JPS60219233A - ジアリルフタレ−ト系樹脂プリプレグ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はテレフタル酸ジアリルエステル共重合体を必須
成分とする樹脂を含浸させてなるジアリルフタレート系
樹脂プリプレグに関する。その目的は主としてエレクト
ロニクス用の高信頼性の絶縁材料、たとえばプリント配
線基板、マルチワイヤ基板、ハイブリッド基板、多層基
板、絶縁基板等の製造のための積層板、あるいは回路、
素子、基板、放熱板等を保護したり接着したりするフィ
ルムやシートを製造するための耐熱性、寸法安定性１、
耐湿性、耐衝撃性、電気特性等の諸性質に優れた累月を
提供することにある。

最近のエレクトロニクスの発達はめざましく、それと共
により高速高密度化に対応しうる新しい素材やそれの適
用技術がめられている。現在プリント配線材料としてガ
ラスエポキシが多用されているが、機器の小型化や多機
能に伴う寸法安定性、耐熱性、耐湿性。

信頼性等に対する種々の厳しい要求を必ずしも満たして
いるとはいえないのか実情である。

すなわち、高密度化が進むに従っ−Ｃ多層化され、板厚
が増大し、スルーボールの径が縮小されるようになるた
め、はんだ何工程やその後の冷熱繰返しなどの環境変化
により、スルーホールおよびそのコーナ一部や内層銅箔
に応ツノが集中し信頼性が低下する。この寸法安定性の
問題はＸＹｊｊ向の＝Ｊ法変化につい−Ｃもしばしば問
題となっており、カラスエポキシにおいては、パターン
精度、部品実装工程での自動実装に必要な位置精度が不
十分であり、また穴ピッチを小さくしてパターン密度を
大ぎくしていくと、高温高湿下で絶縁破壊を起こしやす
いという問題もあり数段が続りられている。

本発明者らは、上記のような各種絶縁基板用材料の閂題
点を改良すべく検討を重ねた結果、上記材料に使用され
る樹脂として、本出願人の先の出願に係るテレフタル酸
ジアリル１ステル共重合体く特願昭５７−１８９９８１
号）が上記要求に応えうる性能を有する樹脂であること
を見出し本発明に達したものである。

すなわら、本発明は、基材にテレフタル酸ジアリルエス
テルとベンジル位に少なくとも１個の水素原子を有する
芳香族炭化水素との共重合によって得られるテレフタ、
ル酸ジアリルエステル共重合体または該共重合体と不飽
和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びエポキシアクリ
レート樹脂より選ばれる１種もしくは２種以上の樹脂と
の混合物を含浸させてなることを特徴とするジアリルフ
タレート系樹脂プリプレグである。

本発明に用いられるテレフタル酸ジアリルエステル共重
合体く以下単にジアリルエステル共重合体という）とは
式（１） ぐ表わされるテレフタル酸ジアリルエステルと式（２） （但し式中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ水素原子および低級
アルキル基よりなる８Ｙから選ばれた基を示し、１は１
〜３の整数を示す）ぐ表わされるベンジル位に少なくど
も１個の水素原子を有する芳香族炭化水素とから導かれ
たテレフタル酸ジアリルエステル共重合体であって、（
ａ）式（１）七ツマ一単位の末端に式（２）モノマー単
位１個が、上記ベンジル位において式（１）モノマー単
位のアリル基とそのＣＩおよび／またはＣ＊′ど炭素−
炭素結合した構造を有する。さらに（ｂ）該共重合体の
式（１）モノマー単位のアリル基で形成された炭素−炭
素結合分子鎖部分の該式（１）七ツマ一単位の数が３〜
１１個、好ましくは３〜１０ｇであるという横′造的特
徴を有する共重合体である。このテレフタル酸ジアリル
エステル共重合体は特定条件下において式（１）化合物
と式（２）化合物とを、公知の有機過酸化物やアゾ化合
物触媒の存在下に、反応させることにより製造すること
ができる。

この共重合体の詳細については本出願人の出願に係る特
願昭５７−１８９９８１号に記載されている。

本発明に用いられる不飽和ポリエステルとしては、不飽
和二塩基酸としＣ１たとえばマレイン酸、無水マレイン
酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、グルタコ
ン酸、メサコン酸などの一種または二種以上、飽和二塩
基酸としＣまたとえばコハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などの脂肪族ジ
カルボン酸、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸及びこれらのハロゲン化物、テトラヒドロ
フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸などの一種または二種
以上とエチレングリコール、プロピレングリコールのよ
うな多価ノフルコールとから合成されるものを指す。各
成分の選択どその組み合Ｕはプリプレグの用途に応じて
決めればよい。たとえば、プリント配線基伽として高度
の寸法安定性、′＊４熱性等が要求される場合には、テ
レフタル酸系の不飽和ポリエステルを用いるのが相溶性
もよいので好ましい。

本発明に用いられるエポキシ樹脂としては、一分子当り
少くとも平均２個以上のエポキシ基を有するものが望ま
しく、このような１ポキシ化合物としては、エチレング
リコール。

グリセリン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコ
ールとエピハロヒドリンの反応によっ′Ｃ得られるエー
テル型エポキシ化合物、レゾルシノール ル、ヒスフェノールＡ，ハロゲン化ビスフェノールＡな
どの多価フェノールとエビハロヒドリンの反応によって
得られるグリシジルエーテル型１ポキシ化合物、フェノ
ールノボラック樹脂或いはクレゾールノボラック樹脂と
エビハロヒドリンの反応によって得られるノボラック型
エポキシ化合１ケ、脂肪族または脂環状オレフィンなど
をエポキシ化して得られるエポキシ化合物、ポリブタジ
ェンのエポキシ化物などが用いられる。

これらは、プリプレグの用途に応じて選択すればよいが
、たとえば、プリント配線基板として高度の寸法安定性
，対熱性等が要求される場合にはビスフェノールＡとエ
ピクロルヒドリンとの反応によって得られるビスフェノ
ール型１ポキシ樹脂或いはノボラック樹脂とエピクロル
ヒドリンとの反応によって得られるノボラック型エポキ
シ樹脂が好ましい。

本発明に用いられるエポキシアクリレート樹脂とは、上
記挙げたエポキシ樹脂のエポキシ基に対し一Ｃ当母のア
クリル酸またはメタクリル酸を反応させて得られた樹脂
をいう。

′　本発明プリプレグに含浸させる上記樹脂は、ジアリ
ルエステル共重合体単独Ｃ用いられるか、または該共重
合体２０〜９５重昂％と不飽和ポリエステル樹脂、エポ
キシ樹脂及びエポキシアクリレート樹脂より選ばれる樹
脂８０〜５重量％の範囲の樹脂混合物が使用される。ジ
アリルエステル共重合体に加えられる他の樹脂は、含浸
用基材に対する含浸性や′４１１Ｊられたプリプレグと
銅その伯の金属，プラスチック積層板等との成形の際の
接看性を改善する目的のためにその配合は非常に好まし
い。しかしながら、該樹脂の配合量が５重量％未満では
その効果が小さく、又８０重量％をこえるとジアリルエ
ステル共重合体の有する優れた寸法安定性，電気特性，
耐熱性，耐薬品性，靭性．耐衝撃性等の性能が充分に発
揮しえない。

本発明の含浸用樹脂には必要に応じて該樹脂と共重合可
能なビニル糸上ツマ−、アリル系モノマーあるいはこれ
らのオリゴマー等を加え（もよい。これらの例としては
、ジアリルオルソフタレート、ジアリルイソフタシー１
−，ジアリルテレフタレート、ジアリルテトラクロロま
たはブロモオルソ、イソ、およびテレフタレート、ジア
リルクロレンデート。

トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレ−１
−、トリアリルトリメリテート、１〜リアリルボスフエ
ート，スチレン、α−クロルスチレン、メチル（メタ）
アクリレート。

ブチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（
メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート。

メチルアクリレートアクリルアミド、ダイアセトンアク
リルアミド、Ｎ−ビニルカルバゾンンビスアクリルアミ
ド、メタクリルアミド。

Ｎ　−　ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、２．４−ま
たは２．６−ｔ−リレンジイソシアネート、マレイン酸
セミエステル、フタル酸モノアリルエステル等、或いは
これらの低分子量重合体、ジアツルオルソ。イソおよび
テレフタレートプリポリマー等が挙げられ、これらの中
から単独もしくは適当に２種以上組合せて用いることが
できる。特にジアリルイソフタレート、ジアリルテレフ
タレートの添加は樹脂成分の含浸用基材への含浸性やプ
リプレグを応用する際プレス特性を向上させるので好ま
しい。これら七ツマー類の配合量は全樹脂分１００重量
部に対して４０重量部以下が適当である。４０重量部を
こえる配合は硬化速度の不当な遅延、硬化収縮の増大に
よる積層板等の歪の増加、そり、寸法安定性の低下等が
顕著となる他、本発明の樹脂成分の特性を低下させる原
因となる。

本発明の含浸用樹脂のうちエポキシ樹脂を除く樹脂成分
の硬化剤としては、過酸化ジーｔｅｒｔ−ブチル、過酸
化ジクミル等の過酸化ジアルキル類や過酸化ジアリール
類：メチルエチルケトンペルオキシド、シクロヘキサノ
ンペルオキシドの如きケトンペルオキシド；１，１−ビ
ス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）　、−３，３，５−
トリメチルシクロヘキサンのごときペルオキシケタール
：クメンヒドロペルオキシドのごときヒドロペルオキシ
ド：過酸化ラウロイル、過酸化ベンゾイル、過酸化２，
４−ジクロルベンゾイルの如き過酸化シアロイルや過酸
化ジアシル；ジイソプロビルペルオキシジカルボネート
の如きペルオキシカルボネート：ｔｅｒｔ−ブチルペル
オキシアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシビバレ
ート，　ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシオクトエート、　
ｔｅｒｔ−プチルペルオキシヘンゾエートの如きペルオ
キシエステルが例示でき、更に上記有機過酸化物以外の
アゾヒスイソブチロニトリルの如きアゾ化合物も同様に
用いることができる。これらの硬化剤はそれぞれ単独で
、あるいは２種以上組合せて使用することができる。配
合量は樹脂１００重量部に対して０．１〜６重量部の範
囲が適当である。

また硬化促進剤として、例えばナフテン酸もしくはオク
トエ酸のコバルト塩，バナジウム塩，マンカン塩等の金
属石けん類やジメチルアニリン、ジエチルアニリンの如
き芳香族第三級アミン類などを樹脂１００重量部に対し
て０．００５〜６重量部の範囲Ｃ添加し−でもよい。

本発明の含浸用樹脂としＣ１ボキシ樹脂を使用する場合
のその硬化剤としては、ジシアンジアミドのような脂肪
族ポリアミド、芳香族アミン、有ｍ酸の無水物が用いら
れ、これらのうち常ｉＨ　”Ｃ反応が進行しない硬化剤
が好ましく用いられる。

芳香族アミンとしては、たとえばメタフェニレンジアミ
ン、キシリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、
ジアミノシフＪニルスルボン、ベンジルジメチルアミン
などがあげられる。

有機酸の無水物としでは、たとえば熱水フタル酸，テト
ラヒドロ無水フタル酸，無水マレイン酸，クロレンド酸
無水物，ピロメリット酸無水物，　３．３＝　、４．４
”−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、メチルノ
シツク醪無水物、ドデシル無水コハク酸、無水ツク１１
ルコハク酸、無水へキナヒドロノタル酸などがある。

また芳香族アミンと有機酸無水物との混合物または共融
白変性物も使用づることができるし、必要に応じて微量
の脂肪族アミンを加えてもよい。これらの硬化剤の使用
量は、エポキシ樹脂の１グラム当石当り０．５〜１，５
グラム当量に相当す．るようにすればよい。

本発明の含浸用樹脂には、プリプレグの使用目的によっ
て各種の配合剤を添加することがＣさる。例えばホワイ
トカーボン、酸化チタン、ケイソウ土．マイカ、モンモ
リロナイト等の充填剤または顔料を配合してプリプレグ
表面に親水性をもせたり、三酸化アンチモンによる難燃
性のイ」与、更には貯蔵安定性の向上や硬化速度の調整
のために重合禁止剤を加えてもよい。

本発明のプリプレグに用いられる基材としては、天然縁
ＩＩＩ　、合成繊維９合成樹脂からなる織イ＋ｉ　、不
織イｂ　、紙、マット等が挙げられる。

例えば素材としてはセルロース、綿１石綿等の天然繊維
、セラミック、力〜ボン、カラス繊維等の無機繊維、ポ
リアミド、ポリイミド。

ポリイミドアミド、ポリエステル等の合成繊維が挙げら
れる。特に無機質の基材を用いる場合には、ビニルトリ
エトキシシラン、ビニル−トリス（２−メ１〜キシエｉ
・キシ）シラン。

γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランの如き
ビニルシラン類、γ−アミノ１０ピルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−β−（アミノコニチル）−γ−アミノプロピル
トリメトキシシランの如きアミノシラン類、γ−グリシ
１〜キシ１０ピルトリメ１〜キシシランの如きエポキシ
シラン類等のシランカップリング剤で処理したものが樹
脂との接着性をよくする上Ｃ゛りｆましい。

本発明のプリプレグを製造するにあたって、まず上記含
浸用樹脂、樹脂硬化剤、その他モノマー類や配合剤を、
望ましくは溶剤を用いでこれに溶解さゼ含浸用または塗
布用の樹脂液を調製する。

溶剤を用いる場合の溶剤の例としては、アセトン、メチ
ルエチルケ１〜ン、メチルイソブチルケトン等の脂肪族
ケ１ヘン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベン
ゼン類等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、クロロホル
ム等のハロゲン化炭化水素、ジエチレングリコールモノ
アルキルエーテルの酢酸エステル等があげられ、これら
から一種または二種以上を選んで用いることができる。

溶剤の使用口は、各成分の溶解度、基材に担持きける方
法、すなわち含浸法か塗布法かなどによって、また担持
させるべき樹脂量によっＣ調節すればよいが、通常本発
明の樹脂分１００重量部に対して３００重量部以下であ
る。

樹脂を基材に担持させる方法は、基材の種類、樹脂液の
粘度などによって含浸法またはアプリケーター、コンマ
コーター、バーコーター、グラビアコーター、７０コー
ター、スプレコーター等を用いる塗布法を適用すること
ができる。

樹脂の基材への担持量は、特に制限はないが、通常基材
１００重示部当り５０〜１５００重量部の範Ｉｌｌ］に
おいで基材の種類やプリプレグの使用目的に応じて選択
すればよい。

樹脂を塗布または含浸させたプリプレグは、乾燥工程で
揮発成分を除去する。回分式で乾燥する場合は、例えば
室温で約０．２〜約１時間、続いて４０〜１２０℃で約
３〜約３０分間（＋２燥すればよい。ただし、たとえば
過酸化ベンゾイルのような分解温度の低い硬化剤を用い
る場合には、乾燥条件は高温かつ長時間となるような組
合せは当然避けな【プればならない。

塗イＤまたは含浸工程と乾燥工程を連続的に行うことは
勿論可能で・あり、市販の含浸機、塗工機、乾燥機等を
利用することができる。

このようにして得られたプリプレグは、適当な方法で硬
化させることにより、積層板、接着または保護用フィル
ムやシートとして広い用途に用いることができる。特に
電気・電子用部材や素材としで用いたときにその特徴を
最もよく発揮できる。たとえばプリン１へ配ＦＡ基板の
基板とじて積層板の形で用いる場合、サブストラクト法
、アディティブ法、セミアディティブ法等種々の方法で
配線板を作製したとき、両面または多層様ではスルーホ
ールを設はボール内にメッキを施Ｊが、冷熱繰返し等の
環境条件の変化があってもスルーホールの導通がよく保
たれ信頼性の高いことが望まれる。本発明のプリプレグ
を用いたプリント配ｌｆＡＭ板は、−６５°Ｃで３０分
と＋　１２５℃で３０分を１サイクルとする冷熱サイク
ル試験において、１０００丈イクシイクル後値変化が５
．０％以内と極めてずぐれており、従来のフェノール樹
脂等からなる基板と比較すると大幅な改善がみられる。

また高温高湿下での絶縁抵抗の変化が極めて少く、信頼
性が格段に向上している。

さらに重要なことは、部品実装のロボット化などによる
自動化が進むにつれて位置精度の向上が要求されるが、
本発明のプリプレグを用いたプリント配線基板において
は、■ツチング、レジスト印刷、はｌυだ（＝Ｊ等の加
熱処理の各工程の前後での寸法変化を極め−Ｃ小さくｒ
ぎるなど業界の要望に十分応えうる特性を有しＣいるこ
とである。

そのほか、本発明のシリプレグを用いて積層板を製造し
回路形成など行なった後、或いは回路形成と同時にもう
　１枚の積層板と本発明のプリプレグを介して積層し、
たとえば熱圧成形すれば各積層板同志接着しく一体とな
る。ずなわら該プリプレグは接る層としＣ用いることが
′ｃさるのであり、この方法を拡張すれば容易に多層板
が製造できる。従来のジアリルフタレート樹脂は、１ぐ
れた電気特性。

寸法安定性をもちながら接着性の不足すること、一度硬
化したものは同種の樹脂同志であつＣも接着しないこと
、それらの欠点を補うだめの他の樹脂による変性も相溶
性に乏しいため制限されるなどの問題点を有しＣいたが
、本発明のプリプレグは、従来のジアリルフタレート樹
脂のすぐれた特性を失うことなく、さらに向上させたの
みならず硬化後の接着をも可能にしたという点ｒ：ｉｉ
！ｉｉ期的なものであっ−Ｃ、プリプレグ用樹脂組成物
の必須成分であるジアリルエステル共重合体のすぐれた
特性によるものである。

以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明
のプリプレグの使用の！Ｅ、様は多様であるので、その
一部を示すのみであって、これらに限定されるものでは
ない。

プレフタル酸ジアリルエステル共重合体の製造例１〜２ タービン翼式可変式撹拌機、モノマー及び触媒供給用二
重管式供給ノズル、チッ素パーシロ、リーク弁、サンプ
リング口、温度計及び圧力計を備えた内径６００ｖｎ、
内容積１２ｏ１のジャケット付ぎ５ＵＳ３０４製重合槽
を使用した。モノマー及び触媒供給用二重管式供給ノズ
ルは重合槽の胴部の液面下に取り付Ｃｊ、重合槽にはい
る前からは外管の内径をｉ、５ｍｍとし、供給配管中ぐ
の浦留時間をできるだけλ＋ｉ　＜　Ｌ／　ｋ　ｏノス
′ルの閉塞に備えて、このようなノズルを３個設置した
。サンプリング口も重合槽の胴部に設置し、重合反応中
内几を利用して、液相のサンプルが採取できるようにし
た。チッ素パーシロには油回転式兵学ポンプとチッ素ボ
ンベを接続し、必要に応して切替えられるＪ：うにした
。

１記重合層に、後掲表１に示した式（２）芳香族炭化水
素（ＨＣ＞の６０　ｋｇを仕込み、爪部で、真空ポンプ
で減圧にし、チッ素カスて帛°圧に戻す操作を３回繰返
して槽内の空気をチッ素で＠換したのち、再び減圧にし
、手合層を密ＩＭ１シた。撹拌機を起動しｖ２４０ＰＰ
Ｍで攪拌しながら、ジャケットにスチームを通じて、湿
度１４０℃に昇温した。

攪拌速度を上げて　７２０ＰＰＭとし、二重管式ノズル
の外管からテレフタル酸ジアリルエステルを所定の速度
ぐ、またＪＩＪｌ詩に過酸化ジー　ｔｅｒｔ−ブチル（
ｆ）　Ｔ　Ｂ　Ｉ）　Ｏンと式（２）芳香族炭化水素（
ＨＣ）をモル比０，５：　１となるように予め混合しで
おいたものを所定の速度で、吐出圧７０ｋｇ／ｃａｔの
ポンプで重合槽へ供給しＩｃ　、この＋；Ｕ、重合槽の
温度は　７４０℃を保つようにスチームを調節した。な
お供給すべき式（１）テレフタル酸ジアリルエステル（
Ｄ　Ａ　Ｔ”）は１５℃に、過酸化ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルと芳香族炭化水素の混合物は５’Ｃにそれぞれ冷却し
、重合槽へ至る配管はそれぞれ保冷した。重合槽圧力は
０．３〜２に９／ｃｎＧであった。

所定是のテレフタル酸ジアリルエステル、芳香族炭化水
素、過しリ化ジーｔ　ｅ　ｒ　ｔ−ブチルの供給が終了
すれば、スチームをとめ、攪拌速度を下げて２４ＯＲＰ
Ｍとし、ジャケットに冷却水を通して冷却した。常温付
近まで冷却したのち、リーク弁を開けて、常圧に戻し、
重合反応を終了した。

重合反応中はサンプリング口から適宜サンプルを採取し
Ｃ１１ｍ折率、及びＧ１１．Ｃで反応を追跡した。

テレフタル酸ジアリルエステル、芳香族炭化水素及び過
酸化ジーｔ　ｅ　ｒｔ−ブチルの供給速度と供給量を後
掲表１に示しｉｒ０ 上で得られた重合反応液を、薄膜式蒸発器を用いて、揮
発分を留去し、蒸発残分中の未反応芳香族炭化水素の、
共重合体と未反応プレフタル酸ジアリル１ステルの合ｔ
（に対する比率を、重量で０．３＋　１とし、次いて蒸
発残分を、供給したテレフタル酸ジアリルエステルの、
重量で５１８のメタノールを仕込んだ攪拌槽に滴下しな
がら攪拌し、共Φ合イホを析出させた。析出した共重合
体を同量のメタノールでよく洗い、ろ過、乾燥、粉砕し
て粉末状の共重合体を得た。

共重合体の収率及び物性を表１に示した。

表　１ 上記表１においＣ （１）は、グルパーミェーションクロマトグラフ法によ
るポリスチレン換韓測定値Ｃ１ウォーターズ社製ｌ’　
１５０ＣＧ　Ｐ　ＣＪ装置を用いＩＣ。

（２）は、メトジー社製１’　ｌ）　Ｆ　６１Ｊ光透過
式自動融点測定装置を用いた。

実施例１〜１５．比較例１〜５ 製造例１．２のジアリルエステル共重合体を用い゛ＣＣ
２０示すような各配合の含浸用樹脂液を調製した。

これらの含浸用樹脂液を用いて表３に示す縁材に含浸さ
せて室温で５分間以上風乾した復、９０〜１３０℃ｒ１
０分間熱風乾燥させＣ各樹脂含量のプリプレグを作製し
た。

得られたプリプレグを表３に示すような積層枚数の両面
に厚さ３５μの銅箔（日鉱グールド社製Ｔ　Ｃ）を重ね
−Ｃ所定条イ９で成形して銅張積層板とした。各積層板
について銅張積層板としての一般的物性試験（ＪＩＳＣ
−６４８１）を行いその結果を表３に示した。

表３において、プリプレグの樹脂金ωは基材１ｏｏｇあ
たりの乾燥後のイ０１で示した。又使用した基材は以下
のとおりである。

Ａニガラスクロスｒ　Ｋ　Ｓ　１６００−　Ｓ　９１０
Ｊ力ネボウ硝子繊維社製 Ｂニガラスクロスｒ　Ｋ　Ｓ　１６００−３９２０ＪＣ
：ガラスクロスｒ　Ｋ　Ｓ　１６００−　Ｓ　９４０Ｌ
　ＪＤ：ケブラークロスｒＫ　１２０−ＥＳ　１」Ｅニ
ガラスマットｒ　Ｅ　Ｐ　４０５０Ｊ日本バイリーン社
製 Ｆ：ケブラークロス［１２０−ＥＸ　ＩＪカネボウ硝子
ｍ帷社製 Ｇニガラスクロスｒ　Ｋ　Ｓ　１２００−　Ｓ　９１０
Ｊ物性試験は下記の処理条件で行った。

体積抵抗率 上段：　Ｃ−（１６／　２０／　６５ 下段：　Ｃ−９６／　２０／　（ｉ５＋　Ｃ−９６／　
４０／　９０表面抵抗 上段：Ｃ〜９６／　２０／　６５ 下段：　Ｃ−９６／　２０／　６５十〇　−９６／　４
０／　９０絶縁抵抗 上段：　Ｃ−９６／　２０／　６５ 下段：　Ｃ−９６／　２０／　６５＋　Ｄ　−２／　１
００誘電率 上段：　Ｃ−９６／　２０／　６５ 下段：　Ｃ−９６／　２０／　６５＋　Ｄ−４８／　５
０誘電正接 上段：　Ｃ−９６／　２０／　６５ 下段：　Ｃ−９６／　２０／　６５＋　Ｄ　−４８／　
５０銅潤引きはがし強さ はんだ処理後＝２６０°Ｃ−２０秒 加熱時：　Ｅ　−１／　１０５ 耐薬品性 トリクレン：　５分間煮沸後 シアン化カリニ１０％溶液に７０℃で３０分間浸漬後 吸水率：　Ｅ　−２４１５０＋　Ｄ−２４／３０比較例
として、ジアリルフタレート樹脂を主成分とする含浸用
樹脂液を用いて実施例と同様にして作製したプリプレグ
についても同様に行った。

表３の結果から明らかなように、本発明のジアリルエス
テル共重合体を必須成分とする樹脂を用いたものは、従
来のジアリルオルソフタレートプレポリマーを主体とづ
るものより各試験の吸湿時（Ｃ−９６／４０／９０．　
Ｄ−２／１００又はＤ　−４８１５０）においても変化
が小さく、又吸水率も小さいことが認められる。更に耐
熱特性においても本発明の樹脂を用いたものは明らかに
優れている。

実施例１６．比較例６ 実施例１．４．５．８及び比較例１．３，４゜５の銅張
積層板を用いて、これに直径０．９ｎのスルーホール１
５０穴を含む回路幅１１ｍの回路を設け、この回路の両
端で導通抵抗を」１ｊ定した。次いで一６５℃（３０分
間〉；辷１２５℃（３０分間）の冷熱サイクルを１００
０回行い、導通抵抗の変化を測定して表４に示した。各
回の数値は３サンプルの平均値で示した。

比較例として市販の銅張積層板（ＦＲ−４）についても
同様に測定した。

表　４ 実施例１７．比較例７ 実施例１．４．’５．８で得られた銅張積層板及び比較
例６で用いた市販品を用いて、これに〈１）塩化鉄によ
る銅箔エツチング工程（８０℃、３０分）、（２）熱硬
化ツルタレシスト処理を行う工程（１４０℃、３０分間
）、（３）フローハンダによるハンダ処理を行う工程（
２４０℃、　３０分間）を順次行い、この間における積
層板の寸法変化を測定しその結果を表５に示した。測定
は５サンプルの平均値Ｃ示した。

表　５ 手続補正書（自発） 昭和５９年１０月２４日 １、事件の表示　昭和５９年特許願第７７０７２号２、
発明の名称　ジアリルフタレート系樹脂プリプレグ３、
補正をする者 事件との関係　特許出願人 ４、代理人 〒５５０　大阪市西区江戸堀１丁目１０番８号６、補正
の内容 （１）明細用第８頁第１１行「対熱性」を「耐熱性」と
訂正する。

（２）同書第２７真下第１行［１０５Ｊを［１２５Ｊと
訂正する。

（３）同＠第２９頁表２下の註（９）の第２行「酸化」
を「酸価」と訂正する。

（４）同書第３２真下第３行「平均値Ｊを「平均値（Ω
〉」と訂正する。

（５〉同内第３３頁表４中左欄の下箱２行「変化（回）
Ｊを「変化量（Ω）」と訂正する。

（６）同書第３３真下第４行［３０分間ｊを「３０秒間
」と訂正する。

（７）同書第３３真下第３行「寸法変化」を［寸法変化
（収縮率）」と訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 基祠和下記のテレフタル酸ジアリルエステル共重合体ま
   たは該共重合体と不飽和ポリ１ステル樹脂、エポキシ樹
   脂及びエポキシアクリレ−（〜樹脂より選ばれる１種も
   しくは２種以上の樹脂との混合物を含浸させＣなること
   を特徴とするジアリルフタシー１−系樹脂ブリプレグ。 上記テレフタル酸ジアリルエステル共重合体とは、テレ
   フタル酸ジアリルエステルと次式で表わされるベンジル
   位に少なくとも１個の水素原子を有づる芳香族炭化水素
   との共重合体をいう。 但し、上式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ水素原子及び
   低級アルキル基Ｊこりなる群から選ばれた具を示し゛、
   ＴＬ＝　１〜３の整数である。