JPS63301834A - 炭化水素油の製造方法 - Google Patents
炭化水素油の製造方法Info
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- JPS63301834A JPS63301834A JP62134968A JP13496887A JPS63301834A JP S63301834 A JPS63301834 A JP S63301834A JP 62134968 A JP62134968 A JP 62134968A JP 13496887 A JP13496887 A JP 13496887A JP S63301834 A JPS63301834 A JP S63301834A
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- toluene
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は炭化水素油の製造方法に関し、詳しくは特定の
金属アルミノシリケートを用いることによって、重質炭
化水素油とトルエンとからキシレン類を生成物に含む炭
化水素油を効率よく製造する方法に関する。
金属アルミノシリケートを用いることによって、重質炭
化水素油とトルエンとからキシレン類を生成物に含む炭
化水素油を効率よく製造する方法に関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕従来
から、トリメチルベンゼンとトルエンとからトランスア
ルキル化反応（アルキル基（メチル基）の分子間移行反
応）によってキシレン類を製造する方法、あるいはトル
エンの不均化反応（トランスアルキル化反応の一種）に
よってベンゼンとキシレン類を製造するにあたって触媒
としてモルデナイト型ゼオライトを使用する方法などが
知られている（特公昭４８−１９６１９号公報、同４９
−３４６６４号公報、同４９−４５９９６号公報、同５
４−２．９４２６号公報および同５５−１６４６３１号
公報など）。
から、トリメチルベンゼンとトルエンとからトランスア
ルキル化反応（アルキル基（メチル基）の分子間移行反
応）によってキシレン類を製造する方法、あるいはトル
エンの不均化反応（トランスアルキル化反応の一種）に
よってベンゼンとキシレン類を製造するにあたって触媒
としてモルデナイト型ゼオライトを使用する方法などが
知られている（特公昭４８−１９６１９号公報、同４９
−３４６６４号公報、同４９−４５９９６号公報、同５
４−２．９４２６号公報および同５５−１６４６３１号
公報など）。
しかしながら、上記従来方法に用いられるゼオライト触
媒は、単なるモルデナイト型結晶性アルミノシリケート
であったり、レニウム、霊長、銅などの金属を、ゼオラ
イトの合成後にイオン交換法あるいは含浸法によって導
入したものであり、これらの触媒を用いる方法では、生
成する炭化水素油中のキシレン類の含量が満足すべきも
のとならず、キシレン収率が不充分であった。
媒は、単なるモルデナイト型結晶性アルミノシリケート
であったり、レニウム、霊長、銅などの金属を、ゼオラ
イトの合成後にイオン交換法あるいは含浸法によって導
入したものであり、これらの触媒を用いる方法では、生
成する炭化水素油中のキシレン類の含量が満足すべきも
のとならず、キシレン収率が不充分であった。
そこで、本発明者らは上記従来方法の欠点を解消して、
重質炭化水素油から高い収率にてキシレン類を製造しう
る方法を開発すべく鋭意研究を重ねた。その結果、触媒
として各種金属をアルミノシリケートの合成時に結晶構
造中に組み込んだモルデナイト型の結晶性金属アルミノ
シリケートを用いて、重質芳香族炭化水素油とトルエン
とを水素の存在下で反応させると、目的とするキシレン
類を多量に含む炭化水素油が得られることを見出した。
重質炭化水素油から高い収率にてキシレン類を製造しう
る方法を開発すべく鋭意研究を重ねた。その結果、触媒
として各種金属をアルミノシリケートの合成時に結晶構
造中に組み込んだモルデナイト型の結晶性金属アルミノ
シリケートを用いて、重質芳香族炭化水素油とトルエン
とを水素の存在下で反応させると、目的とするキシレン
類を多量に含む炭化水素油が得られることを見出した。
本発明はこのような知見に基いて完成したものである。
すなわち、本発明は炭素数９以上のアルキル置換ベンゼ
ンを含有する重質芳香族炭化水素油とトルエンとを、水
素の存在下で触媒と接触させてキシレン類を生成物とし
て含む炭化水素油を製造するにあたり、触媒として金属
を結晶性アルミノシリケートの合成時に結晶構造中に組
み込んだモルデナイト型結晶性金属アルミノシリケート
を用いることを特徴とするキシレン類を生成物として含
む炭化水素油の製造方法を提供するものである。
ンを含有する重質芳香族炭化水素油とトルエンとを、水
素の存在下で触媒と接触させてキシレン類を生成物とし
て含む炭化水素油を製造するにあたり、触媒として金属
を結晶性アルミノシリケートの合成時に結晶構造中に組
み込んだモルデナイト型結晶性金属アルミノシリケート
を用いることを特徴とするキシレン類を生成物として含
む炭化水素油の製造方法を提供するものである。
本発明の方法では、原料として炭素数９以上のアルキル
置換ベンゼンを含有する重質芳香族炭化水素油およびト
ルエンを用いる。ここで上記重質芳香族炭化水素油はト
リメチルベンゼン、エチルトルエン、プロピルベンゼン
、プロピルトルエン。
置換ベンゼンを含有する重質芳香族炭化水素油およびト
ルエンを用いる。ここで上記重質芳香族炭化水素油はト
リメチルベンゼン、エチルトルエン、プロピルベンゼン
、プロピルトルエン。
テトラメチルベンゼン、エチルキシレン、ジエチルトル
エン、ペンタメチルベンゼンなどのＣ１以上のアルキル
置換ベンゼンを含有するものであればよく、通常はアル
キルベンゼンの異性化、不均化、アルキル化、脱アルキ
ル装置等の重質留分、接触改質油、熱分解ガソリンなど
が充当される。
エン、ペンタメチルベンゼンなどのＣ１以上のアルキル
置換ベンゼンを含有するものであればよく、通常はアル
キルベンゼンの異性化、不均化、アルキル化、脱アルキ
ル装置等の重質留分、接触改質油、熱分解ガソリンなど
が充当される。
また、本発明の方法では、原料として上記の重質芳香族
炭化水素油とともに、トルエンを用いるが、両原料の供
給比率は各種状況により適宜選定すればよい。本発明の
方法では、トルエンを重質芳香族炭化水素油中の炭素数
９以上のアルキル置換ベンゼンに対して、０．１〜１０
０倍モル、好ましくは０．２〜５倍モルとすればよい。
炭化水素油とともに、トルエンを用いるが、両原料の供
給比率は各種状況により適宜選定すればよい。本発明の
方法では、トルエンを重質芳香族炭化水素油中の炭素数
９以上のアルキル置換ベンゼンに対して、０．１〜１０
０倍モル、好ましくは０．２〜５倍モルとすればよい。
次に、本発明に用いる触媒は、上述の如く金属を結晶性
アルミノシリケートの合成時に結晶構造中に組み込んだ
モルデナイト型結晶性金属アルミノシリケートである。
アルミノシリケートの合成時に結晶構造中に組み込んだ
モルデナイト型結晶性金属アルミノシリケートである。
ここで、結晶構造中に組み込まれる金属としては、チタ
ン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニ
ッケル、タングステン、銅、銀、亜鉛、ガリウム、硼素
、砒素。
ン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニ
ッケル、タングステン、銅、銀、亜鉛、ガリウム、硼素
、砒素。
アンチモン１ リン、ランタン、白金、オスミウム。
イリジウム、パラジウム、ロジウム、ルテニウム等があ
げられ、そのうちマンガン、鉄、コバルト。
げられ、そのうちマンガン、鉄、コバルト。
ニッケルが好ましい。本発明における触媒では、上記金
属が結晶性アルミノシリケートに、イオンの形態や含浸
担持した形態で導入されたものではなく、結晶性アルミ
ノシリケートの合成時に結晶構造中に組み込まれたもの
である。
属が結晶性アルミノシリケートに、イオンの形態や含浸
担持した形態で導入されたものではなく、結晶性アルミ
ノシリケートの合成時に結晶構造中に組み込まれたもの
である。
このような金属を結晶構造中に組み込む結晶性アルミノ
シリケートの結晶形態は、モルデナイト型でなければな
らず、他の結晶形態のものでは生成物としてキシレン類
を効率よく得ることはできない。また、二〇モルデナイ
ト型のうち、特に第１表に示すＸ線回折パターンのもの
が好ましい。
シリケートの結晶形態は、モルデナイト型でなければな
らず、他の結晶形態のものでは生成物としてキシレン類
を効率よく得ることはできない。また、二〇モルデナイ
ト型のうち、特に第１表に示すＸ線回折パターンのもの
が好ましい。
第１表
第１表（つづき）
＊相対強度は、格子面間隔ｄ９．１４±０．２人の強度
を１００として、 強い・・・ ５０〜１００ 中程度・・・ １０〜５０ 弱い・・・ ＩＯ以下である。
を１００として、 強い・・・ ５０〜１００ 中程度・・・ １０〜５０ 弱い・・・ ＩＯ以下である。
本発明の結晶性金属アルミノシリケートは、各種の方法
により製造することができるが、通常はシリカ源（シリ
カ粉末、珪酸、コロイド状シリカあるいは水ガラス珪酸
塩やアルカリ金属珪酸塩などの溶解シリカ）、アルミナ
源（硫酸アルミニウム、アルミン酸ナトリウム、コロイ
ド状アルミナ。
により製造することができるが、通常はシリカ源（シリ
カ粉末、珪酸、コロイド状シリカあるいは水ガラス珪酸
塩やアルカリ金属珪酸塩などの溶解シリカ）、アルミナ
源（硫酸アルミニウム、アルミン酸ナトリウム、コロイ
ド状アルミナ。
アルミナ）および上記の金属源を、アミノアルコール（
特にピペラジンエタノール）、アミン、アルコール、第
四級アンモニウム化合物などの有機化合物（結晶化剤）
の存在下で水熱反応させることにより得られる。
特にピペラジンエタノール）、アミン、アルコール、第
四級アンモニウム化合物などの有機化合物（結晶化剤）
の存在下で水熱反応させることにより得られる。
本発明の方法では、このようにして得られる結晶性金属
アルミノシリケートをそのまま触媒として用いてもよい
が、化学修飾を施したものを用いてもよい。具体的な修
飾手段としてはイオン交換や含浸等により各種元素を担
持させたり、アルカリ、酸、ハロゲン等で処理するなど
の手段があげられる。また所望によりシリカ、アルミナ
、シリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア等の耐火性無
機酸化物を結合剤として用いて成型したものを触媒とし
て用いることもできる。
アルミノシリケートをそのまま触媒として用いてもよい
が、化学修飾を施したものを用いてもよい。具体的な修
飾手段としてはイオン交換や含浸等により各種元素を担
持させたり、アルカリ、酸、ハロゲン等で処理するなど
の手段があげられる。また所望によりシリカ、アルミナ
、シリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア等の耐火性無
機酸化物を結合剤として用いて成型したものを触媒とし
て用いることもできる。
本発明の方法は、前述した如く重質芳香族炭化水素油と
トルエンとを原料として、これを水素の存在下で上記結
晶性金属アルミノシリケートと接触させて、主としてト
ランスアルキル化反応を進行させるものであるが、その
際の反応条件は適宜選定すればよく、また流通式２回分
式のいずれの方式によってもよい。具体的な反応条件と
しては、通常は温度１５０〜５００°Ｃ１好ましくは３
００〜４５０°Ｃ１圧力１〜５０ｋｇ／ｃｍ”Ｇ、好ま
しくは１〜２０ ｋｇ／ｃｍ”Ｇとし・、流通式の場合
は重量空間速度（ＷＨＳ Ｖ） ０．１〜２０ｈｒ−’
、好ましくは０．２〜１０ ｈｒ−’、さらに水素／原
料（モル比）１〜５０、好ましくは２〜２０とすればよ
い。
トルエンとを原料として、これを水素の存在下で上記結
晶性金属アルミノシリケートと接触させて、主としてト
ランスアルキル化反応を進行させるものであるが、その
際の反応条件は適宜選定すればよく、また流通式２回分
式のいずれの方式によってもよい。具体的な反応条件と
しては、通常は温度１５０〜５００°Ｃ１好ましくは３
００〜４５０°Ｃ１圧力１〜５０ｋｇ／ｃｍ”Ｇ、好ま
しくは１〜２０ ｋｇ／ｃｍ”Ｇとし・、流通式の場合
は重量空間速度（ＷＨＳ Ｖ） ０．１〜２０ｈｒ−’
、好ましくは０．２〜１０ ｈｒ−’、さらに水素／原
料（モル比）１〜５０、好ましくは２〜２０とすればよ
い。
次に、本発明を実施例および比較例によりさらに詳しく
説明する。
説明する。
実施例１
（１）結晶性ニッケルアルミノシリケートの調製硫酸ア
ルミニウム（１８水塩）１６．９ｇおよび硝酸ニッケル
（６水塩）２．９０ｇを水１６０ｎ／！に溶かした溶液
をＡ液とし、一方、コロイダルシ’） ｈ （Ｓｉｎｇ
３０ｗｔ％、水７０ｗｔ％）２０２ｇをＢ液とした。
ルミニウム（１８水塩）１６．９ｇおよび硝酸ニッケル
（６水塩）２．９０ｇを水１６０ｎ／！に溶かした溶液
をＡ液とし、一方、コロイダルシ’） ｈ （Ｓｉｎｇ
３０ｗｔ％、水７０ｗｔ％）２０２ｇをＢ液とした。
さらに、水酸化ナトリウム１２．４ｇおよび水酸化カリ
ウム１７．３ｇを水４００ｍｊ２に溶かした溶液をＣ液
とし、ピペラジンエタノール８０ｔｓｌをＤ液とした。
ウム１７．３ｇを水４００ｍｊ２に溶かした溶液をＣ液
とし、ピペラジンエタノール８０ｔｓｌをＤ液とした。
上記Ｃ液中にＡ液とＢ液を同時に徐々に滴下混合した。
次いで、更にＤ液を加え均質になるまで混合した。この
混合物の各成分の割合は、Ｓ ｉ Ｏ２／ Ａ １．
ｚ Ｏ３＝ ４０ （モル比） 、 Ｓ ｉＯｚ ’
／ ＮｉＯ＝ １００ （モル比）。
混合物の各成分の割合は、Ｓ ｉ Ｏ２／ Ａ １．
ｚ Ｏ３＝ ４０ （モル比） 、 Ｓ ｉＯｚ ’
／ ＮｉＯ＝ １００ （モル比）。
ＯＨ−／５ｉＯｚ＝０．４ （モル比）、ピペラジンエ
タノール／ Ｓ ｉ Ｏｚ ＝ ０ 、６ （モル比）
であった。
タノール／ Ｓ ｉ Ｏｚ ＝ ０ 、６ （モル比）
であった。
この混合物をオートクレーブ中で、１９０’Ｃ。
自己圧下にて４日間反応を行った。反応混合物を冷却し
た後、生成物を１．５７！の水で５回洗浄した。次いで
、濾過して固型物を分離し、１２０″Ｃで乾燥してモル
デナイト型のニッケルアルミノシリケートを得た。この
もののＸ線回折図を第１図に示す。また、このニッケル
アルミノシリケートを５５０°Ｃで焼成した後の組成は
、０．１ ＮａｚＯＨ０．８ＫＺＯ・Ａ ｆ ！Ｏ，・
０．３５ＮｉＯ・ １８．５ＳｉＯｔであった。
た後、生成物を１．５７！の水で５回洗浄した。次いで
、濾過して固型物を分離し、１２０″Ｃで乾燥してモル
デナイト型のニッケルアルミノシリケートを得た。この
もののＸ線回折図を第１図に示す。また、このニッケル
アルミノシリケートを５５０°Ｃで焼成した後の組成は
、０．１ ＮａｚＯＨ０．８ＫＺＯ・Ａ ｆ ！Ｏ，・
０．３５ＮｉＯ・ １８．５ＳｉＯｔであった。
次いで、このニッケルアルミノシリケート１ｇ当たり１
０ｒａｆｌの１規定硝酸アンモニウム水溶液を用いて８
０°Ｃでイオン交換を行った。続いて純水で洗浄し、１
２０°Ｃで１０時間乾燥した後、５５０°Ｃで６時間焼
成した。さらに、再度同じ処理（イオン交換、水洗、乾
燥、焼成）を行い、Ｈ型ニッケルアルミノシリケートを
得た。組成はＡｆｆ、０３・０．３５ ＮｉＯ−１９，
０５ｉｆｔであった。
０ｒａｆｌの１規定硝酸アンモニウム水溶液を用いて８
０°Ｃでイオン交換を行った。続いて純水で洗浄し、１
２０°Ｃで１０時間乾燥した後、５５０°Ｃで６時間焼
成した。さらに、再度同じ処理（イオン交換、水洗、乾
燥、焼成）を行い、Ｈ型ニッケルアルミノシリケートを
得た。組成はＡｆｆ、０３・０．３５ ＮｉＯ−１９，
０５ｉｆｔであった。
これを１６〜３２メツシユに成形して触媒とした。
（２）原料油の接触反応
上記（１）で得られらた触媒を反応管に充填した後、原
料油として重質炭化水素油とトルエンの混合物（組成は
第２表に示すとおり）を用い、これを上記反応管に導入
し、水素加圧下、所定条件で反応を行った。反応条件お
よび反応成績を第２表に示す。
料油として重質炭化水素油とトルエンの混合物（組成は
第２表に示すとおり）を用い、これを上記反応管に導入
し、水素加圧下、所定条件で反応を行った。反応条件お
よび反応成績を第２表に示す。
実施例２
反応条件を第２表に示す如く変えたこと以外は、実施例
１と同様にして原料油の接触反応を行った。
１と同様にして原料油の接触反応を行った。
その反応成績を第２表に示す。
実施例３
（１）結晶性コバルトアルミノシリケートの調製実施例
１（１）において、硝酸ニッケル（６水塩）に代えてコ
バルトヘキサアンミントリクロライド（Ｃｏ（ＮＨｓ）
ａｃｉｓ＞を２．７ｇ使用したこと、および水酸化ナト
リウムの量を１２．４ｇから１２．８ｇにまた水酸化カ
リウムの量を１７．３ｇから１８．０ｇに変えたこと以
外は、実施例１（１）と同様に水熱反応させ、モルデナ
イト型のコバルトアルミノシリケートを得た。焼成後の
モル組成は０． Ｉ ＮａｔＯ・０．８ ＫｚＯ・Ａｌ
ｔＯｓ・０．２１Ｃｏｔ（）＋ ・１９．２Ｓｉｎｇで
あり、イオン交換後のモル組成はＡ Ｉｔ ｚ Ｏｓ・
０．２０ＣＯ□０３・１９．２Ｓ ｉ Ｏ！であった。
１（１）において、硝酸ニッケル（６水塩）に代えてコ
バルトヘキサアンミントリクロライド（Ｃｏ（ＮＨｓ）
ａｃｉｓ＞を２．７ｇ使用したこと、および水酸化ナト
リウムの量を１２．４ｇから１２．８ｇにまた水酸化カ
リウムの量を１７．３ｇから１８．０ｇに変えたこと以
外は、実施例１（１）と同様に水熱反応させ、モルデナ
イト型のコバルトアルミノシリケートを得た。焼成後の
モル組成は０． Ｉ ＮａｔＯ・０．８ ＫｚＯ・Ａｌ
ｔＯｓ・０．２１Ｃｏｔ（）＋ ・１９．２Ｓｉｎｇで
あり、イオン交換後のモル組成はＡ Ｉｔ ｚ Ｏｓ・
０．２０ＣＯ□０３・１９．２Ｓ ｉ Ｏ！であった。
これを１６〜３２メツシユに成形して触媒とした。
（２）原料油の接触反応
上記実施例３（１）で得られた触媒を用いたこと以外は
、実施例２と同様の条件で原料油の接触反応を行った。
、実施例２と同様の条件で原料油の接触反応を行った。
その反応成績を第２表に示す。
実施例４
（１）結晶性マンガンアルミノシリケートの調製実施例
１（１）において、硝酸ニッケル（６水塩）に代えて硝
酸マンガン（６水塩）（Ｍｎ（ＮＯ＊）＊６Ｈ＊Ｏ）を
２．９ｇ使用したことおよび水酸化ナトリウムの量を１
２．４ｇから１２．６ｇにまた水酸化カリウムの量を１
７．３ｇから１７．７ｇに変えたこと以外は、実施例１
（１）と同様に水熱反応させ、モルデナイト型のマンガ
ンアルミノシリケートを得た。焼成後のモル組成は０．
Ｉ ＮａｔＯ・０．９ ＫｔＯ・Ａｌｔｏｓ ・０．
３２Ｍｎ０・２０．６ＳｉＯ□であり、イオン交換後の
モル組成はＡｌ１ｚＯ３・０．３１Ｍｎ０ ・２１．０
３ｉＯｚであった。
１（１）において、硝酸ニッケル（６水塩）に代えて硝
酸マンガン（６水塩）（Ｍｎ（ＮＯ＊）＊６Ｈ＊Ｏ）を
２．９ｇ使用したことおよび水酸化ナトリウムの量を１
２．４ｇから１２．６ｇにまた水酸化カリウムの量を１
７．３ｇから１７．７ｇに変えたこと以外は、実施例１
（１）と同様に水熱反応させ、モルデナイト型のマンガ
ンアルミノシリケートを得た。焼成後のモル組成は０．
Ｉ ＮａｔＯ・０．９ ＫｔＯ・Ａｌｔｏｓ ・０．
３２Ｍｎ０・２０．６ＳｉＯ□であり、イオン交換後の
モル組成はＡｌ１ｚＯ３・０．３１Ｍｎ０ ・２１．０
３ｉＯｚであった。
これを１６〜３２メツシユに成形して触媒とした。
（２）原料油の接触反応
上記実施例４（１）で得られた触媒を用いたこと以外は
、実施例２と同様の条件で原料油の接触反応を行った。
、実施例２と同様の条件で原料油の接触反応を行った。
その反応成績を第２表に示す。
実施例５
（１）結晶性鉄アルミノシリケートの調製実施例１（１
）において、硝酸ニッケル（６水塩）に代えて硝酸鉄（
９水塩）（Ｆｅ（ＮＯｚ）ｓ・９８ｚＯ）を４．０ｇ使
用したこと、および水酸化ナトリウムの量を１２．４ｇ
から１２．８ｇにまた水酸化カリウムの量を１７．３ｇ
から１８．０ｇに変えたこと以外は、実施例１（１）と
同様に水熱反応させ、モルデナイト型鉄アルミノシリケ
ートを得た。焼成後のモル組成は０．ＩＮａｚＯ・０．
８に、Ｏ・Ａｌｔｏｓ ・Ｏ，ｌ ９ ＦｅｔＯｘ・１
７．３５ｉｎ２であり、イオン交換後のモル組成はＡｆ
ｆｉ、０３・０．１８ＦｅｚＱ、−１７，９ＳｔＯｚで
あった。
）において、硝酸ニッケル（６水塩）に代えて硝酸鉄（
９水塩）（Ｆｅ（ＮＯｚ）ｓ・９８ｚＯ）を４．０ｇ使
用したこと、および水酸化ナトリウムの量を１２．４ｇ
から１２．８ｇにまた水酸化カリウムの量を１７．３ｇ
から１８．０ｇに変えたこと以外は、実施例１（１）と
同様に水熱反応させ、モルデナイト型鉄アルミノシリケ
ートを得た。焼成後のモル組成は０．ＩＮａｚＯ・０．
８に、Ｏ・Ａｌｔｏｓ ・Ｏ，ｌ ９ ＦｅｔＯｘ・１
７．３５ｉｎ２であり、イオン交換後のモル組成はＡｆ
ｆｉ、０３・０．１８ＦｅｚＱ、−１７，９ＳｔＯｚで
あった。
これを１６〜３２メツシユに成形して触媒とした。
（２）原料油の接触反応
上記実施例５（１）で得られた触媒を用いたこと以外は
、実施例２と同様の条件で原料油の接触反応を行った。
、実施例２と同様の条件で原料油の接触反応を行った。
その反応成績を第２表に示す。
比較例１
（１）イオン交換によるニッケル含有結晶性アルミノシ
リケートの調製 市販のモルデナイト型ゼオライト（ゼオロン９００ Ｎ
ａ）を、１ｇ当り１０ｍｊ２の１規定硝酸アンモニウム
溶液で４回続けてイオン交換を行った。
リケートの調製 市販のモルデナイト型ゼオライト（ゼオロン９００ Ｎ
ａ）を、１ｇ当り１０ｍｊ２の１規定硝酸アンモニウム
溶液で４回続けてイオン交換を行った。
水洗および濾過後、８５°Ｃで６時間乾燥した。次いで
、上記ゼオライトを、アンモニア添加によりｐＨ７に調
整した硝酸二ンケルの１モル溶液に、ゼオライト１ｇ当
り該溶液１０ｍｌの割合で浸漬して８０°Ｃで６時間撹
拌し、Ｎｉイオン交換を行った。濾過および水洗後、１
２０°Ｃで１０時間乾燥した。次いで５５０℃で６時間
焼成した。
、上記ゼオライトを、アンモニア添加によりｐＨ７に調
整した硝酸二ンケルの１モル溶液に、ゼオライト１ｇ当
り該溶液１０ｍｌの割合で浸漬して８０°Ｃで６時間撹
拌し、Ｎｉイオン交換を行った。濾過および水洗後、１
２０°Ｃで１０時間乾燥した。次いで５５０℃で６時間
焼成した。
得られたゼオライトにニッケル含有結晶性アルミノシリ
ケート）のモル組成は ＡｌｔＯｚ・０．３９ＮｉＯ・０．２２Ｎａｚ０ ・１
０．９ＳｉＯ□であった。
ケート）のモル組成は ＡｌｔＯｚ・０．３９ＮｉＯ・０．２２Ｎａｚ０ ・１
０．９ＳｉＯ□であった。
これを１６〜３２メツシユに成形して触媒とした。
（２）原料油の接触反応
上記比較例１（１）で得られた触媒を用いたこと以外は
、実施例２と同様の条件で原料油の接触反応を行った。
、実施例２と同様の条件で原料油の接触反応を行った。
その反応成績を第２表に示す。
本発明の方法によれば、重質の炭化水素油とトルエンか
らキシレンＭ（ｏ−、ｍ−、ｐ−キシレン）を効率よく
製造することができる。特に原料である重質芳香族炭化
水素油中の炭素数９以上のアルキル置換ベンゼンとトル
エンとが共に、トランスアルキル化反応によってキシレ
ン類に転化するため、原料の転化率が高いとともに、キ
シレン類の生成量が多いという特徴がある。
らキシレンＭ（ｏ−、ｍ−、ｐ−キシレン）を効率よく
製造することができる。特に原料である重質芳香族炭化
水素油中の炭素数９以上のアルキル置換ベンゼンとトル
エンとが共に、トランスアルキル化反応によってキシレ
ン類に転化するため、原料の転化率が高いとともに、キ
シレン類の生成量が多いという特徴がある。
また、この反応によってはＣ６゜以上の重質芳香族分の
生成はほとんど認められず、したがって得られる生成油
中の重質芳香族分含量は非常に少ない。
生成はほとんど認められず、したがって得られる生成油
中の重質芳香族分含量は非常に少ない。
それ故、本発明の方法は、溶剤としであるいは各種石油
化学工業の原料として有用なキシレン類の効率のよい製
造方法として有効に利用される。
化学工業の原料として有用なキシレン類の効率のよい製
造方法として有効に利用される。
第１図は実施例１（１）で得られた結晶性ニッケルアル
ミノシリケートのＸ線回折図である。なお、図中θはブ
ラッグ角を示す。 手続補正書（自発） 昭和６３年６月１５日
ミノシリケートのＸ線回折図である。なお、図中θはブ
ラッグ角を示す。 手続補正書（自発） 昭和６３年６月１５日
Claims (2)
- （１）炭素数９以上のアルキル置換ベンゼンを含有する
重質芳香族炭化水素油とトルエンとを、水素の存在下で
触媒と接触させてキシレン類を生成物として含む炭化水
素油を製造するにあたり、触媒として金属を結晶性アル
ミノシリケートの合成時に結晶構造中に組み込んだモル
デナイト型結晶性金属アルミノシリケートを用いること
を特徴とするキシレン類を生成物として含む炭化水素油
の製造方法。 - （２）結晶性アルミノシリケートの合成時に結晶構造中
に組み込まれる金属が、チタン、バナジウム、クロム、
マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、タングステン、銅
、銀、亜鉛、ガリウム、硼素、砒素、アンチモン、リン
、ランタン、白金、オスミウム、イリジウム、パラジウ
ム、ロジウムおよびルテニウムよりなる群から選ばれた
特許請求の範囲第１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62134968A JPH0788315B2 (ja) | 1987-06-01 | 1987-06-01 | 炭化水素油の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62134968A JPH0788315B2 (ja) | 1987-06-01 | 1987-06-01 | 炭化水素油の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63301834A true JPS63301834A (ja) | 1988-12-08 |
| JPH0788315B2 JPH0788315B2 (ja) | 1995-09-27 |
Family
ID=15140806
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62134968A Expired - Lifetime JPH0788315B2 (ja) | 1987-06-01 | 1987-06-01 | 炭化水素油の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0788315B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03501975A (ja) * | 1988-06-23 | 1991-05-09 | エービービー ルーマス クレスト インコーポレーテッド | 改良されたポリアルキルベンゼンのアルキル交換反応法 |
| JP2009235094A (ja) * | 1996-07-15 | 2009-10-15 | Fina Technol Inc | トルエンの不均化方法 |
| EP1730093A4 (en) * | 2004-03-24 | 2010-04-21 | Uop Llc | CATALYTIC CONVERSION OF POLYCYCLIC AROMATICS IN XYLENES |
| JP2018062437A (ja) * | 2016-10-12 | 2018-04-19 | 三井金属鉱業株式会社 | モルデナイト型ゼオライト及びその製造方法 |
-
1987
- 1987-06-01 JP JP62134968A patent/JPH0788315B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03501975A (ja) * | 1988-06-23 | 1991-05-09 | エービービー ルーマス クレスト インコーポレーテッド | 改良されたポリアルキルベンゼンのアルキル交換反応法 |
| JP2009235094A (ja) * | 1996-07-15 | 2009-10-15 | Fina Technol Inc | トルエンの不均化方法 |
| JP2013166755A (ja) * | 1996-07-15 | 2013-08-29 | Fina Technology Inc | トルエンの不均化方法 |
| EP1730093A4 (en) * | 2004-03-24 | 2010-04-21 | Uop Llc | CATALYTIC CONVERSION OF POLYCYCLIC AROMATICS IN XYLENES |
| JP2018062437A (ja) * | 2016-10-12 | 2018-04-19 | 三井金属鉱業株式会社 | モルデナイト型ゼオライト及びその製造方法 |
| WO2018070450A1 (ja) * | 2016-10-12 | 2018-04-19 | 三井金属鉱業株式会社 | モルデナイト型ゼオライト及びその製造方法 |
| CN109843804A (zh) * | 2016-10-12 | 2019-06-04 | 三井金属矿业株式会社 | 丝光沸石型沸石及其制造方法 |
| US20190367378A1 (en) * | 2016-10-12 | 2019-12-05 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Mordenite zeolite and production method therefor |
| US10807874B2 (en) | 2016-10-12 | 2020-10-20 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Mordenite zeolite and production method therefor |
| CN109843804B (zh) * | 2016-10-12 | 2022-11-01 | 三井金属矿业株式会社 | 丝光沸石型沸石及其制造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0788315B2 (ja) | 1995-09-27 |
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