JPS5936601B2 - 除草剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式 （式中Ｒ１およびＲ２は低級アルキル基を、Ｒ３は低級
アルキル基又は低級アルケニル基を、Ｘは水素原子を示
す。

）で表わされる化合物を有効成分として含有することを
特徴とする除草剤である。

本発明の目的とするところは該化合物類を工〕的に有利
に得、簡便かつ効果の確実な除草剤を１供せんとするに
ある。

本発明者らは数多くの３−アシル−４−ヒトＩキシ−６
−アルキル−α−ピロン誘導体を合成し、生物試験を行
って来たところ、該化合物類に０−低級アルキルまたは
低級アルケニルヒドロキンアミンを反応せしめることに
より化合物（ＩＩ）（式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＸは
先に示したものと同一、化合物（ＩＩＩ）は互変異性体
。

）を好収率で得た。

本発明者らは化合物（ＩＩ）または（ＩＩＩ）にさらに
テレフタル酸クロライドを反応せしめることにより前記
一般式ＣＩ）で表わされる化合物が工業的に有利に得ら
れ、しかも該化合物類が土壌処理、茎葉散布処理共にス
ズメノカタビラスズメノテツポウ、メヒシバ、エンバク
、エノコログサなどの禾本科雑草に対する極めて優れた
除草剤作用を示し、とくに他の多くの除草剤によって薬
害を受けやすいアズキ、大豆などのマメ科作物に対して
ほとんど無害であるという選択性を有することを見出し
、さらに生物学的および物理学的研究を重ね、本発明を
完成した。

特許出願公開昭４９−３０５３３号および、４９−７５
７２４号により４−アシルオキシ−６−メチル−α−ピ
ロン誘導体を有効成分とする除草剤が知られているが、
該公知化合物は前記禾本科雑草を完全に枯殺せしめるた
めにはかなり多量の薬量を要することがこの除草剤が有
する一つの欠点である。

驚（べきことには本発明化合物は公知化合物に比較して
かなり少ない薬量でも各種雑草に対して充分な殺草効果
を発揮するものである。

また本発明化合物は雑草に対し、発芽前、発芽後を問わ
ずどんな生育時期に処理しても優れた殺草効果を示す。

本発明化合物は、茎葉散布処理で、例えば禾本科雑草の
メヒシバを完全に枯殺せしめる薬量でも大根、アズキ、
大豆、エントウ、ホウレン草、ビート等の広葉作物に対
しては全く影響が見られず、また雑草の発芽前土壌処理
においてメヒシバの発芽を完全に阻止する薬量でも広葉
作物の種子には全（影響が認められないなど広葉作物に
対する除草剤による薬害の安全性が非常に高く、その適
用も、適用時期、適用場所および適用濃度において極め
て広範に使用できる。

また本発明化合物は土壌および植物体中における残留毒
性や人畜魚類に対する急性毒性等の心配がなく、安全に
使用し得る。

前記一般式で表わされる化合物の内、Ｘは水素原子、Ｒ
１およびＲ２はエチルまたはプロピル、Ｒ３はエチルま
たはアリルを示すものがと（にすぐれた効果を有する。

また本発明化合物は、前述した公知化合物に比べて優れ
た安定性を有し、製造あるいは製剤の際にも、また保存
の際にも特別な条件、例えば温度、湿度などの配慮は少
なくて済み、散布時に一定の効果を期待できる。

本発明化合物の製造にあたっては、前記一般式〔■〕ま
たは（ＩＩＩ）で表わされる化合物を適当な溶媒に溶解
し、カセイソーダ、カセイカリ等のアルカリを添加せし
めてアルカリ金属塩とする。

これをいったん反応混合物より分離し、またはそのまま
、テレフタル酸ジクロライドと反応せしめる。

反応溶媒としてはアセトン、チーチル、アルコール、ベ
ンゼン、トルエン、クロロホルム、酢酸エチル等一般の
有機溶媒が用いられ、好ましくは室温以下の温度におい
て反応を行い、１５分〜３時間程度の反応時間を要する
。

反応後は例えば濾過、溶媒留去、溶媒抽出、アルカリ洗
浄、水洗、乾燥、溶媒留去等の操作により、結晶状の本
発明化合物を得る。

また得られた結晶は再結晶またはカラムクロマトグラフ
ィーにより精製した後、元素分析、ＩＲスペクトル、Ｎ
ＭＲスペクトルなどの分析結果によりその構造を確認し
た。

次に本発明化合物の代表例を示す。

本発明方法において出発物質として使用される化合物〔
■〕または（ＩＩＩ）の代表例を示せば次の如（である
。

３−（１−Ｎ−エトキシアミノエチリデン）−６−エチ
ル−３，４−ジヒドロー２Ｈ−ピラン−２・４−ジオン ３−（１−Ｎ−エトキシアミノエチリデン）−６−ニチ
ルー３．４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−２・４−ジオン ３−（１−Ｎ−エトキシアミノブチリデン）−６−ニチ
ルー３・４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−２・４−ジオン ３−（１−Ｎ〜エトキシアミノグロピリテン）−６−メ
チル−３・４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−２・４−ジオ
ン ３−（１−Ｎ−エトキシアミノプロピリデン）−６−プ
ロピル−３・４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−２・４−ジ
オン ３−（１−Ｎ−エトキシアミノブチリデン）−６−プロ
ピル−３・４−ジヒドロ−２Ｈ−ヒフ ７−２・４−ジ
オン ３−（１−Ｎ〜アリルオキシアミノエチリデン）−６−
ニチルー３・４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−２・４−ジ
オン ３−（１−Ｎ−アリルオキシアミノプロピリデン）−６
−ニチルー３・４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−２・４−
ジオン ３−（１−Ｎ−アリルオキシアミノブチリデン）−６−
ニチルー３・４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−２・４−ジ
オン ３−（１−Ｎ−アリルオキシアミノプロピリデン）−６
−メチル−３・４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−２・４−
ジオン ３−（１−Ｎ−アリルオキシアミノプロピリデン）−６
−プロピル−３・４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−２・４
−ジオン ３−（１−Ｎ−アリルオキシアミノブチリデン）−６−
プロピル−３・４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−２・４−
ジオン ３−（１−Ｎ−エトキシアミノプロピリデン）＝５−ブ
ロモ−６−ニチルー３・４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−
２・４−ジオン ３−（１−Ｎ−アリルオキシアミノエチリデン）−５−
ブロモー６−メチル−３・４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン
−２・４−ジオン 次に本発明方法に関する実施例を示す。

実施例 １ ビスＣ３−（Ｎ−工Ｉ・キシピロピオンイミドイル）−
６−エチル−２−オキソ−２Ｈ−ピラン−４−イル〕テ
レフタレート ３−（１−Ｎ−エトキシアミノプロピリデン）−６−ニ
チルー３・４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン＝２・４−ジオ
ン３．６りをアセトン４０属に溶かした溶液に、力性ソ
ーダ０．６Ｐと水２１ｎｌに溶かした水溶液を加え、３
０分攪拌した。

その後、氷冷下、テレフタル酸クロライド１．４１を加
えた後、室温にて２時間攪拌した。

反応終了後、アセトンを留去し、残有をエーテルに溶か
し、エーテル層を４％−ＮａＯＨ水溶液で洗い、つづい
て水洗後エーテル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後エ
ーテルを留去して白色晶を得た。

これをｎ−ヘキサン・ベンゼンで再結晶し、目的物３．
４１を得た。

（ｍｐ１２４−５℃） 実施例 ２ ビス〔３−（Ｎ−アリルオキシプロピオンイミドイル）
−６−エチル−２−オキソ−２Ｈ−ピラン−４−イル〕
テレフタレート ３−（１−Ｎ−アリルオキシアミノプロピリデン）−６
−ニチルー３・４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−２・４−
ジオン４．５りにアセトン４０ｍ１に溶かした溶液に、
力性ソーダ０．７ｆｆを水２罰に溶かした水溶液を加え
、３０分攪拌した。

その後水冷下、テレフタル酸クロライド１．８１を加え
た後、室温にて２時間攪拌した。

その後アセトンを留去し、残有をエーテルに溶かし、エ
ーテル層を４％−ＮａＯＨ水溶液で洗い、ついで水洗後
、チーチル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後エーテル
を留去し、残有をｎ−ヘキサン−ベンゼンから再結晶し
、目的物４．４１を得た。

（ｍｐ６３−５℃）本発明除草剤は、前記一般式〔Ｉ〕
にて示される化合物の１または２以上を有効成分として
含有□ することにより成る。

有効成分化合物は一般に適当な量を担体と混合して水相
剤、乳剤、粉剤、粒剤等の形に製剤して使用される。

固体担体としてはタルク、ベントナイト、クレイ、ケイ
ソウ土などがあげられ、液体担体としては、水、アルコ
ール、ベンゼン、キシレン、ケロシン、鉱油、シクロヘ
キサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド等が
用いられる。

これらの製剤において均一なかつ安定な形態をとるため
に必要ならば界面活性剤を添加することもできる。

； 本発明除草剤における有効成分濃度は前述した製
剤の形により種々の濃度に変化するものであるが、たと
えば、水和剤においては５〜８０％、好ましくは１０〜
６０％：乳剤においては５〜７０％、好ましくは２０〜
６０％：粉剤、粒剤においては０．５〜３０％、好まし
くは１〜１０％の濃度が用いられる。

この様にして得られた水和剤、乳剤は水で所定の濃度に
希釈して懸濁液あるいは乳濁液として；粉剤、粒剤はそ
のまま雑草の発芽前に土壌に散布処理もしくは混和処理
、あるいは雑草の発芽後に茎葉散布処理される。

実際に本発明除草剤を適用するにあたっては１０アール
当り有効成分１０１以上、好ましくは２５グ以上の適当
量が施用される。

また本発明除草剤は公知の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、
除草剤、植物生長調整剤などと混合して使用することも
できる。

特に除草剤と混合使用することにより、使用薬量を減少
させまた省力化をもたらすのみならず、両薬剤の相乗作
用による一層高い効果も期待できる。

本発明除草剤と混合使用するにふされしい薬剤としては
シマジン剤、プロパジン剤、プロメトリン剤等のトリア
ジン系除草剤、ベタナール剤等のカーバメート系除草剤
、リニュロン剤、トリブニル剤等の尿素系除草剤、ペン
タシン剤、ピラゾン剤、レナシル剤等の複素環系除草剤
などがあげられる。

次に本発明除草剤に関する実施例を若干示すが有効成分
化合物、添加物および添加割合は本実施例にのみ限定さ
れることなく広い範囲で変更可能である。

実施例 ３ 水和剤 実施例２の化合物 ５０部メ ル
ク ２１部 ケイソウ土 ２１部アルキ
ル硫酸ソーダ ８部以上を均一に
混合、微細に粉砕して、有効成分５０％の水和剤を得た
。

実施例 ４ 乳剤 実施例１の化合物 ４０部キシレ
ン ３５部ジメチルホル
ムアミド １５部ホリオキシエチレン
フェニルエーテル １０部以上を混合、溶解して有効
成分４０％の乳剤を得た。

実施例 ５ 粒剤 実施例１の化合物 ７部タルク
３８部クレー
３８部ベントナイト
１０部アルキル硫酸ソーダ
７部以上を均一に混合して微細に粉砕
後、直径０．５〜ＬＯｍｍの粒状に造粒して有効成分７
％の粒剤を得た。

次に本発明除草剤の効果に関する試験例を示す。

試験例 １ １０×１０Ｃｒｔ′Ｌのバットに土壌を充填し、表層に
メヒシバ、エンバク、スズメノテツポウ、エノコログサ
を播種した。

翌日、各供試化合物の乳剤を水で希釈して調整した所定
薬液を土壌表面に噴霧処理し、温室内に静置した。

薬剤処理後２１日口重に各雑草の生育状況を調査し、無
処理と同等の住育程度を０、枯死または不発芽を５とす
る０〜６：の６段階で生育状況を表わし、第１表に示す
結沫を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中Ｒ１およびＲ２は低級アルキル基を、Ｒ３は低級
   アルキル基または低級アルケニル基を、Ｘは水素原子を
   示す。 ）で表わされる化合物の１または２種以上を有効成分と
   して含有することを特徴・とする除草剤。