質的に不活性のガスを反応域に
導入することによって供給される。

アルキル芳香族化合物の合成に使用される触媒系は、第
１成分として銅、亜鉛及びアルミニウム又はクロムの酸
化物の複合体、第２成分として後に詳箱に述べるタイプ
のアルミノシリケ−１〜から成る。この触媒系は二種触
媒系、或いは二種作用触媒のいづれかから成る。前記の
ごとく、第１成分は銅、亜鉛及びアルミニウム又はクロ
ムの酸化物の複合体から成る。この複合体は銅、亜鉛及
びアルミニウム又はクロムの可溶性の塩を共沈させ、次
いで所望の塩を沈澱するように中和することによって製
造される。使用し得る金属の可溶性の塩の例は、塩化ア
ルミニウム、硝酸アルミニウム、酢酸クロム、硝酸クロ
ム、硫酸クロム、塩化第一銅、。塩化第二銅、硝酸第一
銅、硝酸第二銅、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、過マンガン酸亜
鉛、硫酸亜鉛等を包含する。上記の可溶性の塩は、所望
の複合体を製造するのに使用される代表的な塩ののみで
、本発明を限定するものではない。

上記の塩は、水などの適当な溶媒中で混合し、完成され
た触媒系が予め定められた量の金属を酸化物の形で含む
ような量で存在している塩を溶解した後、この溶液に、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、
水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
炭酸リチウム、炭酸アンモニウム等のごとき中和剤を添
加してｐＨ約７に中和する。この溶液の中和は化合物の
沈澱促進の作用をする。沈澱の形成が起こった後、約０
．１〜１時間又はそれ以上の範囲の予め定められた時間
約５０〜７５℃又はそれ以上の高温で養生させる。養生
完了した時、沈澱は脱イオン水て洗浄してアルカリ性物
質を除去し７、好ましくは１００°Ｃより僅かに高い温
度、例えば１１０°Ｃて乾燥する。次に、約２０〜６０
メツシユの範囲の所望のメツシュの大きさにし、約２〜
４時間の範囲の時間窒素又は空気中で約２５０〜３０　
（１”Ｃの範囲の高温で力焼する。必要ならば、この複
合体に追加の化合物を追加する。沈澱は、乾燥及びザイ
ジングの後、最終酸化物成分が約０．０１〜５％の金属
又はホウ素を含むように、周知の方法によってＩＡ族金
属又はホウ素の可溶性の塩を含浸する。含浸に使用し得
る塩の例は、ホウ酸、硝酸ナトリウム、炭酸ナトリウム
、ギ酸す１〜リウム、酢酸ナトリウム、水酸化ナトリウ
ム、硝酸カリウム、炭酸カリウム、ギ酸カリウム、酢酸
カリウｌい水酸化カリウム及びリチウム、セシウム及び
ルビジウム等の硝酸塩、炭酸塩、ギ酸塩、酢酸塩及び水
酸化物を包含する。また、ＩＡ族金属又はホウ素の添加
は、銅、亜鉛及びアルミニウム又はクロム塩の沈澱中に
使用される共沈技術によって達成される。

二種触媒系の第二成分は、結晶形又は無定形のいづれか
のアルミノシリケートから成り、好ましいアルミノシリ
ケーＩ−は約２：１より大きいゲイ素対アルミニウム比
を含む。本発明の１具体例においては、化合物は、天然
産又は合成のゼオライト性結晶性アルミノシリケートか
ら成る。水和形において、結晶性アルミノシリケートは
、一般に下記の式１によって表されるゼオライトを包含
する。

式　Ｉ Ｍ２／−０：　八１２０３　：　ＷＳｉＯｚ　：　ｙＨ
２０ここに、Ｍ”はアルミニウム中心の四面体の原子価
と平衡しており、一般に交換性カチオン部位と称するカ
チオンである。ｎ＋１はこのカチオンの原子価を表す。

Ｗ”はＳｉＯ□のモル数、ｙ″は水のモル数を表す。一
般に、門”ば−価、二価又は三価又はこれらの混合であ
る。

周知の結晶性アルミノシリケ−１・は、Ｘ又はＹ形のい
づれかのゼオライトを包含する。水和形又は部分水和形
のＸゼオライトは下記の式２で示されるモル酸化物の形
で表すことができる。

式２ ％式％：２０ ここに、「は４より大きくない原子価を有する少なくと
も一つのカチオンである。ｎ“は　「の原子価を表す。

ｙ″は門”の正体及び結晶の水和の程度に依る約９まで
の数値である。式２から分かるように、Ｘゼオライトの
ＳｉＯ□／八１２０３モル比は、２．５０±０．５であ
る。カチオン■”は、水素カチオン、アルカリ金属カチ
オン又はアルカリ土類金属カチオン又はその他の選ばれ
たカチオンのごとき多数のカチオンの一つ又はそれ以上
であり、一般に、交換性カチオン部位と称する。最初に
Ｘゼオライトが作られるので、門”は通常優先的にナト
リウムである。即ち、交換性カチオン部位における大部
分のカチオンはナトリウムで、従ってそのゼオライトは
ナトリウム−Ｘゼオライトと称する。ゼオライトを作る
のに使用される反応体の純度に依存し、上記の他のカチ
オンは不純物として存在する。水和形又は部分水和形の
Ｙゼオライトは、同様に下記の式３におけるごとくモル
酸化物の言葉で表すことができる。

式３ ％式％： ここに、Ｎ”′は４より大きくない原子価を有する少な
（とも一つのカチオンである。ｎ″　は　Ｍ”の原子価
を表す。１は約３より大きく６までの数値である。ｙ″
はＭ”の正体及び結晶の水和の程度に依る約９までの数
値である。かくして、ＶゼオライトのＳｉＯ□／八１□
０へモル比ぼ、約３〜６である。Ｘゼオライト同様に、
カチオン門”は種々のカチオンの一つ又はそれ以上であ
るが、最初にＹゼオライトが作られるので、カチオン門
”も通常優先的にナトリウムである。従って、交換性カ
チオン部位に優先的にナトリウムカチオンを含むＹゼオ
ライトは、ナトリウム−Ｙゼオライトと称する。

使用される他の型のアルミノンリケードは、次のごとく
酸化物のモル比で表すことのできるゼオライトのペンタ
シルファミリーから成る。

（０，９±０．２）Ｍ２／１１０　：　ＡｌｚＯｉ　：
　ｙｓｉｏｚ　：　ｚＨｚ。

ここに、門”はカチオンで、　＋＋はそのカチオンの原
子価、ｙ”は少なくとも５、ｚＩＩば０〜４゜である。

好ましい合成形において、ゼオライトは次のごとく酸化
物のモル比で表される式を有する。

（０，９±０．２）Ｍ２／、ｌＯ：Ａｌ２Ｏ２：（５１
００）ＳｉＯｚ：ｚｌ（ｚ。

そして、Ｎ”は、アルカリ金属カチオン、特にナトリウ
ム及びそのアルキル基が、好ましくは２〜５個の炭素原
子を含むテトラアルキルアンモニウムカチオンとの混合
物から成る群から選ばれる。

ゼオライトのペンタシルファミリーの員は、に−回折図
が次の顕著な線を示す明確に区別できる結晶構造を有す
る。

第」≦に 中間平面間隔ｄ（Ａ　）　相対強度　−１１，２：ｉ、
０．２　６０−１００ １０．１　±　０．２　６０−１００ ６．７３　±　０．１４　０−２０ ４．６３　±　０．０８　０−２０ ３．８６　±　０．０７　４０−６０ ３．７２　±　０．０７　２０−６０ ２．０１　±　０．０２　０−２０ これらの数値並びにその他のＸ−線のデークーは標準技
術によって定められる。

第１表において、相対強度は相対値として与えられる。

このＸ−回折図はペンクシルファミリーゼオライト組成
物の全ての種を特徴としていることが理解される。ナト
リウムのカチオンとのイオン交換用、中間平面間隔にお
ける僅かのシフトと相対強度における変化でもって実質
的に同じノ々ターンである。他の僅かの変化が、特定の
試料のケイ素−アルミニラＪ、の比、並びに熱処理を受
けたかどうかに依って起こり得る。アンモニアはイオン
交換用の好ましいカチオンである。

触媒系の２成分、即ち銅、亜鉛及びアルミニウム又はク
ロムが１成分であり、他の成分は結晶性又は無定形のシ
リケートである２成分は、二種作用触媒として使用され
る。即ち二つの触媒が反応器の中に多層又は床、或いは
混合した層で別々に装填される。一方、この二種作用触
媒は、二つの触媒を比較的細かい粒子に摩砕し、次いで
この粒子を充分に混合し、続いて混合物をベレットに成
形又は押し出すごとき方法によって製造される。

二種作用触媒を製造する今一つの方法は、沈澱した酸化
物をアルミノシリケートと混合し、得られた混合物を押
し出すことである。本発明の好ましい具体例においては
、触媒系中に存在する銅は約１０〜８０％の範囲で、亜
鉛は約５〜８０％の範囲、アルミニウム又はクロムは約
１〜８０％の範囲である。

芳香族化合物、−酸化炭素及び水素からアルギル芳香族
化合物の合成を含むこのプロセスは、適当な方法で行う
ことができ、パッチ式又は連続式操作のいづれから成る
。例えば、ノ＼ノチ式操作を使用する時は、アルキル化
を行われる芳香族化合物は、二種作用触媒と共に、回転
、混合又は攪拌型のオートクレーブのごとき適当な耐圧
装置に中に入れる。オートクレーブは密封し、そして、
必要ならば、前に規定した範囲の所望の操作圧に達する
まで、水素と一酸化炭素との混合物を二酸化炭素と一緒
に装入する。次いでオートクレーブは所望の操作温度ま
で加熱し、継続約０，５〜１０時間又はそれ以上の時間
の範囲の予め定められた時間アルキル化反応を進める。

反応時間の終了した時、加熱を止め、オートクレーブを
室温に戻した後、未だ存在する過剰の圧を放出し、オー
トクレーブを開ける。反応混合物はオートクレーブから
回収し、口過、デカンテーション、遠心分離等のごとき
通常の方法によって触媒から分離し、普通は減圧下で分
別蒸留し、それによって反応中にアルキル芳香族化合物
が分離回収される。

一方、芳香族化合物のガス状混合物によるアルキル化は
連続式操作で行われる。連続式操作を行う場合は、アル
キル化される芳香族化合物と、アルキル化剤を形成する
水素と−・酸化炭素とのガス状混合物を、触媒系を含み
適当な温度と圧の操作条件に維持された反応器に連続的
に装入する。予め定められた時間反応成分を反応器に通
した後、反応流出液か反応器から連続的に取り出され、
通常の分離手段を行われ、それによって、反応生成物を
含むアルキル芳香族化合物は、未反応芳香族化合物から
分離され、回収され、後者は反応器に再循環されて原料
油の一部を形成する。

アルキル化反応を行うために、触媒系の性質に依って種
々の方式の連続操作か用いられる。例えば、触媒系は、
この触媒系の成分の多層の固定床、或いは単一体として
系の両成分から成る二種作用触媒の単一固定床として、
反応器に入れられる。

アルキル化される芳香族化合物及びアルキル化剤は、上
行或いは下行の流れのいづれかで触媒床の中を連続的に
通らされ、反応器流出液は連続的に回収される。連続ア
ルキル化方法を行う今一つの方法は、多層或いは単一二
種作用触媒としての触媒系及び反応成分が互いに同行或
いは逆行の流れのいづれかで反応器中を通る移動床式か
ら成る。

使用される第３の型の連続式方法は、スラリー型の操作
から成り、二種触媒、或いは二種作用触媒形の触媒系が
アルキル化される芳香族化合物中にスラリーとして反応
器に入れられる。使用する連続操作の型に関係なく、反
応生成物の未反応芳香族化合物殻の分離は前記の方法で
行われ、所望の生成物は回収され、未反応芳香族化合物
は反応器に再循環して戻されることは理解されるべきで
ある。

本発明のアルキル化によって得られるアルキル芳香族化
合物の例は、これに限定されるものではないか、トルエ
ン、エチルヘンセン、０−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ
−キシレン、ロープロピルベンセン、イソプロビルヘン
セン（クメン）、セクーブチルヘンゼン、０−エチルト
ルエン、ｍ−エチル１−ルエンｐ−エチルトルエン、Ｌ
３，５−　）リメチルヘンセン、１．２．．１−１−リ
メチルベンゼン等を包含する。

（実施例） 以丁の実施例は本発明のアルキル化プロセスを説明する
ためのものであるか、不発明けこれによって限定される
ものではない。

犬施側□−し アルキル芳香族化合物の合成に使用した触媒系は、硝酸
第二銅１５８０．４　ｇ　、硝酸アルミニラｌ、６８１
．８８及び硝酸亜鉛６５７．１６を、脱イオン水６１に
溶解して製造した。これらの混合物を攪拌し、６５°Ｃ
の温度に加熱した。次いて、炭酸ナトリウム１２７０　
ｇを、６５°Ｃの温度にノ用熱した）脱イオン水８１　
に熔解した。次に１、これら二つの溶液を、熱脱イオン
水８１　を含む容器に加えることによって、混合した。

添加によってｐｌ＋５．９になり、添加後沈澱が生成し
た。炭酸ナトリウムの追加量の添加によって中和を行い
、沈澱は２０分間熟成しスさらに攪拌を続けた。熟成後
、沈澱ば口過し、回収した。

次に、沈澱は１１０“Ｃの温度て１２時間乾燥し、２０
〜３０メソシユの大きさに分粒した。この粒子は２６０
°Ｃの温度の窒素雰囲気中で４時間力位し、さらに約４
０メソシユの大きさに分粒した。

二種作用触媒の第２成分は粉末状のアルミノシリケ−１
−をリン酸アルミニウム３３重量％の？容ン＆と混合す
ることによって製造した。このアルミノシリケ−１・は
、２　（］　：　１のケイ素対アルミニウＪ、比と０．
２６　ｇ７ｃｃのＡＢＤ　を有した。溶液を油中に滴下
し、粒子の回収後、酸素２％を含有する窒素雰囲気中で
３５０°Ｃの温度で２時間力位した。

力位温度を５５０°Ｃの温度に上げ、さらに１８時間こ
の温度に維持した。１８時間の終わりにおいて、力位雰
囲気を２時間空気に変えた。次に、力位した物質は６０
０℃の温度で２時間スチーミングし、これに次いで、ゼ
オライトは室温に戻し、２０〜３０メソシユの大きさに
分粒した。

触媒系のゼオライト成分とこの系の混合した酸化物成分
ば１：１の比で混合し、反応器に装填した。次に、触媒
は、２２０℃の温度において、窒素９８％と水素２％を
含む雰囲気を２２ｓｃｆＩＴｌの速度で１時間そのトに
通すことによって還元した。

芳香族化合物のアルキル化は、３４０℃の反応温度と４
５０ｐｓｉｇの圧を維持しながら、ヘンセンと合成ガス
の混合物をこの触媒の−にに２時間通ずことによって達
成された。ヘンセンと合成ガスのの供給モル比ば、ヘン
ゼン二−酸化炭素：水素。

二酸化炭素０．５　：　１　：　２．６　：　０．２４
で、反応体の追加はヘンセンに基いて１．６の１．ＩＩ
　Ｓ　Ｖで行われた。

生成物の分析は、ヘンセン２９％の転化と一酸化炭素２
５％の転化のあったことを示した。生成物中に形成した
アルキル芳香族化合物は第１表に示す。

第１表 生戊立　択性、モ丑 Ｉ−ルエン　５４．４ エチルヘンセン　８．４ ｐ−キシレン　８．４ ｍ−キシレン　７．１ ０−キシレン　６・　２ ｎ−プロビルヘンゼン　６．Ｏ ｐ−エチルトルエン　１．５ ｍ−エチルトルエン　１．９ ０−エチルトルエン　１．１ １．３．５−　トリメチルヘンゼン　０．　１Ｌ２，４
−１−リメチルヘンゼン　１．６重質物　３．３ この表から、アルキル芳香族炭化水素は、二種触媒系の
存在においてヘンゼンのごとき芳香族化合物の合成ガス
でのアルキル化によって生成されることが容易に明らか
である。

実施例　２ 触媒系の酸化物複合体成分は実施例１と同様の方法で製
造した；１１０℃で乾燥し２０〜３０メソシユの大きさ
に分粒した銅、亜鉛及びアルミニウムの酸化物の混合物
から成る複合体７５　ｇを、ホウ酸０．７８　ｇを含む
メタノール溶液で含浸した。

含浸した粒子は大気圧の下で１５分分間間圧延し、次い
で、１０〜３００ｍｍ水銀の範囲の減圧下で４０℃の温
度において乾燥し、流動する空気雰囲気中で２６０　’
Ｃにおいて４時間力位し、２０〜４０メソシユの大きさ
に篩分けした。この成分の分析は、銅４１．５重量％、
亜鉛１４．１重量％及びアルミニウム５．０　重量％を
含むことを示した。

実施例１に述べた方法に従って製造した粉末形のアルミ
ノシリケートから成る触媒系の第２成分は、１：１の容
量比で酸化物成分と混合し、反応器に装填し、２２０℃
の温度において水素２％及び窒素９８％を含むガス状混
合物で約１６時間処理することによって還元した。

アルキル芳香族化合物のアルキル化は、３２０℃の反応
温度及び７５０　ｐｓｉｇの圧を維持しながら、トルエ
ンに基ついて４．２のＬＩＩＳＶにおいて、１−ルエン
と合成ガスの混合物を触媒上に２時間通ずことによって
行われた。トルエンと合成カスのモル比は、トルエンニ
ー酸化炭素；水素二二酸化炭素１．１．　：　１．０　
：　２．６　：　０．２４であった。

生成物の分析は、トルエン１７％転化及び−酸化炭素と
二酸化炭素２４％転化を示した。生成物に形成されたア
ルキル芳香族化合物は第２表に示す。

第２表 生成物　仮作、モル％ Ｃ，−Ｃ４炭化水素　８．２ ヘンセン　５．９ エチルヘンゼン　０．６ ｐ−キシレン　２４．３ ｍ−キシレン　３０．５ ｐ−キシレン　１５．４ 叶エチルトルエン　２．８ 旧エチルトルエン　４．４ ０−エチル１ヘルエン　０．　２ トリメチルヘンゼン　７．０ 第２表は、アルキル芳香族炭化水素が、７押触媒系の存
在において、トルエンの合成ガスによるアルキル化によ
って形成されることを示す。

矢施例　旦 実施例１と同様の方法において、二種作用触媒系の１成
分を、硝酸第二銅、硝酸クロム及び硝酸亜鉛を脱イオン
水に溶解することによって製造した。混合物を１辻拌し
、約６５°Ｃの温度に加熱した後、溶液を、炭酸ナトリ
ウム溶液の添加によって中和した。沈澱を約２０分間Ｗ
）成させ、続いて７容液を口過して沈澱を回収した。次
に、銅、亜鉛及びクロムの酸化物の混合物から成る沈澱
物は、約１１０°Ｃの温度で乾燥し、その後約２６０°
Ｃの温度において窒素雰囲気中で力位した。力位後、粒
子は１００メソシユのごとき所望の寸法の大きさに分粒
した。

アルミノシリケートから成る触媒系の第２成分は、１０
より大きいケイ素対アルミニウム比を有する粉末状のア
ルミノシリケ−１・を混合した酸化物成分及び水性シリ
カゾルと混合することによって製造した。次に、得られ
た混合物を押出し、乾燥し、窒素、空気及び水蒸気のご
とき種々の雰囲気中で約２００〜６５０℃の範囲の高温
において時間を変えて力位した。力位時間の後、押出物
は所望の寸法の大きさにし、回収した。

二種作用触媒系は、芳香族化合物のアルキル化に適当な
反応器に入れた。所望のアルキル化反応は、エチルヘン
センと主として一酸化炭素と水素との混合物である合成
ガスとの混合物を、反応器を約３５０℃の温度と約４０
０ｐｓｉｇの圧Ｇこ維持しながら、エチルヘンセンに暴
づいて約１〜１０の範囲のＬＩＩＳＶて反応器に装入す
ることによって行われる。反応混合物の触媒床通過の後
、０−エチルトルエン、ｍ−エチルトルエン、ｐ−エチ
ルトルエン、０−イソプし７ビルエチルヘンゼン、ｍ−
イソプＩコビルエチルベンゼン、ｐ−イソプロビルエチ
ルヘンゼンの混合物を含む生成物が回収される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ｆｌｌ銅、亜鉛及びアルミニウム又はクロムの酸化
   物の複合体と（２）アルミノシリケートとから成る触媒
   系の存在において、反応条件において、芳香族化合物を
   水素と一酸化炭素との混合物と反応させ、得られたアル
   キル芳香族化合物を回収することから成るアルキル芳香
   族化合物の合成方法。 ２）該反応条件は約２００〜４００°Ｃの範囲の温度及
   び約１〜１００気圧の範囲の圧を含む第１項の方法。 ３）該アルミノシリケートは結晶性又は無定形である第
   １項の方法。 ４）該酸化物の複合体は周期律表のＩＡ族の金属を含む
   第１項の方法。 ５）該金属はカリウムである第４項の方法。 ６）該酸化物の複合体はホウ素を含む第１項の方法。 ７）該アルミノシリケ−１・中のアルミニウムとケイ素
   の比は２：１より大きい第１項の方法。 ８）該触媒系は該複合体と該アルミノシリケートから成
   る第１項の方法。 ９）該触媒系は該複合体の均質混合物と該アルミノシリ
   ケートから成る第１項の方法。 １０）該触媒系は該複合体の別々の層と該アルミノシリ
   ケートから成る第１項の方法。 １１）該反応における水素と一酸化炭素のモル比は一酸
   化炭素１モル当たり水素約１：１〜５；１の範囲にある
   第１項の方法。 １２）水素と一酸化炭素との該混合物は一酸化炭素１モ
   ル当たり二酸化炭素約０．０１：１〜１：１のモル比の
   範囲で二酸化炭素を含む第１項の方法。 １３）該複合体は銅、亜鉛及びアルミニウムの酸化物を
   含む第１項の方法。 １４）該複合体は銅、亜鉛及びクロｌ、の酸化物を含む
   第１項の方法。 １５）該芳香族化合物はベンゼンから成り、該アルキル
   芳香族化合物はトルエン、エチルヘンゼン、ｐ−キシレ
   ン、ｍ−キシレン、０−キシレン及びクメンから成る混
   合物である第１項の方法。 １６）該芳香族化合物はトルエンから成り、該アルキル
   芳香族化合物はｐ−キシレン、ｍ−キシレン、０−キシ
   レン、ｐ−エチル１〜ルエン、ｍ−エチルトルエン、０
   −エチルトルエン、ｐ−イソプロピルトルエン、ｍ−イ
   ソプロピルトルエン、０−イソプロピルトルエンから成
   る混合物である第１項の方法。 １７）　（ｌｌ銅、亜鉛及びアルミニラ１、又はクロム
   の酸化物の複合体と（２）アルミノシリケートとから成
   るアルキル芳香族化合物合成用の触媒系。