JPS60222130A - 消臭剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、悪臭成分、特に硫化水素やメチルメルカプタ
ン等の硫黄化合物に対して良好な消臭作用を有する消臭
剤に関する。

従来より、生活環境においては生ゴミ、汚物等の多くの
悪臭源があシ、その悪臭を抑制或いは消臭することが望
まれている。また、汚水処理場、魚類加工場、魚粉製造
場、家畜糞或いは鶏粉乾燥場、・ぐルデ工場等の大規模
な設備から発生する悪臭は社会的な問題となっている。

更に、悪臭の１つとして口臭があり、この口臭を効果的
に抑制或いは消臭することも望まれている。

このような悪臭の原因となる悪臭成分としては種々のも
のが知られているが、特に硫化水素やメチルメルカプタ
ン等の硫黄化合物が問題であり、その脱臭方法として従
来鋼クロロフィリンナトリ９ムを用いる方法、１．４−
ナフトキノンを用いる方法等が提案されている。

［２かしながら、銅クロロフイリンナトリウムは消臭力
が比較的弱いという欠点を有し、また１、４−ナフトキ
ノンはエタノール中で消臭力が失活し、消臭剤中におけ
る保存が困難であシ、しかも毒性が強く、人体に対する
安全性に問題がある。このため、従来より消臭剤用成分
として硫化水素やメ、チルメルカプタン等の硫黄化合物
に対して特に強い効果を有し、しかもエタノール中で消
臭力が失活することがなく、かつｌｌ性の低いものが要
望されている。

本発明者らは、上記事情に鑑み、悪臭成分、特に硫化水
素やメチルメルカプタン等の硫黄化合物に対して優れた
消臭作用を有する消臭物質につき種々検討を行なった結
果、下記式（１）で示される５、８−ジハイドロキシ−
２−（１−ハイドロキシ−４−メチル−３−−２ンテニ
ル）−１，４−ナフトキノン、下記式（２） で示される７、１ｌｂ−ジハイドロペンズ（ｂ）インデ
ノ（１，２−ｄ）ビラン−３，６ａ１９１１０（６Ｈ）
−テトロール及びその酸化物、並びに下記式（３） で示される７、ｌ１ｂ−ノハイドロペンズ〔ｂ〕インデ
ノ［１，２−ｄ］ピラフ　−３，４，６ａ、９．１０（
６Ｈ）−ペントール及びその酸化物が上記硫黄化合物に
対して優れた消臭作用を有することを知見した。

即ち、本発明者らは、上述した化合物が従来知られてい
る銅クロロフイリンナトリウム等の天然消臭剤と比較し
てメチルメルカプタンを消臭する能力が非常に高く、か
つエタノール中で失活することがなく、しかも毒性が低
く、従って上記化合物が消臭剤の有効成分として効果的
に使用し得ることを知見し、本発明をなすに至ったもの
である。

以下、本発明につき更に詳しく説明する。

本発明に係る消臭剤は、前記（１）式の５．８−ジノ・
イドロキシ−２−（１−ハイドロキシ−４−メチル−３
−ペンテニル）−１，４−ナフトキノン、前記（２）式
の７，１ｌｂ−ジハイドロペンズ（ｂｌ（ンデノ［１，
２−ｄ〕ビラン−３，６ａ、９．１０（６Ｈ）−テトロ
ール及びその酸化物並びに前記（３）式の７，１ｌｂ−
ジハイドロペンズ〔ｂ〕インデノ（’１．２−４　：］
］ビランー３，４６ａ　、９　、１０（６Ｈ）−ペント
ール及びその酸化物□から選ばれる１種又は２種以上を
消臭有効成分としてなるものである。

本発明消臭剤は、上述した化合物の１種又は２種以上を
消臭有効成分としていることにより、特にメチルメルカ
プタンに対し速効的で優れた消臭力を有し、メチルメル
カプタンの悪臭を有効に抑制、消臭、防止する。従って
、本発明消臭剤は食品加工工場、パルプ工場等で発生す
る悪臭源、生ゴミ、トイレ等で発生する悪臭源、更には
口臭などを防止し、消臭するための消臭剤として工業用
、家庭用、口腔用などに有効に使用し得る。

なお、本発明消臭剤はそれ単独で使用してもよいが、他
の消臭有効成分と組合せて用いるこ・ともでき、また工
業用、家庭用消臭剤として利用する場合は、必要によシ
通常消臭剤に用いられる成分、例えば過ホウ酸ナトリウ
ム、次亜塩素酸、二酸化マンガン、過マンガン酸塩、ベ
ンゾキノン、ナフトキノン等の酸化剤、グリオキザール
、アクロレイン等のアルデヒド類、ケトン類、１．２−
ｆロビレンオキサイド、１．２−ｎ−ブチレンオキサイ
ド等ノエホキシ化合物、メタクリル酸エステル、マレイ
ン酸誘導体等のα、β−不飽和化合物、硫酸銅、硫酸亜
鉛等の金属塩、活性炭、シリカゲル、アルミナ等の吸着
剤などを一緒に配合しても差支えない。消臭剤の剤型は
、本発明消臭有効成分を適宜な溶剤に溶解した溶液状の
吃のであってもよく、粉状、粒状、ブロック状等の形態
であってもよい。

この場合、本発明消臭有効成分の配合量は特に制限され
ない。

また、本発明消臭剤を口臭の防止、消臭の目的で用いる
場合、これを歯磨、マウスウォッシュ、トローチ、チュ
ーインガム、キャンディ等の口腔用組成物に調製するこ
とができる。この場合、本発明消臭有効成分の口腔用組
成物中への配合量は９．００００１〜５０重量係、よシ
望ましくは０．０００１〜ｌＯ重量％とすることが好ま
しい。

この場合、本発明消臭有効成分は嵩性が低く、口腔用組
成物に安全に配合し得る。例えば１．４−ナフトキノン
の経口投与によるラットにおけるＬＤ５０が１９０〜／
ゆで安全性に問題があるのに対し、（１）式の化合物の
同ＬＤ５０は１ｇ以上／に９であシ、毒性が極めて低い
ものである。

なお、本発明消臭有効成分を口腔用組成物に配合する場
合、口腔用組成物の成分としてはその種類に応じた適宜
な成分が使用できる。例えば練歯磨の場合でおれば、第
２リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、ピロリン酸カル
シウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、非晶質シリカ、
結島質シリカ、アルミノシリケート、酸化アルミニウム
、水酸化アルミニウム、レジン等の研磨剤（配合量通常
加〜６０ｍＪｌｌ、カルボキシメチルセルロースナトリ
ウム、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸塩、カ
ラダナン、アラビアガム、ポリビニルアルコール等の粘
結剤（通常０．３〜５重量％）、ポリエチレングリコー
ル、ソルビトール、グリセリン、プロピレングリコール
等の粘稠剤（通常１０〜７０重量％）、ラウリル硫酸ナ
トリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水
ｔｓ　ｍ　７１１１　ココナツツ脂肪酸モノグリセリド
モノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、
Ｎ−ラウロイルザルコシン酸ナトリウム、Ｎ−アシルグ
ルタミン酸塩、ショ糖脂肪酸エステル等の発泡剤（通常
０１〜５重量％）、それにペパーミント、スペアミント
等の精油、ｔ−メントール、カルボン、オイゲノール、
アネトール等の香料素材などの香料、サッカリンナトリ
ウム、ステビオサイド、ネオヘスベリジルジヒドロカル
コン、グリチルリチン、ペリラルチン、ｐ−メトキシシ
ンナミックアルデヒドなどの甘味剤、防腐剤などの成分
を水と混和し、常法に従って製造する。また、マウスウ
ォッシュ等の口腔洗浄剤その他においても、製品の性状
に応じた成分が適宜配合される。

なお、これら口腔用組成物においては、塩化リゾチーム
、デキストラナーゼ、溶菌酵素、ムタナーゼ、クロルヘ
キシジン、ソルビン酸、アレキシジン、ヒノキチオール
、セチルピリジニウムクロライド、アルキルグリシン、
アルキルジアミノエチルグリシン塩、アラントイン、ε
−アミツカゾロン酸、トラネキサム酸、アズレン、ビタ
ミンＥ１モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化ナトリ
ウム、フッ化第１錫、水溶性第一もしくは第ニリン酸塩
、第四級アンモニウム化合物、塩化ナトリウムなどの有
効成分を配合することもできる。

次に実験例を示し、本発明の効果を具体的に説明する。

〔実験例１〕 下記消臭力試験によシ（１）式の化合物が有する消臭力
を調べた。

また、比較のため１，４−ナフトキノン及び銅クロロフ
イリンナトリウムの消臭力についても同様にして調べた
。

消臭力試験 内容量約２２〜２３ｍＡ！の試験管に種々量のサンプル
（消臭物質）を含むエタノール溶液又は８０ｖ／ｖ％エ
タノール溶液（コントロールの場合はエタノール又は８
０　ｖ／ｖ　％エタノール溶液のみ）１−と０．１　Ｍ
　１７ン酸緩衝液１．５耐を加えて−７５に調整した。

これにメチルメルカプタンｌｐｐｍヲ含ｔｒｌＯ容ｔチ
ェタノールの水溶液０．５−を添加し、直ちにシリコー
ンゴム栓をして１分間激しく攪拌した。その抜、３７℃
に６分間静置した後、ガスクロマトグラフ用のガス用シ
リンジにて５　ｍｌの空気をシリコーンゴム栓を突き刺
して試験管内に注入した。３０秒間激しく攪拌してから
同じくガス用シリンジでヘッドスペースを５　ｔｎｌ採
取して直ちにガスクロマトグラフに注入し、メチルメル
カプタン（Ｄｉ分カウントを測定した。なお、ガスクロ
マトグラフとしては日立製作新製１６３を使用した。

結果は下記計算式によシ消臭率で示した。

−ｓ 消臭率＝　−Ｘ　１００　（＠ Ｃ：コントロールの積分カウント Ｓ：サンプルの積分カウント また、（１）式の化合物及び１，４−ナフトキノンにつ
いてはこれらの溶液を室温にて１０日間保存した後及び
４０日間保存した後にも同様の試験を行ナフトキノンは
エタノール溶液を用いて測定し、銅クロロフイリンナト
リウムは８０チエタノール溶液を用いて測定したｅ 結果を第１図に示す、第１図は横軸にメチルメルカプタ
ン５００ｎｇに対するサンプル量、縦軸に消臭率をとシ
、サンプル量に対する消臭率の関係を示した。なお、第
１図中１はくり式の化合物の溶液ｖＩ４製直後　ｍｌは
（１）式の化合物の溶液１０日間保存後、ｌは（１）式
の化合物の溶液４０日間保存後、ｂは１．４−ナフトキ
ノン溶液調製直後、Ｖはｌ、４−ナフトキノン溶液１０
日間保存後、Ｖは１．４−ナフトキノン溶液４０日間保
存後、Ｃは銅クロロフイリンナトリウム溶液ｌｌｌ製直
後の結果である。

第１図よＪ’　、Ｄ）式の化合物は銅クロロフイリンナ
トリウムの約４０倍という強い消臭力を示し、本発明消
臭剤がメチルメルカプタンに対して優れた消臭効果を有
することが知見された。

また、（１）式の化合物の溶液は１０日間保存後及び４
０日間保存後でも消臭力に殆ど変化がなく、（１）式の
化合物がエタノール中で失活し難いことが認められた。

これに対し、１．４−ナフトキノン溶液は調製直後は（
１）式の化合物の約１０倍という極めて強い消臭力を示
すが、この溶液を４０日間保存した後は消臭力が約１／
１０（（１）式の化合物と同程度）に低下し、１，４−
ナフトキノンがアルコール中で失活することが認められ
た。

〔実験例２〕 実験例１に示した消臭力試験により（２）式の化合物及
び（３）式の化合物が有する消臭力を調べた。

また、比較のため銅クロロフイリンナトリウムの消臭力
についても同様にして調べた。

なお、上記試験において、（２）式及び（３）式の化合
物はエタノール溶液を用いて測定し、銅クロロフイリン
ナトリウムは８０チエタノール溶液を用いて測定した。

結果を第２図に示す。第２図において縦軸及び横軸は第
１図と同様である。なお、第２図中ｄは直後の結果であ
る。

第２図よＣ、（２）式の化合物及び（３）式の化合物は
銅クロロフイリンナトリウムの約４０倍という強い消臭
力を示し、本発明消臭剤がメチルメルカプタンに対して
優れた消臭効果を有することが知見された。

また、（２）式の化合物、（３）式の化合物の酸化物（
赤色物質）の消臭力を同様の消臭力試験により調べたと
ころ、酸化していないものと同等の消臭力を示し、（２
）式の化合物、（３）式の化合物は酸化しても消臭力に
変化がないことが認められた。

以下、本発明消臭剤の実施例を示す。なお、下記実施例
において、チはいずれも重量％である。

〔実施例１〕消臭スグレー エタノール　５０　チ ジクロロジフルオロメタン　４９，５ （２）式の化合物　０．５ １００．０チ 〔実施例２〕液体消臭剤 エタノール　９９．４１ 香　料　０．１ １００．０チ 〔実施例３〕キャンディ− 砂　糖　５０　％ 水　飴　３３ 有機酸　２ 香　料　０．２ （１）式の化合物　０．１ 水　残 〔実施例４〕キヤンｒイー 砂　糖　５０　％ 水　飴　３３ 有機酸　２ 香　料　０．２ （１）式の化合物　０．１ （２）式の化合物　０．１ ｉ　ｏ　ｏ、ｏチ 〔実施例５〕練歯磨 炭酸カルシウム　５００％ グリセリン　２０・Ｏ カラグナン　０５ カルがキシメチルセルロース　１．０ ラウリルジエタノールアマイド　１．０シ璽糖モノラウ
レート２．０ 香　料　１・Ｏ サッカリン　０．１ （１）式の化合物　０．１ （２）式の化合物　０．０５ クロルヘキシジン　０．０１ デキストラナーゼ　０．０１ 水　残 １００．０　％ 〔実施例６〕練歯磨 第２リン酸カルシウム・２水和物　５０．０％グリセリ
ン　２０．０ カルボキシメチルセルロース　２．０ ンジウム２ウリルサルフエート　２．０香　料　１．０ サツカリン　０１ （１）式の化合物　０．１ （３）式の化合物　０．１ クロルヘキシジン　０．０１ １００．０　％ 〔実施例７〕チユーインガム ガムベース　２０　チ 砂　糖　５３ グルコース　１０ 水　飴　１６．４ 香　料　０．５ （１）式の化合物　０．１ １００．０　％ 〔実施例８〕チユーインガム ガムペース　２０　％ 砂　糖　５５ コーンシロツプ　１２ 水　飴　９．３ 香　料　０．５ （２）式の化合物　０，２ １００．０チ 〔実施例９〕液状歯磨 ポリアクリル酸ナトリウム　５０．０％グリセリン　３
０．０ 香　料　０・９ サツカリン　ｏ、１ （３）式の化合物　０．１ エタノール　３．０ クロルヘキシジン　０．０１ リノール酸　０．０４ ｘｏｏ、ｏｓ 〔実施例１０〕マウスウオツシユ エタノール　２０．０係 香料　１．０ サッカリン　０．０５ （１）式の化合物　０．１ （３）式の化合物　０．１ モノフＬオロリン酸ナトリウム　０．１クロルヘキシジ
ン　０．０１ ラウリルジエタノールアマイド　０，３１００．０係 〔実施例１１〕うがい用錠剤 炭酸水素ナトリウム　５４．０％ 第２リン酸ナトリウム　１０．０ ポリエチレングリコール　３．０ クエン酸　１７．０ 無水硫酸ナトリウム　１３．２５ 香料　２．０ （１）式の化合物　０．５ オレイン酸　０．１ モノフルオロリン酸ナトリウム　０．１

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図はそれぞれメチルメルカプタンに対す
る種々消臭有効成分の使用量とメチルメルカプタン消臭
率との関係を示すグラフである。 出　願　人　ライオン株式会社 代理人弁理士小島隆司

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、　５．８−ジハイドロキシ−２−（１−ハイドロキ
   シ−４−メチル−３−ペンテニル）　−１，４−ナフト
   キノン、７，１ｌｂ−ジハイドロペンズ［ｂ）インデノ
   （１，２−ｄ）ピラ：ｙ　−３，６ａ、９．１０（６Ｈ
   ）−テトロール及びその酸化物並びに７．１１ｂ−ジハ
   イドロペンズ（ｂ）インデノ［：　１．２−　ｄ　］］
   ピランー３，４６ａ、９．１０（６Ｈ）−ペントール及
   びその酸化物から選ばれる１種又は２種以上を消臭有効
   成分としてなることを特徴とする消臭剤。