JPS60223022A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、磁気記録媒体に関するものである。

〔従来技術とその問題点〕

塗布型磁気記録媒体は、通常磁性粉とバインダーとを主
成分とする磁性塗料を非磁性支持体上に塗布することに
よって得られる。

ところが、磁気記録媒体の高密度化及び高耐久性化の要
求が高捷るにつれ、非磁性支持体上に単に磁性塗膜層を
設けたタイプのものでは満足できなくなり、磁性塗膜層
と非磁性支持体との間に、例えばフェノール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ある
いはこれら混合樹脂の層を設けることが提案されている
。

しかし、上記のような樹脂の層、いわゆる下塗層を単に
設けておけば良いというのでは不充分であり、磁性層の
表面特性等の点から、下塗層は磁性層形成用の磁性塗料
に対して適度な溶解性をもつものでなければならないこ
とがわかってきたｂすなわち、下塗層が磁性塗料に可溶
性である場合、下塗層厚が約１１ｔｍ以下といったよう
に薄すぎると、磁性塗料によって下塗層が溶解消滅して
しまうことになり、又、下塗層厚が約１μｍを越えて厚
すぎると、磁性塗料による下塗層の部分的溶解の為に磁
性層表面性が著しく損なわれ、しかも下塗層が厚くなる
につれて磁性層を薄ぐするか、若しくは非磁性支持体を
薄くしなければならず、数多くの問題が生じてしまう。

又、上記可溶性の場合と逆に下塗層が磁性塗料に不溶性
である場合、磁性層の接着強度の向上は望めず、下塗層
を設ける意味がない。

又、単にフェノール樹脂等の樹脂層を磁性層と非磁性支
持体との間に設けたのみでは、これら下塗層の表面電気
抵抗はＩ　Ｘ　１０１１Ｑ／Ｓｑ位あることより、磁性
層表面の帯電性を高めてし１い、走行性能等を低下せし
めてしまう。

〔発明の開示〕

本発明者は、種々の研究を重ねた結果、磁性層ど非磁性
支持体層との間に設ける、いわゆる下塗層を燐酸エステ
ル系帯電防止剤、カーボンブラック及び熱　°　、・−
・ 硬化型ポリウレタン樹脂を含む素材で構成すると、極め
て優れた磁気記録媒体の得られることを見い出した。

すなわち、熱硬化型ポリウレタン樹脂と磁性塗料の溶剤
として通常一般的によく用いられているトルエン、メチ
ルエチルケトンあるいはメチルイソブチルケトン等の系
統の溶剤とを考えると、これらの系統の溶剤に対して熱
硬化型ポリウシタン樹脂は、可溶性すぎず、かつ不溶性
でもなく、下塗層としての効果を大きく発、揮する適度
な溶解性（比較的難溶性という程度）を示すことを見い
出した。

特に、熱硬化型ポリウレタン樹脂として、軟化点が８０
℃以上であって、さらには例えばブチレンアジペート系
のポリオールあるいはブチレングリコールとＭＤＩ等の
ジイソシアネートとの反応物で、ウレタン結合基の多い
ものがより一層望ましいものであった。すなわち、この
ような特徴の熱硬化型ポリウレタン樹脂が下塗層の樹脂
として用いられていると、トルエン等の溶剤によってそ
の表面のみが適度に溶解し、下塗層と磁性層とが強く結
合し、磁性層の耐久性が著しく向上する。さらには、下
塗層としての厚みを薄くしても、下塗層本来の役割を充
分に発揮し、従って磁性層厚を不必要に薄くすることは
なく、又、磁気記録媒体の厚みを不必要に厚くすること
もない。

そして、このような下塗層は、例えば日本ポリウレタン
製のＰ−２２８，、Ｐ−２６８といった上記特徴を有す
る熱硬化型のポリウレタン樹脂を、例えばシクロヘキサ
ノン、テトラヒドロフランといった溶解力の強い溶剤（
これらのポリウレタン樹脂は、分子内に多くのウレタン
結合基−ＮＨＣＯＯ−を含むので、水素結合力によって
強く凝集する性質があり、トルエン等の磁性塗料用溶剤
では充分には溶解しにくい）中に、例えば約５％以下の
低い濃度となるよう溶かし、この溶液を、例えばポリエ
ステルフィルムといった非磁性支持体上に約０．１〜０
．５μＩη厚塗布して硬化することによって構成され、
このようにして構成されると熱硬化の際に起こりがちな
いわゆるブロッキングと呼ばれる現象も起きにくい。

又、熱硬化型ポリウレタン樹脂の下塗層中に、燐酸エス
テル系帯電防止剤とカーボンブランクとを含ませておく
ことによって、この下塗層の電気抵抗を著しく低下せし
め、もって磁性層表面の電気抵抗を非磁性支持体上に直
接磁性層を設けた場合よ抄も低下させることができるよ
うになる。

ここで、特に燐酸エステル系帯電防止剤とカーボンブラ
ックといった二つの物質を用いるのは、燐酸エステル系
帯電防止剤あるいはカーボンブラックのどちらか一方の
みを用いるよりも、例えば磁性層の表面電気抵抗の低下
、及び磁性層の接着強度の向上に著しく優れているから
である。

つまシ、例えばカーボンブラックのみで導電性向上効果
を得ようとすると、所定の導電性を得るには多量のカー
ボンブランクが必要となり、下塗層の柔軟性が低下し、
下塗層と非磁性支持体との間の接着強度、下塗層と磁性
層との間の接着強度が低下するからである。これに対し
て、燐酸エステル系帯電防止剤とカーボンブラックとの
両者が共に併用されると、少ない量で所定の導電性向上
効果が得られ、従って磁性層の接着強Ｒ〔の面からも望
ましいものとなる。

尚、このような燐酸エステル系帯電防止剤としては、例
えば次のようなものがあり、これらの帯電防止剤の含有
量は、樹脂１００重量部に対して約１０重量部以下、よ
シ望ましくは約３〜°７重量部であることが好ましい。

（１）　Ｃｌ４Ｈ２９（ＣＨ３＞３’Ｎ＋０ａＰ（ＯＣ
Ｈ３）＊伐）　Ｃｌ４１４２９（ＣＩ４３）３Ｎ＋　０
２Ｐ（Ｃ６Ｈ６）ＯＣＩ４３（３）　（Ｃ＋ｔＨｓＪｔ
　（ＣＨ３）　！　Ｎ　０２Ｐ（ＯＣＩ−Ｉ３）２又、
カーボンブラックは、例えば平均粒子径が約１０〜４０
ｍμ、比表面積（Ｂ　Ｅ　Ｔ　）　７５Ｅ　２００〜１
０００程度のものが望ましく、そしてカーボンブラック
含有量は、樹脂１００重量部に対して約１０重量部以下
、よシ望捷しくは約３〜７重量部であることが好ましい
。

〔実施例〕

熱硬化型のポリウレタン樹脂Ｐ−２６８１００重量部、
インシアネート硬化剤２０重量部、前記α）式の燐酸エ
ステル系帯電防止剤５重量部、平均粒子径２０糊声でＢ
ＥＴ３００のカーボンブランク５重を部ヲシクロへキサ
ノン１５００重量部とメチルエチルケトン１５００重量
部との混合溶剤に溶解し、グラビアコーターによって１
５μｍ厚のポリエステルベース上に約０．２μｍ厚塗布
し、これを例えば７０’Ｃの環境で２４時間硬化させる
。

このようにしてポリエステルベース上に形成された燐酸
エステル系帯電防止剤及びカーボンブラック含有熱硬化
型ポリウレタン樹脂の下塗層上に、γ−Ｆｅ−０３１０
０重量部、塩ビー酢ビ樹脂３０重量部、カーボンブラッ
ク４重量部をトルエン１００重量部とメチルエチルケト
ン１００重量部の混合溶剤に溶かしてサンドミルで１０
時間分散した磁性塗料を５μｍ厚と々るよう塗布し、乾
燥後カレンダー処理を施し、その後所定の巾にスリット
して磁気テープを得る。

〔比較例１〕 実施例において、燐酸エステル系帯電防止剤赤含まれな
いよう、そして下塗層中に含まれるカーボンブランクを
３倍に増量したカーボンブラック含有熱硬化型ポリウレ
タン樹脂で下塗層を構成し、その他は実施例と同様にし
て磁気テープを得る。

〔比較例２〕 実施例において、燐酸エステル系帯電防止剤及びカーボ
ンブラック共に含まない熱硬化型ポリウレタン樹脂で下
塗層を構成し、その他゛は実施例と同様にして磁気テー
プを得る。

〔比較例３〕 実施例において、下塗層を構成せず、ポリエステルベー
ス上に実施例の磁性塗料を直接塗布し、同様にして磁気
テープを得る。

〔比較例４〕 γ−Ｆｅａｒ３１００重量部、塩ビー酢ビ樹脂４０重量
部、カーボンブラック７重量部をトルエン１００重量部
とメチルエチルケトン１００重量部の混合溶剤に溶かし
てサンドミルで１０時間分散した磁性塗料を５　／Ｊ　
ｍ厚となるようポリエステルベース上に塗布し、乾燥後
カレンダー処理を施し、その後所定の巾にスリンｌ−し
て磁気テープ（現在市販の標準的な磁気テープ）を得る
。

〔性能試験〕

上記各側で得た磁気テープについて、磁気特性（最大磁
束密度Ｂｍ）、磁性層表面電気抵抗及び磁性層塗膜剥離
強度を調べると表に示す通りである。

岡、剥離強度は、磁気テープの磁性面に粘着テープを貼
り付け、水平においたベースフィルムを１σ１５の速さ
で垂直方向に引き上げ、ベースフィルムが塗膜層と分離
する際の力で示すものであり、又、表面電気抵抗は、断
面が半径約１傭の１円の棒状金属製電極２本を１２．７
ＫＩ１１離しておき、とれらの上に直角に磁気テープの
磁性面を接１７ておいてテープの両端に１６０ｇの分銅
をつるし、絶縁抵抗計を用い直流５００±５０Ｖの測定
電圧を電極に印加して測定したものである。

表 これによれば、実施例のものは現在市販されているタイ
プの比較例４のものよりも、磁性層中におけるカーボン
ブラック及びバインダー等の成分を相対的に少なくでき
、磁性粉が高密度に充填され、磁気特性が大巾に向上し
ている。

しかも、磁性層中におけるバインダー量が少ないにもか
かわらず塗膜剥離強度は大きく、又、磁性層中における
カーボンブラック量が少ないにもかかわらず表面電気抵
抗は小さく、従って磁性層の耐久性に富み、かつ磁気記
録媒体の走行性に優れている。すなわち、単に磁性粉の
充填密度を高めるのみでは、実施例と比較例３，４とを
比べるのみで一目瞭然にしてわかるように、表面電気抵
抗が大きくなり、かつ塗膜剥離強度が低下することにな
り、本発明の下塗層の効果は著しく高いことがわかる。

又、実施例と比較例１との比較かられかるように、磁性
層表面の電気抵抗を小さくする為に下塗層中にカーボッ
ブラックのみを含ませる場合には、カーボンブラックが
多量に要り、この結果塗膜剥離強度は著しく低下し、下
塗層を設ける意味は半減してしｊう。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 磁性層と非磁性支持体層との間に、燐酸エステル系帯電
   防止剤、カーボンブラック及び熱硬化型ポリウレタン樹
   脂を少なくとも含む層を設けたことを特徴とする磁気記
   録媒体。