JPS6022111B2 - 有機高分子材料の着色方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は有機高分子材料の着色方法に係るものである。

詳しくは、本発明は有機高分子材料、特に合成高分子物
質よりなる繊維あるいは薄膜、板などの成型品を鮮明か
つ堅牢な黄色色調に着色することを目的とするものであ
る。しかして、この目的は本発明の方法に従って、上記
の有機高分子材料を下記一般式（式中、ＲＩは水素原子
、置換されていてもよいアルキル基、シク。

アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヒドロキシン
基、アシロキシ基、アルコキシ基、アシルアミノ基また
は置換されていてもよいアミノ基を表わし、Ｒ２および
Ｒ３はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ァ
ルコキシカルポニル基または置換されていてもよいカル
バモィル基を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子また
はニトロ基を表わし、Ｙは水素原子、ァルコキシカルボ
ニル基または置換されていてもよいカルバモィル基を表
わす。）で示される複素環系化合物の一種または二種以
上の混合物を用いて着色することによって達成される。
本発明は詳細に説明すると、一般式〔１〕で示される化
合物は新規な複秦環系の色素であり、該式中ＲＩとして
は水素原子のほかに、メチル基、エチル基、イソプロピ
ル基、プチル基、オクチル基等のァルキル基；ヒドロキ
シアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシアル
コキシアルキル基、アリールオキシアルキル基、アルコ
キシカルボニルアルキル基、シアノアルキル基、ジアル
キルアミノアルキル基、ハロゲノアルキル基、カルボキ
シアルキル基、ジアルキルカルバモィルアルキル基、シ
クロヘキシルオキシアルキル基、アラルキル基等の置換
されたアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキ
ル基；アリル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル
基、キシリル基、クｏｏフェニル基、プ。

モフェニル基、アルコキシフェニル基、ニトロフェニル
基、シアノフェニル基等のアリール基：ヒドロキシ基；
アセトキシ基、ベソゾィルオキシ基等のアシロキシ基；
メトキシ基、ェトキシ基等のアルコキシ基；アセチルァ
ミノ基、ベンゾイルアミノ基等のアシルアミノ基；アミ
ノ基：ジメチルアミノ基、フェニルアミノ基等の置換さ
れたアミノ基が挙げられる。該式中、Ｒ２，Ｒ３または
×で表わされるハロゲン原子としては塩素原子、臭素原
子等が挙げられ、Ｒ２，Ｒ３またはＹで表わされるアル
コキシカルボニル基としてはメトキシカルボニル基、ェ
トキシカルボニル基等が挙げられて、同じく置換された
カルバモィル基としてはフェニルカルバモイル基、ｐー
メトキシフェニカルバモィ基、メチルカルバモィル基、
エチルカルバモィル基、ジェチルカルバモィル基等のア
リール基、アルキル基等で置換されたカルバモィル基が
挙げられる。本発明に使用する前示一般式〔１〕で表わ
される化合物は、たとえば一般式（式中、Ｒ，は前示一
般式〔１〕におけると同一の意義を有する。

）で表わされる４，５ージクロロナフタル酸ィミド類と
、一般式（式中、Ｒ２，Ｒ３，ＸおよびＹは前示一般式
〔１〕におけると同一の意義を有する。

）で示される８ーナフトール類とを脱酸剤の存在下に縮
合させ、ピラン環を形成し、必要に応じ更にハロゲン化
、ニトロ化などを行なうことにより製造することができ
る。本発明において適用される有機高分子材料としては
、特にポリエステル系、ポリアミド系、ポリウレタン系
、ポリアクリ。

ニトリル系、ポリオレフイン系、ポリ塩化ビニル系、ポ
リスチレン系、ポリアクリレート系などの合成高分子物
質よりなる繊維、薄膜、板その他成型品があげられるが
、セルロースアセテート系のような半合成高分子物質よ
りなる繊維、その他の成型品であってもよく、またポリ
エステル系繊維、ポリアミド系繊維、セルロースアセテ
ート系繊維などの半合成または合成繊維相互の混紡品、
ないしはセルロ−ス、羊毛などの天然繊維との混紡品な
どのような隆々の混紡品、あるいは、ＡＳ系、ＡＢＳ系
などの共重合物からなる成型品であってもよい。本発明
の方法に従って前記の有機高分子材料を着色するには、
繊維に適用する場合には、本発明に使用される前示一般
式〔１〕で表わされる化合物は、水に不溶または簸溶で
あるので、常法により分散剤を使用して水性媒質中に分
散させた染色裕あるいは捺染糊を調製し、浸染または捺
染を行なえばよい。

例えば、浸染の場合、普通染色法、高温染色法、キャリ
ャー染色法、サーモゾル染色法などのような分散染料染
色法をそのまま適用すれば、半合成または合成繊維ない
いまその混紡品に諸堅牢度のすぐれた着色を施すことが
できる。また、前示一般式〔１〕で表わされる化合物は
、ポリエステル繊維のような合成繊維の製造過程におけ
る重合時、あるし、は紡糸時に添加して着色する、いわ
ゆる原液着色法に適用することができる。合成樹脂を着
色する場合は、前示一般式〔１〕で表わされる化合物の
所要量を合成樹脂に配合し、加熱混練して圧縮成型法、
射出成型法、カレンダー成型法、押出成型法などの通常
の成型加工法を適用すれば、フィルム、シート、パイプ
その他成型品に堅牢な着色を施すことができる。

更に、液状のモノマ−、プレポリマ一に前示一般式〔１
〕で表わされる化合物を配合して、重合、硬化させるキ
ャスト成型法によっても堅牢に着色された成型品を得る
ことができる。次に本発明を実施例によって更に具体的
に説明することが、本発明はその要旨を越えない限り、
これらの実施例に限定されるものではない。

実施例 １下記構造式 で示される複素環系化合物０．５夕をナフタレンスルホ
ン酸およびホルムアルデヒドの縮合物１夕および高級ア
ルコール硫酸ェステル２夕を含む水３夕に分散させて染
色浴を調製した。

この染色浴にポリエステル繊維１００夕を浸潰し、１３
０℃で６０分間染色した後、ソ−ピング、水洗および乾
燥を行なったところ、耐光堅牢度および耐昇華堅牢度の
良好な鮮やかな緑味黄色に染色されたポリエステル繊細
が得られた。

本実施例で使用した複秦環系化合物は次のようにして製
造したものである。

８ーナフトール１４夕および水酸化カリウム１．８夕を
窒素気流下で１５０００で３時間反応させ、生成した水
を留去し、冷却後、４，５−ジクロロナフタル酸−Ｎ−
（ｙ−メトキシプロピル）ィミド３．４夕を添加し、２
００〜２１０『０で３時間反応させ、次いで８０℃まで
冷却後エタノールを加え希釈し、７０〜７５ｑｏで１時
間婿拝したのち、室温まで冷却し、析出結晶を炉過し、
メタ／ールに続いて水で洗浄して融点２０５〜２０６℃
の黄色結晶３．０夕を得た。

元素分析値 Ｃ２６日，９０４ＮＩ 実施例 ２ 下記構造式 で示される複秦環系化合物０．５夕をナフタレンスルホ
ン酸ーホルムアルデヒド縮合物１．５夕および高級アル
コール硫酸ェステル１夕を含む水３〆に分散させ、これ
にメチルナフタレン系キヤリャー１５夕を加えて染色格
を調製した。

この染色格にポリエステル繊維１００夕を浸潰し、１０
０つＣで９０分間染色した後、ソーピング、水洗および
乾燥を行なったところ、耐光堅牢度および耐昇華堅牢度
の良好な鮮やかな緑味黄色に染色されたポリエステル繊
維が得られた。

本実施例に使用した榎素環系化合物は、実施例１に記載
した方法に準じて４，５ージクロロナフタル酸−Ｎ−（
ｙーメトキシプロピル）ィミドの代わりに４，５ージク
ロロナフタル酸−Ｎーメチルィミドを用いて製造したも
のである。

得られた結晶は黄色結晶であり、融点は３００ｑｏ以上
であった。元素分析値 Ｃ２３日，３０３Ｎ， 実施例 ３ 下記表に示す複索環系化合物を用いてポリエステル繊維
を染色し、同表に示す色調の染色物を得た。

実施例 ４ 下記構造式 で示される複秦環系化合物０．５タナフタレンスルホン
酸−ホルムアルデヒド縮合物１夕および高級アルキルベ
ンゼンスルホン酸ソーダ１夕を含む水３そに分散させて
染色浴を調製し、この染色格に、ポリァミド繊維１００
夕を浸潰し１００℃で９び分間染色した後、ソーピング
、水洗および乾燥を行なったところ、鮮やかな緑味黄色
に染色されたポリァミド繊維が得られた。

本実施例に使用した複素環系化合物は、４，５−ジクロ
ロナフタル酸メチルィミド２．８夕を２ーヒドロキシ−
３−ナフトェ酸アニリド２．９２および炭酸カリウム１
．４夕とともにＮーメチルピロリドン２０の‘中で還流
下３時間反応させ、冷却後、メタノールで希釈し、析出
した結晶を炉遇し、次いでメタ／ールに続いて水で洗浄
後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドより再結晶したもの
であり、融点３００ｏｏ以上の澄色結晶であった。

元素分析値 Ｃ３ｏＨ，９Ｃ４Ｎ２ 実施例 ５ 下記構造式 で示される複素環系化合物０．２夕をポリスチレン樹脂
ｌｋ９に配合して、加熱シリンダー温度２００〜２４０
℃で溶融渡練し、常法により射出成型を行なったところ
、厚さ２柳の堅牢で鮮やかな緑味黄色に着色されたポリ
スチレン板が得られた。

本実施例で使用した複素環系化合物は実施例１に記載し
た方法に準じて、４，５−ジクロロナフタル酸−Ｎ−（
ｙ−メトキシプロピル）ィミドの代わりに４，５ージク
ロロナフタル酸−Ｎ−（８−フェノキシェチル）ィミド
を用いて製造したものであり、融点２４７〜２４８ｑｏ
の澄色結晶であった。

元素分析値Ｃ３ｏＨ，９０４Ｎ， 実施例 ６ メチルメタクリレートモノマ‐ｌｋ９に重合開始剤を加
えて予備重合を行ない、得られたシラツプに実施例２で
使用したものと同一の複秦環系化合物０．２夕を添加溶
解し、この着色シラップをガラスセル中に注入して、５
０〜７０℃で６時間、次いで１００〜１２０ｑｏで３時
間重合させた後、冷却し、剥離させたところ、堅牢な鮮
明緑味黄色に着色されたポリメチルメタクリレート樹脂
板（板厚さ５柵）が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 有機高分子材料を一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は水素原子、置換されていてもよいア
   ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール
   基、ヒドロキシ基、アシロキシ基、アルコキシ基、アシ
   ルアミノ基または置換されていてもよいアミノ基を表わ
   し、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ水素原子、ハロゲン
   原子、ニトロ基、アルコキシカルボニル基または置換さ
   れていてもよいカルバモイル基を表わし、Ｘは水素原子
   、ハロゲン原子またはニトロ基を表わし、Ｙは水素原子
   、アルコキシカルボニル基または置換されていてもよい
   カルバモイル基を表わす。 ）で示される複索環系化合物の一種または二種以上の混
   合物を用いて着色することを特徴とする有機高分子材料
   の着色方法。