JPS60219089A - 放電破壊記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、放電破壊記録（電気腐食記録）媒体に関する
ものである。

〔開示の概要〕

本明細書で開示される放電破壊記録媒体には可溶発性の
解重合可能なポリマーが使用される。この記録媒体は、
支持体（基体）と、基体を保護する基層と、基層上に堆
積される放電破壊可能な導電性薄膜と、保護用オーバコ
ート層とを含む。可溶発性（ａｂｌａｔａｂ’ｌｅ　）
ポリマーは、放電破壊記録中の残渣発生を少くするため
に、基層若しくは頂部保護層又は両層中にバインダとし
て使用される。

〔従来技術〕

放電破壊記録は、電気信号に応じて記録媒体に文字、数
字、記号、回路パターンなどのパターンなど様々なマー
キングを生成するための周知の技術である。電気信号は
、スパークを開始させて、記録媒体から物質を除去ない
し壊含する。典型的な場合、記録媒体から除去される物
質は、スパークに伴う局部的可熱に応じて蒸発する導電
層である０ 電気アークによって一部分が壊食された記録媒体は、用
途に応じてオフセット原版または直接ネガとして使用す
ることができる。一般に放電破壊記録に関する参考文献
には、米国特許第２９８３２２０号：米国特許第３０’
４８５１５号：米国特許第２５５４０１７号；米国特許
第３１３８５４７号；米国特許第３４１１９４８号があ
る。

放電破壊記録媒体は、最小限、支持体と電気スパークに
応じて蒸発する薄い導電材料膜を含んている。支持層す
なわち基板は、マイラー（デュポン（Ｅ、１．ｄｕｐｏ
ｎｔ　ｄｅｎｅｍｏｕｒｓ）社の商標）やその他のある
種のポリマー材料など、様々な拐料から構成することが
できる。基板の厚さは重要ではないが、典型的な場合約
５０〜１２５マイクロメートルの範囲である。壊食され
てパターンまたはマーキングをもたらす薄い導電層は、
典型的な場合、厚さ約１００〜５００大の真空蒸着また
はスパッタされたアルミニウム層である。この導電層の
厚さは、その単位面積当りの抵抗によって測定され、で
きれば約１−５オーム／平方の範囲にあることが望まし
い。これは、記録媒体表面に接触する電極に電圧を印加
して１局部加熱したとき、残渣なしにアルミニウムの蒸
発と壊食をもたらす。

放電破壊記録は、一本または複数本のスタイラスを記録
媒体表面に対して相対移動させることによって実現され
る。スタイラスに電気書込み信号を送って制御された電
気パルスを作り、それが記録媒体表面でスパークを生じ
る。これが導電層の選択された部分を加熱し、蒸発によ
って除去する。

導電性材料が除去される位置は、記録しよりとする標識
ないし像と一致する。放電破壊記録の間、スタイラスは
、放電破壊される導電層と接触して、記録媒体表面に対
して相対的に移動する。

実際の記録システムでは、一度に一行ずつ、かなりの解
像度をもつ印刷パターンをもたらすように３０本以上も
のスタイラスが配列されることがある。書込み制御装置
が個々のスタイラスに電圧パルスを与える。これらのパ
ルスは、所期の情報パタごンを記録するために、アーク
を起こして導電性材料層を蒸発させるのに充分な強さで
ある。

放電破壊記録では、薄い導電層が脆いことおよびスタイ
ラス圧力に差があることのために、かなりの機械的引掻
き（すなわち導電層の望ましくない除去）がしばしば起
こる。この引掻きは、書込み信号がないときに起こり、
高速で高解像力の放電破壊記録の際に特に厄介である。

この引掻きは純粋に機械的で非電気的な性質のものてあ
り、スタイラスの摩耗作用によって導電性金属層の望ま
しくな（・除去をもたらす。このため、スタイラスの引
掻き効果を減らすため゛に導電層表面に潤滑剤または保
護層が用いられてきた。この保護層は、通常は石墨、二
硫化モリブテン、窒化ホウ素、Ｃａ　Ｆ　２、ＭｇＦ２
、硫化タングステンなどの固体潤滑剤を含むポリマー・
バインダである。石墨を使用するときは、典型的な場合
で５０〜８０重量％使用する。保護層ないし保設膜の厚
さは、通常は約１００〜５００人である。石墨などの固
体潤滑フィラーを多量含むポリマー有機バインダを使つ
た潤滑−保護層は、１９８２年１２月３０日に米国に出
願された米国特許出願第４５４７４４号に記載されてい
る。

放電破壊記録媒体のもう一つの既知の改良は、基層と呼
ばれることの多い中間層を支持体と導電性材料層の間に
使用することである。この基層は、一般に印刷性能向上
のための微粒子を含むポリマー層である。この微粒子は
、カラス、ソリ・力１．ＣａＣＯ３、Ｔ　ｉ□　Ｚ　ｎ
　Ｏ２を含んでいる。この基層は比較２・ 的硬く（ヌープ硬度２０〜６０）、下側の支持基板が印
刷中に可塑変形しないように保護する。基層の厚さは、
典型的な場合５〜７マイクロメードルである。代表的な
基層は、１９８２年１２月６０日に米国に出願された米
国特許出願第４５４７４６号の教示にもとづいて、架橋
ポリマーから形成されたものである。

〔発明が解決しようとする問題点〕

放電破壊の間に、基層（中間層）と薄い導電層の界面が
放電破壊に関与する。ポリマー基層か粘着性残渣を残し
て分解する場合、この有機質の絶縁体残渣がスタイラス
を覆って、スタイラスを流れる電流の量を減らす恐れが
ある。保護層からも粒着性のポリマー残置粒子が生じ得
るが、この層は薄（て主として石墨などの潤滑剤ででき
ているので、このスタイラスを汚す問題の主な原因とな
るのは、薄い導電層と支持基体の間にある基層である。

特に様々な種類のセルロース性ポリマーは、放電破壊の
際に黒い粒着性の残渣を残す傾向がある。

上記の汚れを起こす問題の他にも、放電破壊中にゆっく
りしたガス放出などの問題が生じることがある。これは
、不快なあるいは有毒な煙を生じることがある。

一般的に言って基層は、放電破壊印刷中に支持層の可塑
変形を防止するための、硬い耐摩耗性被覆をもたらさな
ければならない。基層が導電性の蒸発または除去に悪影
響を及ぼさない場合、印刷品質の向上と書込みエネルギ
ーの減少が実現される。同時に、基層は貯蔵および取扱
い中に、充分な接着力と耐摩耗性をもたらし、薄い導電
層を損傷から保護すべきである。

したがって、放電破壊記録媒体用の改良された基層と保
護層を提供することが、本発明の主目的である。

本発明の第２の目的は、印刷ヘッドに壊食されたくずが
蓄まらずに、きれいな放電破壊記録を可能にする放電破
壊記録用材料を提供することである。

本発明の第３の目的は、電極スタイラスの汚れを減らず
放電破壊記録媒体を提供することである。

本発明の第４の目的は、放電破壊記録中に粘着性残渣と
有毒な煙の発生を最小限に抑える放電破壊記録媒体を提
供することである。

不発明の第５の目的は、印刷中に保護膜が除去され基層
が印刷に関与しても、汚れその他の問題を引き起こす粒
着性残渣や有毒な副産物を生じない放電破壊記録媒体の
保護層および基層用材料を提供することである。

本発明の第６の目的は、薄い導電層と支持層との間に基
層が存在する放電破壊記録媒体において放電破壊中に薄
（・導電層が基層から容易に分離し壊食される上記基層
用の材料を提供することである。

本発明の第７の目的は、そのＵ料を使用すれば、汚れ問
題の軽減された放電破壊が実施できる放電破壊記録媒体
の保護層および基層用の材料を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

上記目的を達成するために、本発明による基層又は保護
層は、放電破壊記録中に熱によって誘発される主鎖切断
を受けて、残ｔＩ！ｔ、をほとんど又（ｉ全（残さずに
モノマー又は低分子量の化学種になる可溶発性（ａｂｌ
ａｔａｂｌｅ）ポリマーを含むものである。

このようなポリマーには、下記のものがある。

１　下記の構造で表されるような、α置換アクリラート
・モノマーから誘導されるポリマー。

ただし、ｘ　＝　−ＣＨ６、−ＣＦろ、Ｃ２Ｈ５、Ｃ６
Ｈ５ Ｒニー１−Ｌ−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ５、
ＣＨ２Ｃ６Ｈ５、−Ｃ２Ｈ５ ２ポリ−α−メチルスチレンやポリ−α、β、β−トリ
フルオロスチレンなどの、α置換スチレン脅ポリマー。

ろ　下記の構造式で表されるような、ビニルケトン・モ
ノマーから誘導されるポリマー。

ただし、Ｘ＝−ＣＨ６、Ｃ６Ｈ５、ＣＨ２ＣＨ３Ｒニー
ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ３、Ｃ６Ｈ５ ３・ ４　ポリオキシメチレン　＋ＣＨ２−０＋ｎこれらの洞
料は、単一成分としても使用でき、またＳ　＋　０２、
ｚ、ｎｏ、カーボン・ブラック、石墨、Ｔ　ｉ　Ｏ２、
Ａ　Ｉ　２　Ｃ３などを含むフィラー用バイング系とし
て組み合せて使用することもできる。これらの可溶発性
ポリマーは、熱分解生成物の蒸発による損失のために、
狭し・温度範囲で重量がかなり急激に減少する特徴をも
つ。

これらの改良されたパオ料は、硬い耐）枯耗性の被覆を
もたらし、高見・ガラス転移温度Ｔｇ（Ｔｇ＞１００℃
）を特徴とするものである。

これらの材料は、熱によって誘発さｉする主鎖切断を受
けて、はとんどまたは全く残渣なしに、モノマーまたは
低分子量の化学種になる。これらの材料は熱によって解
重合でき、放電破壊記録媒体用として秀れた可溶発性を
もっている。これらの材料は、普通は基層および保護層
のパイン・ダとして使用されるが、これらの可溶発性材
料からなる薄い層を薄い導電層と基層の間に使用するこ
とも可能である。これらの材料は、現在改良された放電
破壊記録をもたらすことが知られているものなど、他の
基層処方中に粒状体として使用することもできる。

〔実施例〕

本発明は、一般的に言って放電破壊記録媒体に使用でき
る材料、さらに具体的には記録操作中に電気アーク条件
の下で可溶発性をもつ顔料充填ポリマー層の塗布に関す
るものである。これらの可溶発性材料は、ポリマー残渣
の形成を減らし、全体性能を向」ニさせる。これらの４
２料は、壊食される薄い導電層と支持体（すなわち基板
）の間にある基層（中間層）に使用することができ、ま
た薄い導電層用の潤滑および保護層として働く上層にも
使用できる。

第１図および第２図は、先行技術で周知の種類の放電破
壊記録媒体の例を概略的に表したものである。第１図に
おいて、支持体すなわち基体１０は典型的な場合マイラ
ー（テユポン（Ｄｕｐｏｎｔ）社の商標）でできている
が、その上に基層（すなわち中間層）１２がついている
。次の層１４は、アルミニウムなどの導電性材料の薄い
層であり、記録媒体の近くに電極を取りつけると壊食で
きる。

層１４の上には、潤滑／保護層１６がついている。

層１０〜１６の機能とその典型的な寸法は、先に述べた
のでここでは繰り返さない。

第２図は、配録媒体の別の実施例を示したもので、やは
り支持体１０、基層１２、薄い壊食可能な層１４、保護
層１６からできている。第２図は、薄い導電層１４と基
層１２の間に追加層１８が設けられている点が、第１図
と異なる。後に説明するように、分離層１８は本発明で
説明する可溶発性材料で作ることができる。分離層１８
は、層１４から容易に分離するため、層１４の壊食を助
ける。分離層１Ｂはまた、層１２が本発明の可溶発性材
料でできていない場合、放電破壊中に基層１２を遮蔽し
て、残渣の形成を最小限に抑える。

第１図および葬２図において、本発明の可溶発性材料を
基層１２、保護層１６、および分離層１８に使用するこ
とができる。放電破壊記録媒体の最終的構造は、股引要
件に応じ叱、６つの層１２．１６．１８のすべて、その
うち適当な２層の組合せ、または層１２あるいは層１６
だけを含むことができる。これらの可溶発性材料は、バ
インダとして使用することができ、また他のバインダ材
料と組み合せることもできる。ただし、本発明の可溶発
性材料が完全なバインダ機能をもたらす場合に、上記の
利点が最大となる。リン酸エステル、フタール酸エステ
ルまたは脂肪酸エステルなど適当な可塑剤を加えること
によって、これらのバインダに関して改善された被覆組
成を作ることができる。

本発明では、基層、分離層および保護層のポリマー成分
は、熱によって誘発される解重合を受けて、比較的簡単
な反応経路による主鎖切断により、はとんどまたは全く
粘着性残渣なしに揮発性のモノマーまたは低分子量の化
学種を形成する材料からできている。分解の様式は、ラ
ジカルが再結合してオリゴマーを形成することができな
いものである。これらの材料を使用すると、膜特性、簿
い導電層１４と可塑性支持体１０に対する接着力の点で
改良された特性が得られ、また薄い導電層１４の壊食が
容易になる。また、これらの材料の使用によって、電極
印刷ヘッドに有機質の残渣が形成される問題も最小限に
抑えられる。もう一つの利点として、石墨などの潤滑剤
用のかかるポリマー・バインダを含む被覆組成物は、取
扱（・または貯蔵中に剥離する問題のない薄（・導電層
１４に対する接着力の強い薄し・保護層として塗布でき
ることがわかって℃・る。

放電破壊印刷中に、画像領域の局部温度が高まると、こ
れらのバインダが解重合し−（モノマーまたは低分子量
の化学種となり、それが揮発してポリマー基質の局部破
壊を引き起こし、その結果基層１２と導電層１４の界面
で変形が生じ接着が解離する。これによって、金属を含
む層１４が除去されやすくなり、記録のためのエネルギ
ーが減ることもある。

これらの材料は、窒素中で行なった熱重量分析によれば
、分解後の残渣の少ないこと（２％以下）が特徴である
が、また放電破壊中に印刷ヘットにひつつく粘着性副産
物ができないように分解する。

すなわち、本発明での使用に適した可溶発性材料は、熱
によって誘発される急激な分解開始で分解し始め、その
後はとんど残渣なしまで急速に分解する材料である。こ
れらの材料は、有毒なまたは電気スタイラスに引つつ（
恐れのある粘着性の副産物をゆっくりと放出することが
ないものであるべきである。さらに、放電破壊に必要な
以下の温度できれいに燃えるものであるべきであり、こ
れらのポリマーの分解中に生成する生成物は、ＣＯ２や
Ｈ２０などモノマーや低分子量の生成物または燃焼生成
物であるべきである。

次にこれらの利点をもたらす可溶発性ポリマーについて
、さらに詳しく説明する。

１　下記の構造で表されるようなα置換アクリラート・
モ／′マーから誘導されるポリマーＸ　Ｘ ／　Ｉ Ｃ０ＯＲＣ０ＯＲ モノマー　ポリマー ただし、Ｘ＝−ＣＨろ、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｈ５、Ｃ６Ｈ
うＲ＝　−ＨｌＣ［（３、−Ｃｆ−１２Ｃ）［２ＣＨ２
ＣＦ３、−Ｃ６Ｆ■５、　ＣＨ２Ｃ６Ｈ５、Ｃ２Ｈ５こ
の構造をもつポリマーの例としては、次のものがある。

ポリメヂルメタクリラート（ＰＭＭＡ）ポリメチルトリ
フルオロメタクリラートポリフル丼ロブチルメタクリラ
ート ポリエチルメタクリラート ポリメタクリル酸 ポリ無水メタクリル酸 メチルメタクリラ−１・−無水メタクソル酸共重合体 メメルメタクリラートーメタクリル酸共重合体ポリフェ
ニルメタクリラート ２　α置換スチレン・ポリマー ａ、下記の構造式で示されるスチレン・モノマーから誘
導されるポリマー Ｘ　ＣＨ２ ＼　／ Ｘ モノマー　ポリマー ただし、Ｘ＝−ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、−Ｆ、−ＣＦろｙ＝
−Ｈ，−ＣＨ６、Ｃ２Ｈｓ、−０ＣＨろ、−ＱＣ２Ｈ５
、−ＣＯＯＲ（Ｒ＝ニーＣＨｓ、Ｃ２Ｈ３） ｂ、下記の構造特性をもつスチレン・ポリマただし、ｙ
＝−Ｈｌ　ＣＨｚ、、　Ｃ２ＨｓＣ１下記の構造で表さ
れるα置換スチレンとα置換アクリラートがら誘導され
る共重合体ただし、Ｘ及びＸ””　ＣＦ３、　ＣＨ３、
Ｃ２Ｊ（５ｙ＝−Ｈｌ−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、 Ｃ２Ｈ３ Ｒ−”　ＣＨｚ、、　Ｃ２１−Ｉ　ｓ、　Ｃ６）Ｉ　５
６　下記の構造式で示されるビニルケトン・モノマーか
も誘導されるポリマー Ｘ　Ｘ ／　１ モノマー　ポリマー ただし、Ｘ　＝　Ｃｌ４３、　Ｃ６Ｈ５、ＣＨ２ＣＨ３
ＲニーＣＨろ、−ＣＨ２ＣＨ５、−Ｃ６■（５その一例
は、ポリメチルイソプロペニルケトンである。

ＣＨｚ。

■ （ＣＨ２−Ｃ−）− Ｃ０ＣＨろ Ｘ＝Ｒ＝ＣＨのモノマーから誘導さり、る。

ろ ４、ポリオギアメチレン −ｆ’ＣＨ２−０妊 これらのｏＴ溶発注ポリマー材料は、単一成分として使
用するでともでき、またＳｉＯ２、ＺｎＯ、カーホン・
フラッフ、石墨、Ｔ　ｉ　Ｏ２、Ａ６２０　ｚ。

などを含むフィラー用のバインダ系とし、て組・り合せ
−〔使用することもできる。すなわち、これらの４・ツ
料は、基層１２と保護層１６に通常加えられるどんなフ
ィラーを含んでもよい。

例えは、典型的な基層１２の組成は、有機バインダと屈
曲剤（ｊ’ｌｅｘｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）　７０〜９０重
、Ｒ％および５１０２などの粗面化剤（ｒｏｕｇｈｉｎ
ｇａｇｅｎｔ）１０〜６０重計％を含んでいる。これら
の基１層を支持体１０に約３〜６マイクロメードルの乾
燥厚さまでコートする。基層１ｃＡｌなどの薄い導電（
オ相膜を約２５０〜４００大の厚さくＣ被着−ｒること
ができる。導′改層の破着は、通常は真空蒸着よたばス
パッタリングにより−（行なう。次に導ｔｔｉ層１４を
薄い潤滑−保護層１６てオーバーコートする（任意）。

層１６は、潤滑と耐引掻き１ノ１ユをもたらすため、上
記の１１溶発注ポリマー・バインダに溶かした石墨分散
液を含むことができる。

放電破壊記録の間１′こ、これらの１科は熱によ一′フ
て分解する。これは、主として遊離ノ、Ｈ−、Ｈ，，伴
うｉ’＋’Ｊ　；ｆ合機構によって起こる。炭（ヒした
残渣を残さない熱分解の二つの例（ポリメチルメタクリ
ラートとポリ−α−メチルスチレン）をここに示す。

（Ｊ　ＩＪ ′＋　汁 これらの熱分解反応は、下記のものに記載されている。

エッチ・エッチ・ジー・ジエリネツ／（Ｉ（、Ｈ。

Ｇ、ＪｅｌｌｉｎｅＫ、）　”ポリマーの減成と安定化
（Ａｓｐｅｃｔｓ　ｏｆ　Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ａ
ｎｄ　’５ｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｏｌｙ
ｍｅｒｓ）”、エルスバイヤー（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ）、
１９７８エヌ・グラツシー（Ｎ、Ｇｒａｓｓｉｅ）”ポ
リマー減成の進展−■（Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ　ｉ
ｎＰｏｌｙｍｅｒ　Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ−１）”、
応用化学出版業者（Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｓ’ｃｉｅｎｃｅ
　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）、９７７ 熱プロフィル（第６図〜第６図） 第６図乃至第６図は、本発明にもとづく代表的な４種の
可溶発性ポリマーの熱プロフィルを示したものである。

これらの熱プロフィルは、窒素雰囲気中で２５〜６００
℃の温度範囲で毎分２０°の一定加熱速度で実施した熱
重量分析によって作成したものである。

これらの材料の熱重量分析（ＴＧＡ）曲線は、熱分解生
成物の揮発による狭い温度範囲内での比較的急激な重量
減少がその特徴である。例えば、低分子量から高分子量
（ＭＷ＝２０　Ｋ−５００Ｋ）のポリ−α−メチルスチ
レンの熱分析（第６図）では、分解開始温度約３００℃
、５０％重量損失温度３４０℃であり、１００９５重量
損失は３８５〜３９０℃で起こる。ポリ−α−メチルス
チレンのガラス転移温度（Ｔｇ）は、１６７〜１６８℃
である。

ポリ（フェニルメタクリラート）（ＭＷ＝２−２．５Ｘ
１０６）の熱分解が、第４図に示しである。

この材料は、約６００℃で分解し始め、次に急激な重量
損失を受けて３７０℃で約５０％、約４５０℃でほぼゼ
ロの重量に達する。このポリマーのガラス転移温度（Ｔ
ｇ）は、約１０９℃である。

ポリメチルメタクリラート（ＰＭＭＡ　）（ＭＡ約８０
，０００）のＴＧＡ曲線（第５図）は、重量損失を伴う
分解が約ろ００℃で始まり、続いて６２７℃までに約５
０％損失となり、４５０℃までに約１００％の重量損失
となることを示している。

Ｐ’Ｍ　Ｍ　Ａの’ｒｇは、約１０５℃である。

ターポリマー（ポリＭＭＡ−ＭＡＡ−ＭＡ＞ポリ（メチ
ルメタクリラート−無水メタクリル酸−メタクリル酸）
のＴＧＡ温度記録図（第６図）は、重量損失を伴う分解
が約６５０℃で始まり、続いて約４５０〜４６０℃の温
度でほとんど残渣なしに、急速な重量損失が起こること
を示している。

とのポリマーの分子里ＭＷは、４０〜８０Ｘ１０である
。

第６図ないし第６図の熱プロフィルは、窒素雰囲気中で
得られたものである。酸素または空気雰囲気を使用した
場合、これらの可溶発注ポリマーの残渣の量はゼロにな
る。

本発明の可溶発性材料とは対照的に、セルロース性エス
テルなどの通常の有機バインダ（例えば、酢酸酪酸セル
ロース（ＣＡＢ　）、エチル・セルロースおよびウレタ
ン架橋ＣＡＢ　’）は、重量損失の速度がずっと遅く、
また重量損失がもつと早い温度で始まり、必ず若干の炭
化残渣が残る。−例として、ＣＡ　Ｂ　５５３．４　（
Ｅａｓｔｍａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）の熱プロフ
ィルは、約２６０℃で重量損失が開始し、続いて温度の
上昇と共に重量損失が続（・て４００℃で１０％の残渣
、５９０℃で約０５％の残渣となることを示している。

このように、本発明を実施する際に、可溶発性ポリマー
を放電破壊印刷構造の製造用のコーティング組成物に使
って、放電破壊記録用電極のエツジに蓄まるグレイ・ケ
ーキなどの残直による「汚れ」問題や「ヘーキング」問
題をなくすることができる。この可溶発性材料は、基層
またをま上層や潤滑保護層に使用する。ことができる。

使用できる可溶発性ポリマーの諸クラスと各クラスの適
当なポリマーの例について説明してきた。

これらの化学的定義（構造式など）に加えて、それらが
もつべき追加的性質にもとづいて可溶発性ポリマーを選
択する。これらの性質には、以下のものが含まれる。

１　ポリマーは熱によってきれいに解重合して、熱分解
中に再結合することなく、低分子量の揮発性モノマーに
ならねばならない。

２　これらのポリマーの熱分解によって、有毒な副産物
ができてはならなし・。

ろ、ポリマーは、放電破壊記録媒体の他の成分と融和性
がなければならず、膜として形成可能でなければならな
し・。

４　これらのポリマーは、分解後の残渣が少ないことお
よび粘着性副産物などがないことが特徴でなければなら
ない。

５　適切なポリマーは、また熱によって急激に分解が開
始し、急速に分解して残渣がほぼセロになるものでなけ
ればならない。

６　熱分解が始まる温度は、放電破壊に必要な温度以下
であるべきである。

これらの基準の範囲内で、当業者は本発明を実施する際
に使用できる可溶発性ポリマーの例を他にも選択できる
。

下記の代表的な例は、本発明にもとづく放電破壊印刷媒
体の製造を例示したものである。

例■ 基層（１２）：基層のコーティング処方は、下記のよう
にして調製する。

Ｔ、　ＨＦ　−）ルエン４：１混合物に溶かした酢酸酪
酸セルロース（イース斗マン・コダック社ＣＡＢ５５３
．４）２０°／３溶液（重量比）１５８重量部を、無定
形シリカ端末（イリノイ・ミネラル社（１１１ｉｎｏｉ
ｓ　Ｍｉｎｅｒａｌ　Ｃｏ、　）のＩＭＳＩＬＩ０８Ｈ
）１．９部と分散媒（七ベイ社（ＭｏｂａｙＣｏ、）の
Ｒ２２ｌ−７５）０．１５部と合せて、混合物をボール
・ミルで１２〜１６時間粉砕する。

できた分散液に、ＴＨＦ−トルエン４：１混合物に溶か
したポリ−α−メチルスチレン（−ｕＷ５ろ３Ｉ（）１
０％溶液１０部を加えてさらにろ時間ボール・ミルで粉
砕を続け、その後Ｔ　ＨＦ−トルエン３部に溶かしたポ
リイソソアナート（モベイ（Ｍｏｂａｙ）社のＣｌ３−
７５）溶ｅ、１〜２部と界面活性剤（３Ｍ社のＦＣ４３
０）０．０１部を分散液に加えて１０分間撹拌し、すべ
ての成分が完全に混合するようにする。

次に、この処方を通常のウェブ・コーティング装置を用
いて、厚さ２ミルのポリエステル基板（Ｍｙｌａｒ（テ
ユポン社の商標）ＸＭ７２８）のシートに塗布し、続い
て９５〜１１０℃で６〜５分間溶媒を蒸発させ／乾燥し
、厚さ６〜６マイクロメードルのコーティングを得る。

導電性Ａ４層 上記の基層の上に通常の真空メタライゼーンヨン法で厚
さ３２５＾ＯＡ１層を蒸着させる。

この材料を６０〜６０ボルトで放電破壊記録に使用する
と、「直接ネガ」または印刷機の１オフセット原版」と
して使用できる高品質の印刷媒体がもたらされた。画像
領域は疎水性でインキ受容性であることがわかったが、
ＡＡ衣表面つ℃・た非書込み領域は親水性で、親油性の
印刷インキがぬれない。

石墨などの固体潤滑剤を、米国特許出願第４５４７４３
号で開示されているようなセルロース性バインダまたは
熱によって解重合できるポリマー・バインダに混ぜた処
方からなる保護潤滑層を塗布すると、上記の構造が耐摩
耗性の点でさらに改善される。

保護層（１６） 導電層１４を剥離や引掻きから保護し、記録媒体の品質
を全体的に改善するために、Ａｌ膜を、固形物４〜７重
量％きしての下記の潤滑剤処方でオーバーコートする。

ＴＨＦ−トルエン４：１混合物に溶かしたポリ−α−メ
チルスチレン（ＭＷ５３３Ｉ（）１０％溶液４−６部を
１０重量％の精製カーボン石墨固形物（ス、＜　１）ア
ー・グラファイト社（Ｓｕｐｅ口０ｒＧｒａｐｈｉｔｅ
　Ｃｏ、）の製品Ｎｏ、２１１など）を含む儂福コロイ
ド懸濁液９５部と合せて、３０分〜１時間ボール・ミル
で粉砕する。得られた分散液を２５：１のＴＨＦ−４ル
工ン１２部で希釈し、高速スターンを使って完全に混合
する。

この組成物を、通常のウェブ・コーティング法で連続乾
燥サイクルを使って９０〜１００°Ｃで３〜１０分間塗
布して、厚さが２〜１５ｍｇ／Ｃｍ２のコーティング重
量に対応する保護層を形成する。

ポリ−α−メチルメチレフ１０％溶ｅ、５〜１０部また
は別法としてここに述べる熱によって解重合できるポリ
マー系を石墨またはカーボン野濁液として処方すること
によって、有機バインダ含量がもつと高いオーバーコー
ト組成物を形成することができる。

上記の処方のポリ−α−メチルスチレンの代りに、３５
：１のＴＨＦ−トルエンに溶かしたポリフェニルメタク
リラート（ＭＷ２．３Ｘ１０６）７．５％溶液を使って
、同様の保護コーティングをＡ１層の上に形成した。こ
の記録媒体に放電破壊印刷すると、印刷ヘッドに壊食さ
れたくずが僅んど蓄まらない、秀れた印刷品質の「直接
ネガ」がもたらされた。

例ＩＩ ＴＨＦとトルエンの６：１混合物１４５部にポリフェニ
ルメタクリラート（ＭＷ＝２．３Ｘ１０６）１２５重量
部を溶かした溶液を、無定形シリカ（イリノイ・ミネラ
ル社（Ｉｌｌｉｎｏｉｓ　ＭｉｎｅｒａｌＣｏ、）のＩ
ＭＳＩＬ　Ａ１０８Ｈ）０．３２部を合せて、混合物を
ボール・ミルで６〜８時間破砕し、均一な懸１ｒ：Ｊｔ
！、を形成する。これを、酢酸エチル−トルエン（１：
１）２部で希釈し、通常のウェブ・コーティング装置を
使って厚さ２ミルのマイラー基板に塗布し、続いて９０
〜１００°Ｃで３〜５分間溶媒を蒸発させ／乾燥して、
基層（１２）として厚さ２〜４ｕｍのコーティングを得
る。次に、通常の真空メタライセーソヨノ法によって、
基層に厚さ６００〜４００大の導′屯層、典型的な賜金
はアルミニウム層を形成する。

得られた金属被覆構造は、直接ネガる二製造する際の放
電破壊記録に使用でき、また、通常の親油性（ｏｌｅｏ
ｐｈｉｌｉｃ　）インキと標準的な付・↓水性インキ（
ｗａｔｅｒ　ｃｌａｍｐｅｒｉｎｇ−４ｎ’ｋ）’、ｅ
サイクルを使った印刷機のオフセット原版として直接使
用できる。

保護層（１６） 耐摩耗性および耐剥離性の記録媒体を得るため、金属被
覆構造に、ポリメチルメタクリラート、ポリフルオロブ
チルメチルメタクリラート、ポリフェニルメタクリラー
トまたは熱によって解重合できるその他のバインダ系に
分散させた石墨などの固体潤滑剤を含む保護層を設ける
。

代表的な処方では、−５０ｇのスペリアー・グラファイ
ト（５ｕｐｅｒｉｏｒ　Ｇｒａｐｈｉｔｅ）社のＮｏ。

２１１を２０７のメチルエチルエトンに溶かしたメチル
メタクリラート−メタクリル酸共重合体（６５：３４）
２ｇと合せ、高速スターンを使って混合して均一な分散
液として、それを次に４：１のＭＥＫ−）ルエンで希釈
して、通常のウェブ・コーティング装置で塗布し、続い
て１ｏｏ＝ｉｉＯ℃で、６−５分間溶媒を蒸発させて乾
燥する。

乾燥後の望ましい保護層の厚さは、５０〜２０μｇ／　
ｃ　ｍ　であり、顔料とバインダの重量比は８：２〜１
：１である。３０〜６０ボルトの放電破壊装置を使って
記録媒体と′して使用すると、保護層を溶媒で除去した
後にオフセット原版として印刷機で使用できる、秀れた
品質の直接ネガが形成された。

本発明をその特定の実施例に則して説明してきたが、当
業者には明らかなように、本発明の精神と範囲から外れ
ることなくそれに変更を加えることができる。可溶発性
ポリマーがもつべき特徴について数多くの基準を示した
ので、これらの基準と本発明の教示を使って具体的に列
挙した以外に適切なポリマーなしてどんなものがあるか
を決めることは、普通の技術の範囲に含まれる。さらに
、基層または保護層中のこれらのポリマーの割合を変え
ることができる。これらのポリマーをこれらの層中で唯
一のバインダとして使用すれば最も有利な結果が得られ
るが、これらのポリマーをこれらの層中で他のポリマー
と組み合せて使用すれば、これらの層に使用される望ま
しい材料の相対量に応じて、それだけ有利でない結果が
得られることがある。

〔発明の効果〕

本発明によれば、放電破壊記録中に生じる残置を少くす
ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、中間層または保護層に本発明の可溶発性ポリ
マーを含む放電破壊記録媒体を示す概略図である。 第２図は、薄い導電層と中間層の間に、本発明の可溶発
性ポリマーを含む付加層１８を使用した放電破壊記録媒
体を示す概略図である。 第３図、第４図、第５図及び第６図は、本発明で使用で
きる代表的な４種の可溶発性ポリマーの重量と温度をプ
ロットした熱重量分析（ＴＧＡ　）温度記録図である。 １０・・・・支持体、１２・・・・基層、１４・・・・
導電層、１６・・・・保護層、１８・・・・分離層。 放電破壊記録中【体の根す各図 第１図 別の放電ｔＬ堰記徐媒体の概略図 第２図 湿度（０Ｃ） ｆリーグ−メチ）しス子レジの熱ろ１ｈ回第３図 温度（０Ｃ） 止ζ１〕（）に；しメタクリラート）の熱会祈図１度（
０Ｃ） 温度（０Ｃ） セリ（ＭＭＡ−ＭＡＡ−ＭＡ）の熱亦桁図偶Ｔρかｌ 第１頁の続き ０発　明　者　ケイス・サミュエル・　アペニントン　
− ＠発明者ミツチェルΦシモン　ア ズ・コーエン　し・ メリカ合衆国ニューヨーク州すマーズ、ロンドンプリ・
レーン（番地なし） メリカ合衆国ニューヨーク州オシニング、グレゴリ−・
−ン２旙地

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）非導電性支持体と、 放電破壊記録中に除去される薄い導電層と、前記支持体
   と前記導電層の間に配置された基層とを具備し、 前記基層が、放電破壊記録中に熱によって誘発される主
   鎖切断を受けて残渣をほとんどまたは全く残さずにモノ
   マーまたは低分子量の化学種になる可溶定性ポリ：マー
   を含むことを特徴とする放電破壊記録媒体。
2. （２）非導電性支持体と、 薄い導電層と、 前記導電層を保護するための保護層とを具備し、前記保
   護層が潤滑剤と、放電破壊記録中に熱によって誘発され
   る主鎖切断を受けて、残渣をほとんどまたは全く残さず
   にモノマーまたは低分子量の化学種になる可溶発性ポリ
   マーを含んでいることを特徴とする放電破壊記録媒体。
3. （３）非導電性支持体と、 薄い導電層と、 前記支持体と前記導電層との間に配置された基層と、 前記導電層と前記基層との間に配置された分離層とを具
   備し、 前記分離層が、放電破壊記録中に熱によって誘発される
   主鎖切断を受けて、残渣をほとんど又は全く残さずにモ
   ノマー又は低分子量の化学種になる可溶発性ポリマーを
   含むことを特徴とする放電破壊記録媒体。