JPS60222461A - ケラチン材料をケラチン害虫から保護する方法および新規なピリジルオキシトリフルオルメタンスルホンアニリド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 キシトリフルオルメタンスルホンアニリドで処理するこ
とによってケラチン材料をケラチン害虫による被害から
保護する方法、さらにまた新規なピリジルオキシトリフ
ルオルメタンスルホンアニリド、その製造法、それを含
有する剤ならびに防虫剤としてのその使用に関する。

ドイツ特許公報第８９０８８３号、同第１０５８０４９
号および米国特許第３０６６１６６号明細書から多環式
アミンのクロルメタンスルホンアミド、特にハロゲン化
フエノ壬シクロルメタンスルホンアニリドが繊維害虫の
虫害を防止する防虫剤ならびに防カビおよび防バクテリ
ア剤として使用しうることが公知である。

ここに本発明によって誠に驚くべきことながら特定のピ
リジルオキシトリフルオルメタンスルホンアニリドがケ
ラチン害虫に対する防虫剤として特に好適であることが
見出された。いくつかのピリジルオキシトリフルオルメ
タンスルホンアニリドは米国特許第３６８６１９２号明
細書から公知である。しかしながら、それら化合物は該
明細書中においては除草作用および消炎作用を有する物
質とじて記載されていたにすぎない。

本発明はケラチン材料またはケラチン含有材料をケラチ
ン害虫の被害から保護するためあるいはケラチン害虫に
対して防虫加工するだめの方法を提供するものであり、
本発明の方法の特徴は保護されるべき材料を下記式（１
）の化合物またはその塩で処理することにある。

式中、 Ｒ１とＲ，とは互に独立的にハロゲン、ハロゲンアルキ
ル、アルキル、ニトロ、シアノ、、アルコキシ、ハロゲ
ンアルコキシまたはアルコキシカルボニルを意にし、 ｎとｍとは互に独立的に０またはｌ乃至３の数を意味し
、そしてｎまたはｍ＞１である場合には複数の置換基Ｒ
１またはＲ，は互に同種または異種であり得、そして分
子中にはハロゲン、ハロゲンアルキル、ハロゲンアルコ
キシからなる群から選択された少なくとも１つの置換基
が含有されている。

本発明はさらにケラチン材料またはケラチン含有材料を
ケラチン害虫から保護するための防虫剤として式（１）
の化合物を使用するととならびに式（１）の化合物を用
いて保護されたあるいは防虫加工された材料も発明の対
象として包含するものである。

式（１）において、ハロゲンとはすべてのハロゲン原子
を含むものと理解されるべきであり、好ましいのは塩素
、臭素、フッ素であり、特に塩素である。未置換または
置換されたアルキル基およびアルコキシ基は特に１乃至
６個の炭素原子を有するものであり、好ましくはｌ乃至
４個の炭素原子を有する。ハロゲンアルキル基とハロゲ
ンアルコキシ基は好ましくはハロゲン原子として塩素ま
たは／およびフッ素ヲ含有する。アルコ千シ力ルボニル
基は２乃至５個、好ましくは２個の炭素原子を有する。

式（１）の有効物質はその分子中に基−ＮＨ８Ｏ２ＣＦ
３以外に少なくとも１つのハロゲン置換分またはハロゲ
ンを含む置換基を含有する。好ましい化合物においては
置換基Ｒ’、、＋Ｒ，の合計は１乃至４　（ｎ　＋　ｍ
　＝　１〜４）、好ましくは２乃至４（ｎ＋ｍ＝２〜４
）である。ピリジン環まだはフェニル環に複数の置換基
（Ｒ１まだはＲｔ　）が存在する場合にはそれらは互に
同種または異種であシ得る。置換基のうちハロゲンアル
キル、ニトロ、シアノ、ハロゲンアルコキシは式（１）
の化合物中に好ましくは多くとも３個、特に多くとも２
個、最も好ましくは多くとも１個だけ存在する。この場
合、その置換基はＲ１，−であることが好ましい。

式（１）の有効物質は本発明の方法にその塩の形態で使
用することもできる。塩の例としては特にアルカリ金属
塩およびアンモニウム塩（置換された、アミンから誘導
されたアンモニウム塩を含む）が挙げられる。好ましい
のはナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩である
。

本発明の方法においては、式（１）の化合物として、Ｒ
１またはＲ７がハロゲンを意味する場合、ｎ十ｍの合計
が少なくとも２であるようなものを使用するのが有利で
ある。

特にＲ１とＲ９とが互に独立的に塩素、フッ素、ＣＩ　
−Ｃ４−ハロゲンアルキル（ここでハロゲンは塩素また
は／お工びフッ素を意味する）、ｃ、−ｃ、−アルキル
、ｃ、−Ｃ１−アルコキシ、ＣＩ　−Ｃ４−アルコキシ
カルボニル、ニトロまたはシアンを意味する式（１）の
化合物を使用するのが好ましく、その中でも置換基Ｒ７
またはＲ２、好ましくはＲ１の少なくとも１つが塩素ま
たはＣ，−Ｃ４−ハロゲンアルキル、好ましくはトリフ
ルオルメチルを意味するもの、特に少なくとも１つの置
換ＭＲ１がＣ，−Ｃ４−ハロゲンアルキル特にトリフル
オルメチルを意味するものを使用するのが好ましい。

好ましい式（１）の化合物においては、ｎ＋ｍの合計は
１乃至４、特に２乃至４である。さらに基−ＮＨ８Ｏ，
ＣＦＳ　が４−位置にある式（１）の化合物が推奨され
、そのうちでも基−ＮＨ８Ｏ，ＣＦ３に対して一方また
は両方のオルト位置がＣ１−Ｃ４−アルキル、好ましく
はメチルによって占有されているものが特に推奨される
。

さらに本発明の方法においては、ピリジン環が２−位置
を介して酸素原子と結合している式（１）の化合物を使
用するのが特に有利である。

本発明の方法に使用される式（１）の化合物で実用上重
要なものは下記式（２）で示される。

Ｒ＋’ 式中、 Ｈ／１は塩素またはＣ，−Ｃ４−ハロゲンアルキル（こ
こでハロゲンは塩素またはフッ素を意味し、トリフルオ
ルメチルが好ましい。

Ｒ“１　は水素、塩素またはＣ，−Ｃ４−アルキル、 Ｒ１は水素、ｃ、−ｃ、−アルキル、ｃ、−Ｃ４−アル
コキシカルボニルまたは塩素、昭　は水素、Ｃｌ−Ｃ４
−アルキルまたは塩素を意味する。

特に好結果が下記式（３）の化合物を使用した場合に得
られる。

式中　Ｈ、ｕｔはトリフルオルメチルまたは塩素そして
Ｒｔｔ（とＲ／Ｖ　とは互に独立的に水素、Ｃ，−Ｃ，
−アルキルまたは一〇〇〇ＣＨ３を意味する。

ケラチン材料をケラチン害虫の被害から保護するための
本発明の方法において使用される式（１）の化合物は特
にたとえばチネオラ（Ｔｉｎｅｏｌａ　５ｐｅｃ、）や
チネア（Ｔｉｎｅａ　５ｐｅｃ、　）のごとき鱗翅類の
ケラチン侵食幼虫ならびにアントレヌス（Ａｎｔｈｒｅ
ｎｕｓ　５ｐｅｃ、　）　やアタゲネス（Ａｔｔａｇｅ
ｎｕｓ　５ｐｅｃ、）のごとき鞘翅類のケラチン侵食幼
虫の虫害を防ぐために有効である。本化合物はしたがっ
てケラチン材料またはケラチン含有材料を虫害に対して
保護するために適当であり、特に衣蛾類および甲虫類に
よる虫害に対してかかる材料を洗たく堅ろう且つ耐光堅
ろうな防虫加工を行なうために好適である。処理される
ケラチン材料およびケラチン含有材料は粗製原料の状態
であっても加工された状態であってもよい。たとえば被
処理材料は原料または加工された羊毛、他の動物の毛、
毛皮、皮革などでありうる。

実用上特に重要な式（１）の化合物の作用は下記の害虫
に対する防虫作用である： 虫、甲虫類の毛皮およびじゅうたん害虫（Ａｔｔａｇｅ
ｎｕｓ　５ｐｅｃ、お工びＡｎｔｈｒｅｎｕｓ　５ｐｅ
ｃ、）の幼虫たとえばワタアブラムシ（Ａｎｔｈ’ｒｅ
ｎｕｓｖｅｒｂａｓｃｉ　）、ハコベバナアブラムシケ
バシュウタンアブラムシ（Ａｎｔｈｒｅｎｕｓｆａｓｃ
ｉａｔｕｓ　）、プチケガワクイムシタンアブラムシ（
Ａｎｔｈｒｅｎｕｓ　ｆｌａｖｉｐｅｓ　）　。

本発明の方法は一方においてウールの各種繊維製品たと
えば毛布、ウールじゅうたん、ウールマット、ウール肌
着、ニット衣類、ウールスーツあるいはその成分の１つ
がウールである混合繊物たとえばウールと他の天然繊維
好ましくは木綿との混繊物あるいはウールと合成繊維と
の混繊物などのごときウール含有繊維製品の防虫加工の
ために一使用しうると共に、他方においてはまた毛皮や
皮革を上記したケラチン害虫の被害から保護するために
も使用できる。

式（１）の化合物は上記した基質、特にウール織物ある
いはウール含有織物上に好ましくけ浴吸尽法やパッド法
などの染色技術の分野で公知の方法を用いて付与される
。このためには当該有効物質の水性溶液または分散液（
エマルジョンあるいは懸濁物を含む）を調製する。有効
物質は予め有機溶剤に溶解しておきそして後から使用処
理浴に加えることもできる。適当な有機溶剤は脂肪族お
よび脂環式アルコール、ケトン、炭化水素たとえばベン
ゼン、キシレン、トルエン、ベンジン、すらＫは塩素化
またはフッ素化炭化水素、特に好ましいのはプロピレン
グリコール、メト千ジェタノール、エトキシエタノール
、またはジメチルホルムアミドである。処理浴には付加
的に染色分野で常用の助剤たとえば分散剤、湿潤剤、酸
、塩素お工び／または染料を含有させることができる。

このような助剤は上記した有機基溶液中に含有させてお
いてもよい。

繊維材料は例えば温または冷の水性染色浴、漂白浴、ク
ロム処理浴、後処理浴を介して本有効物質の含浸を受け
ることができる。この場合、種々の繊維処理法たとえば
パッド法や吸尽法の使用が考慮される。

処理は一般に１０乃至１０００℃の温度で実施するのが
適当であり、染浴中で実施する場合には約６０〜１００
℃、後処理浴の場合あるいは洗濯浴の場合には１ｏ乃至
７０℃、特に２０乃至６０℃が好ましい。

付加的助剤として例えば分散剤、乳化剤、界面活性剤な
どを処理浴に添加することができる。さらに浴には常用
の補助物質たとえば水溶性過ホウ酸塩、ポリリンＭ塩、
炭酸塩、ケイ酸塩、螢光増白剤、柔軟化剤、酸反応性塩
たとえばケイフッ化アンモニウムまたはケイフッ化亜鉛
あるいは特定の有機酸たとえばシュウ酸、酢酸、特にギ
酸、さらには殺菌剤、仕上げ剤たとえば合成樹脂または
でんぷんを基剤とした仕上げ剤を添加することができる
。

被処理材料（たとえばウール）の防虫加工を染色と一緒
に実施する場合には、処理浴にはさらに対応する染料お
よび場合によっては染色に必要な助剤たとえば均染剤が
含有される。

水性処理浴が用いられる場合にはたとえば次のような界
面活性剤を含有させることができる： 陰イオン活性化合物たとえばセッケンおよび他のカルボ
千シレート（例えば高級脂肪酸のアルカリ塩）、硫黄−
酸素酸の誘導体（例えばドデシルベンゼンスルホン酸の
ナトリウム塩、高級アルコールまたはそのポリグリコー
ルエーテルの硫酸モノエステルの水溶性塩たとえばドデ
シルアルコールスルフェートまたはドデシルアルコール
ポリグリコールエーテルスルフェートの可溶性塩）、リ
ン−酸素酸の誘導体（例えばリン酸塩）、親水基中に酸
性（求電子性）窒素原子を有する誘導体（例えばジスル
フィン塩）；陽イオン活性界面活性剤たとえばアミンと
その塩（例えばラウリル−ジエチレントリアミン）、オ
ニウム化合物、アミンオキシド；非イオン界面活性剤た
とえばポリヒドロキシ化合物、単糖または多糖ベースの
界面活性剤、高分子量のアセチレングリコール、ポリグ
リコールエーテル（例えば高級脂肪アルコールのポリグ
リコールエーテル、高分子アルキル化フェノールのポリ
グリコールエーテル）。

非水性用法の場合（溶剤による付与）には、適当部量の
式（１）の化合物を適当な心剤に加えそしてこれによっ
て得られた溶液で保護されるべき材料を含浸させること
ができる。このために適当な溶剤の例としては特にトリ
クロルエチレン、塩化メチレン、炭化水素、プロピレン
グリコール、メトキシエタノール、エトキシエタノール
、ジメチルホルムアミドが挙げられる。さらに分散剤（
たとえば硫酸化ひまし油、脂肪アルコール硫酸エステル
などの乳化剤）お工び／または他の助剤を添加すること
ができる。保護されるべき材料はこの溶液で常法に工り
簡単に含浸させることができる。

防虫加工をドライクリーニングと組合わせて実施するこ
ともできる。このためには適当部量の式（１）の化合物
を洗浄剤（たとえばトリクロルエチレンなどの低級ハロ
ゲン化アルカン類）に溶解しそして常法通りクリーニン
グを行なえばよい。

さらにまた、適当部量の式（１）の化合物を易揮発性の
有機溶剤に溶解しそしてこの溶液を保護されるべき基質
に吹きつけることによって処理を実施することもできる
（スプレー用法）。この用法は特にウール含有繊維材料
、毛皮および皮革に対して適する。スプレー用法は溶剤
が回収できるので廃水の問題が回避されるという利点が
ある。

本発明の方法においては他の公知のケラチン害虫に対し
て有効な防虫剤と組合わせて式（１）の化合物を使用す
ることができる。例えば尿素誘導体、ベンズイミダゾー
ル、芳香族スルホンアミド、リン酸エステル、ホスホン
酸エステル、合成ビレトロイド、５−フェニルカルバモ
イルバルビッール酸誘導体などと組合わせて使用するこ
とができる。

処理浴あるいは非水性溶剤中に使用される式（１）の化
合物の量は基質の種類および付与方法によって相違する
。通常は保護されるべき材料に付与したのち、その材料
が式（１）の化合物を約１０乃至２０００　ｐｐｒｎ、
好ましくは１００乃至１０００　ｐｐｍ含有しているよ
うな量が使用される。この量の上限は主として経済性の
面から決定されるものであり、下限値は期待される保護
作用の幅および持続期間に応じて定められる。例えば浴
比を１：２ｏとして吸尽法で処理する場合には、達成さ
れる吸尽率にもよるが、処理浴１を当り０．００１乃至
１１の有効物質濃度が適当である。パッド法の場合には
１を当り２グまでの有効物質濃度が使用可能である。

本発明はまた下記式（１ａ）の新規なピリジルオキシト
リフルオルメタンスルホンアニリドお工びその塩も発明
の対象として包含する。

式中、 Ｒ１とＲ２とは互に独立的にハロゲン、ハロゲンアルキ
ル、アルキル、ニトロ、シアノ、アルコキシ、ハロゲン
アルコキシまたはアルコキシカルボニルを意味し、 ｎとｍとは互に独立的に０または１乃至３の数を意味し
、そしてｎまたはｍ　＞　１である場合には複数の置換
基Ｒ０またはＲ７は互に同種または異種であり得、そし
て分子中にはハロゲン、ハロゲンアルキル、ハロゲンア
ルコキシからなる群から選択された少なくとも１つの置
換基が含有されており、さらにＲ，またはＲ７がハロゲ
ンを意味する場合にはｎ＋ｍの合計は少なくとも２であ
る。

上記式の新規化合物の各置換基ならびに塩については式
（１）に関して前記した詳細な説明が該当される。

式（１ａ）の化合物はその分子中に基 −ＮＨ８ＯＩＣＦ、以外に少なくとも１個のハロゲン置
換分またはハロゲンを含む置換基を含有する。好ましい
化合物においては置換基Ｒ１＋Ｒ，の合計は１乃至４　
（ｎ　＋　ｍ　＝　１〜４　）、好ましくは２乃至４（
ｎ＋ｍ＝２〜４）である。ピリジン環またはフェニル環
に複数の置換基（Ｒ１ま、たはＲｔ　）が存在する場合
にはそれらの置換基はもちろん互に同種であっても異種
であってもよい。置換基のうちハロゲンアルキル、ニト
ロ、シアノ、ハロゲンアルコキシ、アルコキシカルボニ
ルは式（ｌａ）の化合物中に多くとも３個、特に多くと
も２個、最も好ましくは多くとも１個だけ存在する。こ
の場合、置換基Ｒ，としてそれらの置換基が存在するの
が好ましい。

式（１ａ）の化合物の中で特に推奨されるのはＲ，とＲ
２とが互に独立的に塩素、フッ素、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲ
ンアルキル（ここでハロゲンは塩素または／お工びフッ
素を意味する）、Ｃ，−Ｃ４−アルキル、Ｃ，−Ｃ４−
アルコキシ、ニトロまたはシアノを意味するもの、とり
わけ置換基Ｒ３またはＲ６の少なくとも１つ、好ましく
はＲ１が塩素またはＣ，−Ｃ，−ハロゲンアルキル、好
ましくはトリフルオルメチルを意味するものである。

この場合、好ましくは置換基Ｒ１の１つがＣ，−Ｃ４−
ハロゲンアルキル、好ましくはトリフルオルメチルを意
味する。

好ましい式（１ａ）の化合物においては、ｎ＋ｍの合計
は１乃至４、特に２乃至４である。さらに、基−Ｎ）１
８０２　ＣＦｓが４−位置に存在する式（１ａ）の化合
物が推奨される。特に、基−ＮＨ８Ｏ，ＣＦ３に対して
一方または両方のオルト位置がＣ，−Ｃ４−アルキル、
好ましくはメチルによって占有されているものが推奨さ
れる。

ピリジン環が２−位置を介して酸素原子と結合されてい
る式（１ａ）の化合物が格別に有利なものであることが
判明している。

実用上特に重要なものは下記式（２ａ）のピリジルオキ
シトリフルオルメタンスルホンアニリドである。

１ 〔式中、 Ｂ、／　は塩素またはＣ，−Ｃ４−ハロゲンアルキル（
ここでハロゲンは塩素またはフッ素を意味する）、 Ｒ（′　は水素、塩素またはｃ、’−ｃ４−アルキル、 Ｒｔ　は水素、Ｃ，−Ｃ４−７／Ｌ−Ｆ／Ｌ、Ｃ，−Ｃ
４−アルコキシカルボニルまたは塩素、Ｈ／、／　は水
素、ＣＩ　−Ｃ４−アルキルまたは塩素を意味し、式（
’１　ａ　）において前記した置換基の意味に関する制
限がここにおいても該当される工 下記式（３ａ）の化合物はケラチン害虫に対して格別に
すぐれた作用効果を示す。

（式中、Ｒ，／ｌ／はトリフルオルメチルまたは塩素を
意味し、そしてＢ、ＩＮとＲ，ＩＶは互に独立的に水素
またはＣ，−Ｃ４−アルキルを意味する）。

本発明の方法に使用される式（１）乃至（３）の化合物
、したがって本発明による式（１ａ）乃至（３ａ）の新
規化合物はそれ自体公知の製造方法によって得られる。

１つの製造方法として、式 （式中、すべての符号は式（１）において記載した意味
を有する）のピリジルオキシアニリンを塩基の存在でト
リフルオルメタンスルホン酸無水物またはトリフルオル
メタンスルホン酸ハロゲン化物と反応させる方法がある
。

トリフルオルメタンスルホン酸ハロゲン化物としては特
に塩化物およびフッ化物が適当で６る。ただしトリフル
オルメタンスルホン酸無水物の使用がより好ましい。

式（４）の化合物とトリフルオルメタンスルホン酸ハロ
ゲン化物または無水物との反応は例えばピリジン、トリ
エチルアミンまたはＮ。

Ｎ−ジメチルアニリンのごとき第三アミンのような窒素
塩基の存在で実施するのが好都合である。

反応は反応不活性溶剤または希釈剤の存在で実施するこ
ともできる。適当な溶剤の例としては下記のものが示さ
れる： 脂肪族および芳香族炭化水素たとえばシクロヘキサン、
石油エーテル、ベンゼン、トルエン、壬シレン；ハロゲ
ン化炭化水素タトエば塩化メチレン、塩化エチレン、ジ
クロルメタン、トリクロルメタン、クロロホルム、四塩
化炭素、テトラクロルエチレン、クロルベンゼン；エー
テルおよびエーテル様化合物たとえばアニソール、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタ
ンおよびジアルキルエーテル例えばジエチルエーテル、
ジイソプロピルエーテル、ｔｅｒｔ　−ブチルメチルエ
ーテル；ニトリルたとえばアセトニトリルおよびプロピ
オニトリル；Ｎ、Ｎ−ジアルキル化アミドたとえばジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド；ジメチルス
ルホキシド；ケトンたとえばアセトン、ジエチルケトン
、メチルエチルケトン；およびこれらの溶剤の混合物。

反応温度は一１５℃から＋１５０℃までの範囲が適当で
あり、−５°乃至１２０℃の温度が好ましい。

いま１つの方法によれば式（１）の化合物は式（式中、
Ｍはアルカリ金属原子または銅原子を意味し、そしてＲ
７とｍは式（１）において前記した意味を有する）のフ
ェノラートを溶剤中で式 （式中、Ｘはハロゲン原子を意味し、そしてＲ，とｎは
式（１）において前記した意味を有する）の化合物と反
応させることによって製造することができる。

この製造方法のために好捷しい溶剤の例はピリジン、キ
ノリン、ジメチルホルムアミドなどである。触媒、特に
ＣｕＣ１，を使用するのが好ましい。アルカリ金属塩（
、Ｍ　＝アルカリ金属原子）は塩そのものを使用しても
よいしあるいはその場で例えばアルカリ金属水酸化物ま
たはアルコラードを添加することによって形成させても
よい。反応温度は出発物質の反応性により広い範囲で変
化させうる。これは反応時間についても同様である。一
般的には０乃至２００℃の範囲の温度で操作を行なう。

上記した２つの製造方法で出発物質として使用される式
（４）〜（６）の化合物ならびにトリフルオルメタンス
ルホンハロゲン化物または無水物は公知であるがあるい
はそれ自体公知の方法によって得られる。すなわち、例
えば式（４）の化合物は式 （式中、Ｒ１とｎは式（１）で記載した意味を有し、そ
してＸはハロゲン原子、好ましくはフッ素、特に好まし
くは塩素を意味する）の化合物を式 （式中、Ｒ２とｍは式（１）で記載した意味を有する）
の化合物と反応させることによって製造される。

式（７）の化合物と式（８）の化合物との反応は無機ま
たは有機塩基の存在で実施するのが有利である。無機塩
基の例はアルカリ金属およびアルカリ土類金属の酸化物
、水素化物、炭酸塩および炭酸水素塩たとえば水酸化ナ
トリウム、水素化ナトリウムなどであり、有機塩基の例
は特にトリエチルアミン、ピリジン、トリエチレンジア
ミンのごとき第三アミンである。

反応は反応不活性溶剤まだは希釈剤の存在で、例えば式
（１）の化合物の第一の製造方法の説明において例示し
たような溶剤の存在で実施することができる。反応温度
は０°乃至２００℃が適当であり、好ましくはＯｏ　乃
至１５０℃である。

式（５）の化合物は前記した本発明による第一の製造方
法〔式（４）の化合物とトリフルオルメタンスルホン酸
ハロゲン化物または無水物との反応〕に従って式（８）
のアミノフェノールをトリフルオルメタンスルホン酸ハ
ロゲン化物または無水物と反応させそして次にそのフェ
ノールを塩に変換することによって容易に得られる。

式（７）および（８）の出発物質は公知であるかまたは
公知方法に準じて製造することができる。

式（４）の化合物は、別の方法として、対応するニトロ
化合物を還元することによっても製造することができる
。この目的のためには常用の還元方法たとえば鉄を用い
る方法〔ベシャンの還元（Ｂ４ｃｈａｍｐ−Ｒｅｄｕｋ
ｔｒｏｎ　）　：）、亜硫酸ナトリウムを用いる方法そ
して特にＲ２による接触還元（触媒はたとえばラネーニ
ッケル）などの方法が使用できる。出発物質としてのニ
トロ化合物は公知であるかあるいは例えば下記反応式に
従って同じく公知方法によって製造することができる。

（式中、Ｘは塩素、臭素捷たはヨウ素を意味し、そして
他のすべての符号は式（１）において定義した意味を有
する）。

この反応は促進剤および酸受容体として働く塩基の存在
で実施しうるが、予め式（１０）の化合物を塩基と反応
させて塩を形成することによって実施するのが好ましい
。この場合、塩は無機塩基の塩が好ましい。このような
塩が容易に製造されること、すなわちその場で製造可能
でありまた単離可能であることは公知である。はとんど
の場合、ナトリウムやカリウムなどのアルカリ金属の塩
あるいは銅塩が好ましい。アルカリ金属塩が使用される
場合、ジメチルホルムアミドおよびピリジンが好ましい
溶剤となる。Ｒ２がニトロ基に対して２−位置または４
−位置にある電子供与性置換基たとえばアルキルまたは
アルコキシである場合には、ピリジンが好ましい溶剤で
ありそして触媒として痕跡量の塩化銅（Ｉ）を使用する
のが望ましい。銅（１）塩または塩化銅ＣＩ）触媒と溶
剤としてのピリジンの使用は３−フェノキシニトロベン
ゼン類の製造のために好ましい。Ｘは臭素まだはヨウ素
であるのが有利である。

上記した中間生成物はそれが新規化合物である限り、そ
の製造法と共に本発明の対象に包含される。

式（１）あるいは（１ａ）の化合物は酸性である（置換
アミン基に酸性Ｈ−原子を持つ）。

したがって、すでに上記したように塩を形成する。この
塩も本発明の対象であり、同じく本発明の方法に使用で
きる。この塩は一般に金縞塩、アンモニウム塩または有
機アミン塩（置換アンモニウム塩）でありそして温和な
条件で酸形態のものを化学当量の適当な塩基で処理する
ことによって製造されつる。本発明による金属塩にはア
ルカリ金属塩（たとえばリチウム塩、ナトリウム塩、カ
リウム塩）、アルカリ土類塩（たとえばバリウム塩、カ
ルシウム塩、マグネシウム塩）、重金属塩（たとえば亜
鉛塩、鉄塩）ならびにその他金桐塩（たとえばアルミニ
ウム塩）が含まれる。これらの金属塩を製造するために
使用しうる適当な塩基としては金稿の水酸化物、炭酸塩
、重炭酸塩およびアルコキシドがあげられる。

いくつかの塩は陽イオン交換反応（本発明による１つの
塩を有機または無機塩と陽イオン交換反応の方法で反応
させる）によっても製造される。有機アミン塩には脂肪
族（たとえばアルキルアミン）、芳香族および複素環式
アミンの塩ならびにそれらアミンの混合物との塩が含ま
れる。本発明による塩を製造するために適当なアミンは
第一アミン、第三アミンあるいは第三アミンであり得そ
して好ましくは２０個をこえない数の炭素原子を有する
。

例示すればモルホリン、メチルシクロヘキシルアミンな
どである。これらのアミンおよびアンモニウム塩は対応
する酸を適当な有機塩基あるいは水酸化アンモニウムと
反応させることによって製造することができる。適当な
塩は一般にアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアミ
ン塩である。

本発明による塩は水性溶液の形態で出発化合物を反応さ
せることによっても製造できるものが多い。この場合、
その溶液を蒸発濃縮することによって化合物の塩が一般
に乾燥粉末の形態で得られる。

ある場合には、アルコール、アセトノなどの非水性溶剤
を使用することがより簡単である。この場合には得られ
た溶液を適当に処理して、たとえば減圧下で蒸発させて
溶剤を除去する。塩の多くは水溶性であるので、これら
の塩はしばしば水溶液の形態で使用される。

式（１）あるいは（１ａ）の化合物（たとえば上記製造
法のいずれか１つによって得られたもの）はそれ自体公
知の適当な反応によって式（１）あるいは（１ａ）の他
の化合物に変換することができる。

すなわち式（１）あるいは（ｌａ）の化合物をたとえば
Ｒ１またはＲ７の置換基導入のためにハロゲン化（好ま
しくは塩素化）あるいは硝化することができる。これは
公知の芳香族化合物のニトロ化法またはハロゲン化法（
塩素化法）によって実施することができる。塩の製造ま
だは変換は上記に述べた通りである。

以下に本発明による防虫加工方法ならびにその方法に使
用される式（１ンの有効物質あるいは式（ｌａ）の新規
化合物の製造方法をより詳細に説明するだめの実施例を
示す。なお、本発明がそれら実施例に限定されるもので
ないことは勿論である。

以下の実施例および上記の一般的説明ならびに特許請求
の範囲における部およびパーセントは特に別途記載のな
い限り重量部および重量パーセントである。融点は未補
正である。

実施例１ ４−（５−トリフルオルメチルピリジン−２−イル−オ
キシ）−アニリン１３１とＮ。

Ｎ−ジメチルアニリン６．１１とを１ｏｏｙのジクロル
メタンに溶解しそして一１５℃で１４．８ｆのトリフル
オルメタンスルホン酸無水物を滴下する。滴下終了後こ
の反応混合物を室温まで温めそして晶析するまで放置す
る。続いて析出した結晶生成物を沢別して酢酸エステル
に溶解する。この溶液を１規定塩酸で２回、次に塩化ナ
トリウム水溶液で２回洗い、乾燥し、活性炭で脱色しそ
して濃縮する。しかして下記式の４−（５−トリフルオ
ルメチルピリジシー２−イル−オキシ）−トリフルオル
メタンスルホンアニリドが得られる。

出発物質として必要な４−（５−トリフルオルメチルビ
リシン−２−イル−オキシ）−アニリンは次のようにし
て製造することができる。

ジメチルスルホ牛シトｉ　ｏ　ｏ４中４−７ミノフエノ
ール２２　ｔ　（０，２モル）の溶液に窒素雰囲気下で
水１５−中の水酸化カリウム１１、２　ｆ　（０，２モ
ル）を滴下する。さらに２５℃でジメチルスルホキシド
３ｏｉ中２−クロル−５−（トリフルオルメチル）−ピ
リジン３６　Ｆ　（０，２モル）の溶液を滴下する。

この反応混合物を室温で３時間攪拌し、そのあと氷冷水
に注入しそして酢酸エチルエステルで抽出する。その有
機相を硫酸ナトリウムで乾燥したのち濃縮する。残留物
をエーテルに溶解しそして１規定塩酸で抽出する。その
酸性相を濃カセイソーダ溶液でアルカリ性に調整しそし
てエーテルで抽出する。エーテル相を硫酸ナトリウムで
乾燥しそして濃縮する。

しかして褐色油として４−（５−トリフルオルメチルピ
リジン−２−イル−オキシ）−アニリンが得られる。

実施例２ ３−（５−トリフルオルメチルピリジン−２−イル−オ
キシ）−アニリン７．６ｆとＮ。

Ｎ−ジメチルアニリン３．６ｆとを５０−のジクロルメ
タンに溶解し、そしてこれに−１５℃で８．５１のトリ
フルオルメタンスルホン酸無水物を滴下する。この反応
混合物を室温まで加温したのち酢酸エステルで希釈し、
■規定塩酸で２回、次に２規定カセイソーダ液で２回洗
う。その有機相を乾燥し、清澄化し、そして濃縮する。

結晶質残留物をエーテルで洗い、酢酸エステルに溶解し
そして１規定塩酸と共に振とつする。そのあと乾燥しそ
して濃縮する。しかして下記式の３−（５，トリフルオ
ルメチルピリジン−２−イル−オキシ）−トリフルオル
メタンスルホンアニリドを得る。

実施例３ 実施例１お工び２に記載した製造法に従って操作を実施
して対応する出発物質から次の表にまとめて示した下記
一般式（Ａ）のピリジルオ壬シトリフルオルメタンスル
ホンアニリドが得られた。

同様方法によりさらに下記式の化合物が得られた。

ＮＨ３０ｔＣＦ。

融点：１７２〜１７６℃； 実施例４ 前記の式（３０３）の化合物をエチレングリコールモノ
メチルエーテルに溶解して０．４％原液を調製した。次
に室温で下記組成の水性処理浴を仕立てた： 蒸留水　１２０ｍ 湿潤−分散剤　０．１２ｍ ギ酸１：１０　０．６ｍ／ 上記０．４チ原液　０，７５ゴ ウールフランネル織物３ｖを温水でよく濡らしてから室
温で上記の浴に浸漬した。このウール織物試料を浴内で
絶えず引き回しながら浴温度を２０分間で９８℃まで上
げそして９８℃に６０分間保持した。この後放冷し、試
料を蒸留水で各３分間２回すすぎ洗いし、手で絞りそし
て空気乾燥させた。有効物質の濃度は試料ウールの重量
に対して１０００　ｐｐｍである。

上記により処理し乾燥したウール試料をスイス標準規格
、５ＮＶ１９５９０１の規定に従ってイガ（Ｔｉｎｅｏ
ｌａ　ｂｉａｓｅｌｌｉｅｌｌａ　Ｈｕｍ、　）ならび
にケガワアブラムシ（Ａｔｔａｇｅｎｕｓｐｉｃｅｕｓ
　０１ｉｖ　）およびシュウタンムシＣＡｎｔｈｒｅｎ
ｕｓ　ｆｌａｖ土ト」−）の幼虫の虫害に対する防虫試
験にかけた。

イガとシュウタンムシは４週令の幼虫をケガワアブラム
シは６乃至７週令の幼虫を使用した。上記により処理さ
れたウール織物試料を同じ寸法の複数の試料片に切断し
そしてそれら試料片を一定温度（２８℃）および一定相
対湿度（６５，％）の条件下に保持して上記した種類の
幼虫各１５匹の侵食に１４日間さらした。防虫効果の判
定は試料片の相対的重量損失を測定することならびに生
き残った幼虫の個体数を数えることによって行なった。

使用した作用化合物は上記３種類の害虫のすべてに対し
てすぐれた防虫効果を示した。

式（３０３）の化合物に代えて（１０１）、（２０１）
。

（３０１）、（３０４）、（３０６１）（３０９）およ
び（３１３）〜（３１５）の化合物をそれぞれ使用し、
そして上記と同様にウール試料を処理して試験を実施し
たところ、すべての化合物が３種類の供試害虫に対して
すぐれた防虫効果を示した。

実施例５ 式（３０３＞の化合物をエチレングリコールモノメチル
エーテルに溶解して０．４チ基溶液を調製した。この基
溶液の１２．５ｒｎｌを、湿潤−分散剤ｏ、６ｓ？／ｌ
を含有してエチレングリコールモノメチルエーテルで５
０ｒｎｌとなるまで希釈した（この溶液を５１溶液とい
う）。

このＡ　１１’ｌ液の２５ゴを湿潤−分散剤０．６５ｆ
／ｌを含有しているエチレングリコールモノメチルエー
テルで容量５０ゴまで希釈した（この溶液をＡ２溶液と
いう）。このＡ　２　溶液の２５ｍ１をさらに湿潤−分
散剤０．５？／ｌを含有しているエチレングリコールモ
ノメチルエーテルで５０ｍまで希釈した（この溶液をＡ
３溶液という）。

上記のＡ　１．１Ｆ５．２　、Ａ　３の各溶液３ｄを結
晶器に取りそしてウールフランネル織物を円形に切取り
釣針をそれぞれの皿の中に３秒間だけ浸漬した。湿潤さ
れた各円形試料を２枚のアルミ箔の間にはさんで絞った
。この時の絞りは各円形試料の浴吸収が５０％となる工
うに行なった。したがって、絞った後の円形試料上の有
効物質濃度は順に５００ｐｐｍ。

２５０　ｐｐｍおよび１２５　ｐｐｍとなる。

濡れている円形試料を空気乾燥しそして実施例４と同様
な生物学的試験にかけた。

使用した化合物は３種の害虫のすべてに対してすぐれた
防虫作用を示しだ。

（３０３）の化合物に代えて（１０１）、（２０１）、
（３０１）、（３０４）、（３０６）〜（３０９）およ
び（３，１３）〜（３１６）をそれぞれ使用し、上記と
同様にウール試料を処理して試験したところ、すべての
化合物が３種の供試害虫に対してすぐれた防虫作用を示
した。

実施例６ 式（３１５）の化合物をエチレングリコールモノメチル
エーテルを溶解して１０チ溶液を調製する。この溶液の
１容量部をドライクリーニングのために適当な溶剤たと
えば常用のベンジン留分またはパークロルエチレン２０
０容量部で希釈する。所望ならばこの際さらに洗浄効果
促進添加物を添加することができる。

ウール繊維製品をこのクリーニング液の中で常法通り処
理しそして溶剤含量がそのウール試料の重量の約１００
％となるまで遠心脱水する。乾燥後にこの処理されたウ
ール繊維製品は上記に記載した種類のケラチン害虫に対
してすばらしい防虫効果を有していた。

実施例７ 化合物（３１５）を塩化メチレン、トリクロルエチレン
または低沸点ベンジン留分に溶解してＯ１５チ溶液を調
製した。ウール繊維製品上に常用の噴霧器を用いてこの
溶液を吹きつけた。有効物質溶液の吹きつけ量は２　Ｘ
　１５１７ｍ２であった。このエーロゾルの実効使用率
が３０％であったとすれば、処理された材料上の化合物
（３１５）の濃度は約４００　ｐｐｍとなる。このよう
にして処理加工されたウール織物は上記した種類のケラ
チン害虫の食害に対−して良好に保護された。

実施例６お工び７において、化合物（３１５）に代エテ
（２０１）、（３００，（３０３）、（３０４又（３０
６）〜（３０９）、（３１３）および（３１４）　の化
合物をそれぞれ使用して上記実施例と同様にウール織物
を処理したところ、上記例の場合と同様にそのウール織
物は上記した種類のケラチン害虫に対して良好に保護さ
れた。

実施例８ ウール織物試料を染色装置を用いて下記組成の染浴６０
０２中でまず４０℃で５分間予備湿潤した（浴比は１：
２０）。

式（３０３）の化合物　０．１４Ｍ ４Ｍグララバー　３０．、Ｍ 濃硫酸　２４．０７ 下記式の赤染料　３．０１ 脱イオン水　５４１．４１ 次に浴温度を４５分間で約９８℃まで上げ、この温度に
１時間保持して処理を続けた。このあとウール織物試料
をすすぎ洗いした。染料と式（３０３）の化合物とは試
料に染着された。

との−浴処理によって赤染色され且つ防虫加工処理され
たウール織物は衣蛾類および甲虫類の虫害に対して完全
に保護された。この防虫効果はスイス標準規格、５ＮＶ
−規格１９５９０１および１９５９０２の規定に従った
防虫試験によって確認された。

実施例９ 後処理浴での使用： 染色装置において、ウール織物試料を下記組成の後処理
浴４００ｖに入れてまず３０℃で５分間予備湿潤した。

式（３０３）の化合物　０．１２ ８５％ギ酸　４７ 脱イオン水　３９５ｙ 次にこの浴の温度を２０分間で４５℃まで上げた。絶え
ずウール織物試料を動かしながらこの温度で３０分間処
理を続けたのち、その試料を冷水でよくすすぎ洗いし、
そして乾燥した。

このように処理されたウール織物はウール害虫の幼虫の
食害に対して完全に保護された。

上記実施例８および９において化合物 （３０３）に代えて（１０１）、（２０１）、（３０１
）、（３０４）、（３０６）〜（３ｏ９）および（３１
３）〜（３１６）の化合物を使用した場合にも同じくウ
ール害虫に対してきわめてよく保護されたウール織物が
得られた。

第１頁の続き ０発　明　者　ディーター　ライネー　ｌア ０発　明　者　ヴエルナー　シュミツ　ｊト ｏ発　明　者　へルマン　レムプフラ　ｊ＠発明者　ハ
ンス　ドプラー　； タイツ連邦共和国、　７８４２　カンデルン、ヴオルフ
スホイレ０ ζイス国、リーヘン　４１２５．ケルテンヴエグ　４゜
（イス国、エッチインデン　４１０７．ブリユックリス
マットートラーセ　１６ −イス国、アルシュヴイル　４１２３．バーゼルマット
ヴエグ５７ 手続補正書 昭和６０年３月１３日 特許庁長官　志賀　学　殿 ｌ　事件の表示 昭和５９年特許願第２７１０８３号 ピリジルオキシトリフルオルメタンスルホンアニリド３
　補正をする者 事件との関係：特許出願人 名　称　チバーガイギ　アクチェンゲゼルシャフト６　
補ＩＦの内容　別紙の通り ） （１）別紙の如く、印書せる明細書１通を提出致します
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■、　ケラチン材料またはケラチン含有材料をケラチン
   害虫の被害から保護するためあるいは被害に対して防虫
   加工するための方法において、保護されるべき材料を式 （式中、 Ｒ１とＲ２とは互に独立的にハロゲン、ハロゲンアルキ
   ル、アルキル、ニトロ、シアノ、アルコキシ、ハロゲン
   アルコキシまたはアルコキシカルボニルを意味し、そし
   てｎとｍとは互に独立的に０または１乃至３の数を意味
   し、そしてｎまたはｍ　＞　１の場合には、複数の置換
   基Ｒ１またはＲ９は互に同種または異種であり得そして
   分子中にはハロゲン、ハロゲンアルキル、ハロゲンアル
   コキシからなる群から選択された少なくとも１つの置換
   基が含有される）の化合物またはその塩で処理すること
   を特徴とする方法。 ２、　Ｒ１とＲ３とが互に独立的に塩素、フッ素、Ｃ＋
   　−Ｃ４−ハロゲンアルキル（ここでハロゲンは塩素ま
   たは／お工びフッ素を意味する）、Ｃ，−Ｃ４−アルキ
   ル、 Ｃ，−Ｃ，−アルコキシ、Ｃ，−Ｃ４−アルコキシカル
   ボニル、ニトロまたはシアノを意味をする式（１）の化
   合物を使用することを特徴とする特許請求の範囲第１項
   に記載の方法。 ３、Ｒ，またはＲ４がハロゲンを意味する場合には、ｎ
   ＋ｍの合計が少なくとも２である式（１）の化合物を使
   用することを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
   方法。 ４、ｎ＋ｍの合計が１乃至４である式（１）の化合物を
   使用することを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
   の方法。 ５、　置換基Ｒ１またはＲＩＮ好ましくはＲ７の少なく
   とも１つが塩素またはＣ，−Ｃ，−ハロゲンアルキル、
   好ましくはトリフルオルメチルを意味する式（１）の化
   合物を使用することを特徴とする特許請求の範囲第２項
   に記載の方法。 ６８　ハロゲンアルキル、ハロゲンアルコキシ、ニトロ
   、シアノからなる群から選択された置換基を多くとも２
   個、含有している式Ｕ）の化合物を使用することを特徴
   とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ７　基−ＮＨ８Ｏ２ＣＦ３が４−位置に存在している式
   （１）の化合物を使用することを特徴とする特許請求の
   範囲第１項に記載の方法。 ８、　ピリジン環が２−位置において、酸素原子と結合
   している式（１）の化合物を使用することを特徴とする
   特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ９、基−ＮＨＳ　Ｏｅ　ＣＦ３に対して一方または両方
   のオルト位置がＣ，−Ｃ４−アルキル基によって占有さ
   れている式（１）の化合物を使用することを特徴とする
   特許請求の範囲第７項または８項に記載の方法。 １０、式 〔式中、 ｌは塩素またはＣ，−Ｃ４−ハロゲンアルキル（ここで
   ハロゲンは塩素または／およびフッ素を意味する）、 Ｒ４″は水素、塩素またはｃ、−Ｃ４−アルキル、 Ｂ、／　は水素、ｃ、−Ｃ４−アルキル、ｃ、−Ｃ４−
   アルコキシカルボニルまだは塩素、Ｒ，／／は水素、ｃ
   、−Ｃ４−アルキルまたは塩素を意味する〕の化合物を
   使用することを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
   の方法。 １１、保護されるべき材料含有材料を特許請求の範囲第
   １項において定義した１種またはそれ以上の化合物を含
   有する水性浴を用いて処理することを特徴とする特許請
   求の範囲第１項に記載の方法。 １２、保護されるべき材料を特許請求の範囲第１項にお
   いて定義した１種またはそれ以上の化合物を含有する有
   機洗浄液で処理することを特徴とする特許請求の範囲第
   １項に記載の方法。 １３、保護されるべき材料に特許請求の範囲第１項にお
   いて定義した１種またはそれ以上の化合物を含有する有
   機溶剤を吹きつけることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項に記載の方法。 １４、保護されるべき材料に有効化合物を該被保護材料
   に対して１０乃至２０００　ｐｐｍの量で付与すること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項または１１項乃至１
   ３項のいずれかに記載の方法。 １５、ウール繊維材料を染浴中で吸尽法により処理する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１１項に記載の方法
   。 １６、ウール繊維材料を後処理浴中で吸尽法により処理
   することを特徴とする特許請求の範囲第１１項に記載の
   方法。 １７、特許請求の範囲第１項の方法によって処理加工さ
   れたケラチン材料。 １８、式（１）の化合物を１０乃至２０００　ｐｐｍ含
   有している特許請求の範囲第１７項に記載のケラチン材
   料。 １９、式 （式中、 Ｒ３とＲ６とは互に独立的にハロゲン、ハロゲンアルキ
   ル、アルキル、ニトロ、シアノ、アルコキシ、ハロゲン
   アルコキシまたはアルコキシカルボニルを意味し、 ｎとｍとは互に独立的に０または１乃至３の数を意味し
   、そしてｎまたはｍ＞１である場合には置換基Ｒ１お工
   びＲ２は互に同種または異種であり得、そして分子中に
   はハロゲン、ハロゲンアルキル、ハロゲンアルコキシか
   らなる群から選択された少なくとも１つの置換基が含有
   されており、さらにＲ１またはＲ２がハロゲンを意味す
   る場合にはｎ＋ｍの合計は少なくとも２である）のピリ
   ジルオキシトリフルオルメタンスルホンアニリドおよび
   その塩。 ２０、　Ｒ、とＲ７とが互に独立的に塩素、フッ素、Ｃ
   ，−Ｃ４−ハロゲンアルキル（ここでハロゲンは塩素ま
   たは／お工びフッ素を意味する）、Ｃ，−Ｃ４−アルキ
   ル、Ｃ，−Ｃ４−アルコキシ、ニトロまたはシアノを意
   味する特許請求の範囲第１９項に記載のピリジルオキシ
   トリフルオルメタンスルホンアニリド。 ２１、ｎ＋ｍの合計が１乃至４である特許請求の範囲第
   １９項に記載のピリジルオキシトリフルオルメタンスル
   ホンアニリド。 ２２　置換基Ｒ１またはＲ７の少なくとも１つが塩素、
   トリフルオルメチルを意味する特許請求の範囲第１９項
   に記載のピリジルオキシトリフルオルメタンスルホンア
   ニリド。 ２３、ハロゲンアルキル、ハロゲンアルコキシ、ニトロ
   、シアノからなる群から選択された置換基を多くとも２
   個含有している特許請求の範囲第１９項に記載のピリジ
   ルオキシトリフルオルメタンスルホンアニリド。 ２４、基−ＮＨ８Ｏ，ＣＦ３が４−位置に存在している
   特許請求の範囲第１９項に記載のピリジルオキシトリフ
   ルオルメタンスルホンアニリド。 ２５、ピリジン環が２−位置において酸素原子に結合し
   ている特許請求の範囲第１９項に記載のピリジルオキシ
   トリフルオルメタンスルホンアニリド。 ２６、基−ＮＨ８０２ＣＦ３に対して一方または両方の
   オルト位置がＣ，−Ｃ４−アルキルに１って占有されて
   いる特許請求の範囲第２４項に記載のピリジルオキシト
   リフルオルメタンスルホンアニリド。 ２７式 〔式中、 Ｈ、／は塩素またはＣ，−Ｃ４−ハロゲンアルキル（こ
   こでハロゲンは塩素またはフッ素を意味する）、 Ｒ７は水素、塩素またはｃ、−Ｃ４−アルキル、 ＲＩ　は水素、Ｃ，−Ｃ４−アルキル、Ｃ，−Ｃ４−ア
   ルコキシカルボニルまたは塩素、Ｒ″、は水素、ｃ、−
   ｃ、−アルキルまたは塩素を意味し、そして置換基の意
   味については特許請求の範囲第Ｉ９項に記載した限定が
   適用される〕の特許請求の範囲第１９項に記載のピリジ
   ルオキシトリフルオルメタンスルホンアニリド。 ２、特許請求の範囲第１９項に記載した式のピリジルオ
   キシトリフルオルメタンスルホンアニリドの製造法にお
   いて、式 Ｃ式中、すべての符号は特許請求の範囲第１９項に記載
   した意味を有する）のピリジルオキシアニリンを塩基の
   存在でトリフルオルメタンスルホノ酸無水物またはトリ
   フルオルメタンスルホン酸ハロゲン化物と反応させるこ
   とを特徴とする方法。 ２、特許請求の範囲第１９項において定義された１種ま
   たはそれ以北のピリジルオキシトリフルオルメタンスル
   ホンアニリドを含有している、ケラチン材料をケラチン
   害虫の被害から保護するための組成物。 ３０、有効物質以外にさらに常用のキャリヤーおよび／
   または調合助剤を含有している特許請求の範囲第２９項
   に記載の剤。