JPS6022108B2 - 有機高分子材料の着色方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は有機高分子材料の着色方法に係るものである。

詳しくは、本発明は有機高分子材料、特に合成高分子物
質よりなる繊維あるいは薄膜、板などの成形品を鮮明か
つ賢牢な澄色〜青色の色調に着色することを目的とする
ものである。しかして、この目的は本発明方法に従って
上記の有機高分子材料を次の一般式または （式中、ＲＩは水素原子、アルキル基、トリフルオロメ
チル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルポニ
ルアルキル基、フェニル基またはァラルキル基を示し、
Ｒ２は置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル
基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、アリールオキ
シカルポニル基、ベンジルオキシカルボニル基、アシル
基、シアノ基または置換基を有していてもよいカルバモ
イル基を示し、Ｒ３は水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基、ァル
キル置換アミ／基を示す。

）で表わされる複索環系化合物の一種または二種以上の
混合物を用いて着色することによって達成される。

本発明を更に詳細に説明すると、一般式｛１｝及び｛１
′｝で表わされる化合物は新規な榎素環系の色素であり
、該式中ＲＩとしては水素原子のほかに、メチル基、エ
チル基、プロピル基、プチル基、ヘキシル基、オクチル
基等のアルキル基；トリフルオロメチル基：メトキシカ
ルボニル基、ェトキシカルボニル基、プロポキシカルポ
ニル基、ブトキシカルポニル基等のアルコキシカルボニ
ル基：メトキシカルボニルメチル基、ヱトキシカルボニ
ルメチル基、プロポキシカルポニルメチル基、ブトキシ
カルポニルメチル基等のアルコキシカルボニルアルキル
基；フヱニル基：ペンジル基、フェニルェチル基等のア
ラルキル基が挙げられ、Ｒ２としては、メトキシカルボ
ニル基、ェトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル
基、ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル
基、オクチルオキシカルポニル基等の非置換のアルコキ
シカルボニル基；メトキシェトシキカルポニル基、ェト
キシェトキシカルボニル基、プロポキシェトキシカルボ
ニル基、プトキシェトキシカルボニル基、メトキシプロ
ポキシカルボニル基、メトキシェトキシェトキシカルボ
ニル基、ヱトキシェトキシカルボニル基、プロポキシェ
トキシカルボニル基、ブトキシェトキシカルボニル基、
ジメチルアミノェトキシカルボニル基、ジメチルアミノ
ェトキシカルボニル基等のアルコキシ基、アルコキシア
ルコキシ基、アルキルアミノ基などにより置換されてい
るアルコキシカルボニル基；シクロヘキシルオキシカル
ボニル基：ペンジルオキシカルボニル基；トリルオキシ
カルボニル基、フェノキシカルボニル基等のアリールオ
キシカルボニル基；アセチル基、ベンゾイル基、チェ／
イル基等のアシル基：シアノ基；カルバモィル基；フェ
ニルカルバモイル基、メチルカルバモイル基、エチルカ
ルバモィル基、プロピルカルバモィル基、プチルカルバ
モィル基、ジメチルカルバモィル基、ジェチルカルバモ
ィル基、モルホリノカルボニル基等の置換カルバモィル
基等が挙げられ、Ｒ３としては水素原子のほかにメチル
基、エチル基、プロピル基、プチル基等のアルキル基；
メトキシ基、ェトキシ基、ブロポキシ基、プトキシ基等
のアルコキシ基；ニトロ基；塩素原子、臭素原子等のハ
ロゲン原子；アセチルアミノ基、ベンゾィルアミノ基等
のアシルアミノ基；メチルアミノ基、エチルアミ／基、
プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ジメチルアミノ基
、ジヱチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルア
ミノ基等のアルキル置換アミノ基等が挙げられる。

本発明に使用する前示一般式｛１｝及び｛１′｝で表わ
される化合物は、たとえば一般式 （式中、Ｒ１、Ｒ２は前示一般式｛１｝および｛１′｝
におけると同一の意義を有する。

）で表わされるべリノン類と一般式 （式中、Ｒ２は前示一般式｛１｝及び｛１′｝における
と同一の意義を有する。

）で表わされる３‐ヒドロキシィンダゾール類とを結合
させることにより製造することができる。

なお、このようにして製造される新規な複素濠系化合物
は、前示一般式｛１｝及び｛１′｝で表わされている通
り２種の異性体を包含するものであり、本発明方法を実
施するに当っては、これらの異性体のいずれか一方を用
いることもできるが、異性体を分離することなく混合物
として用いるのが簡便である。本発明において適用され
る有機高分子材料としては、特にポリエステル系、ポリ
アミド系、ポリウレタン系、ポリアクリロニトリル系、
ポリオレフイン系、ポリ塩化ビニル系、ポリスチレン系
、ポリアクリレート系などの合成高分子物質よりなる繊
維、薄膜、板その他成形品があげられるが、セルロース
アセテート系のような半合成高分子物質よりなる繊維、
その他成形品であってもよく、またポリエステル系繊維
、ポリミアド系繊維、セルロースアセテート系繊維など
の半合成または合成繊維相互の混紡品、ないいまセルロ
ース、羊毛などの天然繊維との混紡品などのような種々
の混紡品、あるいはＡＳ系、Ａ母系などの英重合物から
なる成形品であってもよい。

本発明の方法に従って前記の有機高分子材料を着色する
には、繊維に適用する場合には、本発明に使用される前
示一般式｛１｝及び｛１′｝で表わされる化合物は、水
に不落ないいま雛溶であるので、常法により分散剤を使
用して水性煤質中に分散させて染色格、あるいは捺染糊
を調製し、浸染または捺染を行えばよい。

例えば、浸染の場合、普通染色法、高温染色法、キャリ
ャー染色法、サーモゾル染色法などのような分散染料染
色法をそのまま適用すれば、半合成または合成繊維ない
しはその混紡品に諸堅牢度のすぐれた着色を施すことが
できる。また、前示一般式｛１｝及び｛１′｝で表わさ
れる化合物は、ポリエステル繊維のような合成繊維の製
造過程における重合時、あるいは筋糸時に添加して着色
する、いわゆる原液着色法に適用することができる。合
成樹脂を着色する場合は、前示一般式｛１｝及び｛１｝
で表わされる化合物の所要量を合成樹脂に配合し、加熱
混練して圧縮成型法、射出成型法、カレンダー成型法、
押出成型法などの通状の成型加工法を適用すれば、フィ
ルム、シート、パイプその他成型法に堅牢な着色を施す
ことができる。

更に、液状のモノマー、プレポリマーに前示一般式｛１
｝及び｛１′｝で表わされる化合物を配合して、重合、
硬化させるキャスト成型法によっても堅牢に着色された
成型品を得ることができる。次に、本発明を実施例によ
て更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えな
い限り、これらの実施例に限定されるものではない。

実施例 １ 次の構造式 及び で表わされる複素環系化合物の混合物０．５夕をナフタ
レンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合物１夕及び高
級アルコール硫酸ェステル２夕を含む水３そに分散させ
て染色格を調製した。

この梁色浴にポリエステル繊維１００夕を浸潰し、１３
０ｑｏで６０分間染色した後、ソーピング、水洗、乾燥
して耐光堅牢度および耐昇華堅牢度の良好な鮮やかな赤
色に染色されたポリエステル繊維を得た。

本実施例で使用した複秦環系化合物は次のようにして製
造したものである。

構造式 で表わされるべリノン系化合物２０．４夕を、３−ヒド
ロキシィンダゾール７夕及び炭酸カリウム１４夕ととも
にＮーメチルピロリドン１００泌中で還流下３時間反応
させ、冷却後析出結晶を炉過したのち、メタ／−ルにつ
づいて水で洗浄して融点３００℃以上の赤色結晶１６夕
を得た。

元素分析値 実施例 ７ 次の構造式 で表わされる複素環系化合物の混合物０．５夕をナフタ
レンスルホン酸・ホルムアルデヒド縮合物１．５夕及び
高級アルコル硫酸ェステル１夕を含む水３のこ分散させ
、これにメチルナフタレン系キャリャー１５夕を加えて
染色格を調製した。

この染色格にポリエステル繊維１００夕を浸潰し、１０
０ｏｏで９０分間染色した後、ソーピング、水洗、乾燥
して耐光堅牢度及び耐昇華堅牢度の良好な鮮やかな赤色
に染色されたポリエステル繊維を得た。本実施例に使用
した複素環系化合物は次のようにして製造したものであ
る。

構造式 で表わされるべリノン系化合物１７．３夕を３ーヒドロ
キシィンダゾール７夕及び炭酸カリウム１４夕とともに
Ｎ−メチルピロリドン１００泌中で還流下３時間反応さ
せ、冷却後析出結晶を炉過したのち、メタノールにつづ
いて水で洗浄し、融点３００００以上の赤色結晶１４夕
を得た。

元素分析値 実施例 ３ 次の構造式 及び で表わされる複秦環系化合物の混合物０．５２を用いた
以外は実施例１と同様の操作方法で染色格を調製してポ
リエステル繊維を処理することにより耐光堅牢度および
耐昇華堅牢度の良好な鮮やかな赤色に染色されたポリエ
ステル繊維を得た。

本実施例に使用した複素環系化合物は、実施例１に記載
した製造法に準じて、構造式で表わされるべリノン系化
合物と、３ーヒドロキシインダゾールとを縮合させるこ
とにより製造した。

融点は３００℃以上であった。元素分析値 実施例 ４ 下記表に示した複索環系化合物を用いてポリエステル繊
維を染色し、同表に示す色調の染色物を得た。

なお、本例で使用した化合物は実施例１に記載した製造
法と同様の方法により製造した。

実施例 ５ 実施例３で使用した前示構造式の複秦環系化合物の混合
物０．５夕をナフタレンスルホン酸・ホルムアルデヒド
縮合物１夕及び高級アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ
１夕を含む水３夕に分散させて染色格を調製し、この染
色格にポリアミド繊維１００夕を浸潰し、１００つ０で
９０分間染色した後、ソーピング、水洗、乾燥して鮮や
かな赤色に染色されたポリアミド繊維が得られた。

実施例 ６ 実施例１で使用した前示構造式の複素環系化合物の混合
物０．２夕をポリスチレン樹脂ｌｋ９に配合して、加熱
シリンダー温度２００〜２４０ｏｏで溶融濃練し、常法
により射出成型して厚さ２肋の堅牢な鮮やかな赤色に着
色されたポリスチレン樹脂板が得られた。

実施例 ７ メチルメタクリレート（モノマー）ｌｋｇに重合開始剤
を加えて予備重合を行ない、得られたシラップに実施例
１で使用したものと同一の複秦環系化合物の混合物０．
２夕を添加溶解し、この着色シラツプをガラスセル中に
注入して、５０〜７０ｑｏで６時間、次いで１００〜１
２０ｑｏで３時間重合させた後、冷却、剥離させて堅牢
な鮮やかな赤色に着色されたポリメチルメタクリレート
樹脂板（板厚さ５肌）が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 有機高分子材料を一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ′は水素原子、アルキル基、トリフルオロ
   メチル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボ
   ニルアルキル基、フエニル基またはアラルキル基を示し
   、Ｒ＾２は置換基を有していてもよいアルコキシカルボ
   ニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、アリール
   オキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、ア
   シル基、シアノ基または置換基を有していてもよいカル
   バモイル基を示し、Ｒ＾３は水素原子、アルキル基、ア
   ルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基
   、アルキル置換アミノ基を示す。 ）で表わされる複素環系化合物の一種または二種以上の
   混合物を用いて着色することを特徴とする有機高分子材
   料の着色方法。