JPS602251B2 - 針状γ−酸化鉄（３）の製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改良された分子磁極整列性を有する高保磁刀性
の針状ｙ−酸化鉄（ｍ）の製法に係る。

磁気記緑坦体用磁気ピグメントとしては、現在もなお主
として２０：１乃至３：１の針の長さ／太さ一比を有す
る針状のｙ一酸化鉄（ｍ）が使用さ２れる。これは非磁
性の針状水酸化第二鉄をＱ−酸化鉄（ｍ）に脱水し、マ
グネタイトに還元し、続いてｙ一酸化鉄（ｍ）に酸化す
ることに依り製造される。ッー酸化鉄（ｍ）の磁気的性
質に対しては、粒３子の大きさ及び形状が決定的意義を
有する。

然かも磁気性ｙ−酸化鉄（ｍ）一粒子の大きさ及び形状
は、ｙ一酸化鉄（ｍ）に転移するために使用される非磁
性Ｑ−水酸化鉄（ｍ）−或はＱ一酸化鉄（ｍ）一粒子の
寸法に依て確定されるが、その上３に転移の種類及び様
式も決定的影響を与える。Ｑ−水酸化鉄（ｍ）のＱ−酸
化鉄（ｍ）への脱水又はそれに続くＱ−酸化鉄（ｍ）の
マグネタィトへの還元を余りに高い温度に於て行う時は
、針状体は大きい粒子及び荻合体に焼結する。この結果
は保磁力の低下に於て認められ、更に磁気ピグメントは
結合剤系中に更に分散し難くなり且つ被覆後不充分にの
み分子磁極整列が可能となるに過ぎないと言う結果を招
来する。

然し乍ら脱水及び還元を比較的低温に於て行うこともで
き、従て前述の欠点は同一程度にては発生しない。勿論
この場合にはより低い空間一時間−収率及びより不都合
な記録信号／転写信号のＳＮ比性質を我慢しなければな
らない。。

−水酸化鉄（ｍ）の製造に際し、酸性又はアルカリ性媒
体よりの沈澱中に既に反応混合物に燐酸イオンを添加す
ること（独乙国特許明細書第１１７６１１１号、独乙国
特許公開公報第２１２２３１２号）、或は又界面活性物
質例えばポリ燐酸塩を添加すること（ルクセンブルグ国
特許明細書第７４３０６号）は公知である。斯くして結
晶生長が影響を受ける。できあがったｙ一酸化鉄（ｍ）
の粒子がその外形に於て使用に応じて一定の差異を有し
なければならないことを別としても、このようにしては
Ｑ‐−水酸化鉄（ｍ）の磁気酸化鉄への転移に際しての
前記の問題は除去されない。更にＱ−水酸化鉄（ｍ）を
ｙ一酸化鉄（ｍ）に転移する方法も公知であって、この
方法に依れば非磁性原料粒子の表面を加水分解に対して
安定な無機物質例えば燐及び（又は）棚素の酸素酸並び
にその塩にて被覆することに依り凝結が阻止されること
ができる（独乙国特許公開公報第１５９２２１４号）。

Ｑ−水酸化鉄（ｍ）を酸化クロム（ｍ）或は・その水化
物にて処理し（独乙国特許公開公報第１８０３７８３号
）、又はアルミニウム−、チタン−、ジルコニウム塩又
は瑳酸アルカリの溶液にて処理し−、 この場合溶液の
ｐＨ−値は始めの加水分解の範囲に調節されること（独
乙国特許公告公報第１２５２６４６号）も既に提案され
た。勿論この方法は針状形を転移操作中充分に保持し、
これに依り比較的高いＨｃ−値を有するｙ一酸化鉄（ｍ
）を製造せしめるが、斯くして得たるｙ−酸化鉄（ｍ）
は屡々有機結合剤中に困難にのみ分散し得るに過ぎない
。

磁気記鏡担体の性質に対しても、斯かる被覆された粒子
の比較的低い配向性は不利に作用する。独乙国特許公告
公報第１７７１３２７号は嫌水性脂肪族カルポン酸にて
又は斯かる酸及びモルフオリンにてＱ−水酸化鉄（ｍ）
又はＱ一酸化鉄（ｍ）を被覆すること、及びこれに続く
このように処理されたピグメントを空気中にて加温に於
てｙ−酸化鉄に直接転移することを記載している。

然し乍らこの直接の転移は、ｙ−酸化鉄（ｍ）の製造に
際し中間段階に、磁気記録担体用の磁気ピグメントとし
ての転写し‘こくい騒音に乏しい酸化鉄を製造するため
に殊に有利である温度処理を導入することは最早不可能
であると言う欠点を有する。更に勿論良好な分子磁極整
列性ピグメントが得られるが、この方法に依り高い保磁
力性の酸化鉄ピグメントを製造することはできない。製
造後の凝集を回避するための酸化鉄ピグメントを同様に
被覆することも（独乙国特許公告公報第１７６７６０８
号）、夫々のピグメント懸濁液が予め約７のｐＨに調節
されなければならなく、このことは製造方法に応じて特
別の経費を伴うと言う欠点を有する。従て本発明の目的
とする所は、その磁気記緑担体用の磁気ピグメントとし
ての使用に際し特に良好に分子磁極が整列され、且つ特
に転写し１こくいテープを招来する高保磁力性の針状ｙ
一酸化鉄（ｍ）の製法を用意しようとするに在る。本発
明の更に他の目的は、原料物質の製造、Ｑ−水酸化鉄（
ｍ）とは無関係に且つ他の有利な方法ステップとは無関
係にｙ−酸化鉄（ｍ）への転移に際し使用できるように
前記方法を構成しようとするに在る。

然るに非磁性の針状Ｑ一酸化鉄（瓜）又はＱ−水酸化鉄
（ｍ）を、マグネタィトに還元する前に一般式１（式中
ＲＩ及びＲ２は 及び０一Ｒ５、 Ｒ３は日「〇日、 及び０一Ｒ５、 Ｒ４は炭素原子１乃至１針固を有する同一又は異なるア
ルキルー又はシクロアルキル基及び Ｒ５は炭素原子３乃至断固を有するアルキルー、シクロ
アルキル−及びアルアルキル基を意味する）の化合物の
溶液にて処理し、続いて溶剤を除去する時は、非磁性の
針状Ｑ一酸化鉄（ｍ）又は。

−水酸化鉄（ｍ）を３５０乃至６００℃の温度に於て還
元性瓦斯雰囲気中にてマグネタィトに還元し、続いて斯
くして得たるマグネタィトを酸化性瓦斯雰囲気中にてｙ
−酸化鉄（ｍ）に酸化することに依り、改良された分子
磁極整列性を有する高保磁力性の針状ｙ一酸化鉄（ｍ）
を製造することができることが知られた。本発明方法に
依れば非磁性の針状Ｑ−水酸化鉄（ｍ）又はこれより脱
水に依り得られたＱ一酸化鉄（ｍ）を溶剤殊に水又は炭
素原子１乃至４個を有する低級アルコール中に懸濁し、
且つ激しく礎拝することに依り懸濁状態に保持する。

次にこの懸濁液に一般式１の化合物を前記溶剤中に溶解
せる溶液を添加し、且つ全混合物を暫時蝿拝するが、こ
の場合には普通５乃至６０分間で充分である。櫨別後溶
剤残部を除去するために、式１の化合物にて負荷された
酸化鉄を乾燥し、且つ公知の方法にて更にｙ−酸化鉄（
ｍ）に処理する。式１に依る化合物としてはアルキルー
或はシクロアルキルフオスフオン酸ェステル例えばシク
ロヘキサンフオスフオン酸エチル−或はフェニルェステ
ル、１ーフェニルビニルフオスフオン酸−｛１）ージェ
チルェステル、亜燐酸ェステル例えば塵燐酸ジェチル−
及びジィソプロピルェステル及び殊に亜燐酸トリフェニ
ルェステル、燐酸ェステル例えばトリークレシルーフオ
スフアート、トリスー（２−エチルヘキシル）ーフオス
フアート、ジーイソノニルーフオスフアート、トリーイ
ソドデシルーフオスフアート、ジーイソドデシルーフオ
スフアート、ジードデシルーフオスフアート、トリード
デシルフエニルーフオスフアート、ジードデシルフェニ
ルーフオスフアート及び殊にトリブチルーフオスフアー
ト、燐酸アミド例えば殊にへキサメチルー燐酸ートリア
ミドが適する。その外に相当するピロ燐酸化合物も同様
に有利に使用される。これ等化合物用の溶剤としては、
低級アルコール例えばエタノールを使用するのが適当で
ある。

然し乍ら他の溶剤も、その中に酸化鉄が懸濁される溶剤
と混合可能である限り使用可能である。本発明方法に於
ける式１に依る化合物の添加は、Ｑ−水酸化鉄（ｍ）に
関して０．５乃至１０％の量に於て行われるのが適当で
あって、この場合２乃至６％の量が有利であることが判
明した。このように処理された酸化鉄を更にｙ一酸化鉄
（ｍ）に処理することは公知の方法にて行われる。この
場合処理されたＱ−酸化鉄（ｍ）又はＱ−水酸化鉄（ｍ
）は３５０乃至６００℃の温度に於て還元性瓦斯雰囲気
中にて、殊に水素にてマグネタィトに還元される。次に
マグネタィトのｙ一酸化鉄（ｍ）への酸化は、約２００
乃至４５０ｑｏの温度に於て空気を導くこと又は酸素を
添加することに依り行われるのが適当である。

Ｑ−酸化鉄又はＱ−水酸化鉄（ｍ）の還元前のみならず
、還元後も、夫々の生成物を公知の温度処理に附する時
は、ｙ一酸化鉄（ｍ）の性質に対して有利であることが
判明した。本発明方法を実施する場合、処理された酸化
鉄のマグネタィトへの還元が６００ｏｏ以下の温度に於
て殊に４００乃至５５０ｑｏに於て既に良好な結果を以
て経過することが特に有利であることが判明した。

このことは還元温度の上昇と共に公知のように（独乙国
特許公開公報第１５９２２１４号）、磁化可能のｙ−酸
化鉄（ｍ）のより良好に形成され且つより欠陥のない結
晶構造が生成し、このために普通保磁力が高められ、且
つ斯かるｙ−酸化鉄（ｍ）にて製造された磁気記録担体
に於ける記録信号／転写信号のＳＮ比が増大するから驚
くべきことである。磁気的性質例えば保磁力及び分子磁
極整列性と還元温度との関連性は例１に記載されている
。

還元温度の上昇と共に保磁力が増大し、且つ分子磁極整
列性が低下することが明らかである。然かも高められた
還元温度に於ても、現在の技術水準に依る比較試験のそ
れよりも遥かに上に在る分子磁極整列性係数が維持され
る。本発明方法はコバルト−ドーピングされたｙ−酸化
鉄（ｍ）の製造に対しても使用されることができる。

斯かる磁気ピグメントの製造は、ドーピングされないピ
グメントに比し改良された磁気的性質のために極めて重
要であるが、他方に於ては結晶分子中にコバルトが組み
込まれることに依り、不利として知られる熱的及び機械
的不安定性が惹起される。針状形従て特色のある形異方
性を殆んど完全に維持することに依り、本発明方法にて
コバルトードーピングされたｙ一酸化鉄（ｍ）に於ても
有利な作用が達成されることができる。コバルトードー
ピングされたｙ−酸化鉄（ｍ）は、一般に多軸的磁気異
方性の欠点を有し、従て磁気的性質の高い温度関連性を
有する。この欠点は、できあがったｙ一酸化鉄（ｍ）を
独乙国特許公開公報第２２４３２３１号に依りコバルト
にてドーピングし、然かもこの場合２５０℃以上の温度
処理を行わない時は回避される。このコバルトードーピ
ングされたｙ一酸化鉄（ｍ）の製法に依り、コバルト化
合物をｙ一酸化鉄（ｍ）又は予め得られたマグネタィト
上に被着し、且つコバルト化合物を迄持する生成物を殊
に１２０乃至２５０マ０の温度に於てテンパーリングす
る。この場合には、そのマグネタィトへの還元前に針状
体の暁結を回避するための保護被覆を施した針状の非磁
性酸化鉄（ｍ）が使用される。斯くして単軸性の磁気異
万性及び磁気的性質の僅少な温度関連性を有するコバル
ト−ドーピングされたｙ一酸化鉄（ｍ）が得られる。本
発明方法に依り製造されたｙ−酸化鉄（ｍ）ーピグメン
トは、追加的コバルトードーピングなしで可能であると
同一の高い分子磁極整列性に依て優れている。公知の方
法にて水酸化コバルトを沈着することに依りＱ−水酸化
鉄（町）をコバルトにてドーピングし、続いて本発明方
法に依り被覆を被着し、且つ公知のｙ−酸化鉄（ｍ）へ
の転移後、更にコバルトードーピングを行うことに依り
、保持力の特に高い値が得られる。

このようにしてドーピングされた斯かるｙ−酸化鉄（ｍ
）は同様に特に良好に分子磁極が整列される。酸化鉄量
に関して１．５重量％を超えない量のコバルトにてＱ−
水酸化鉄（ｍ）をドーピングするのが特に有利であるこ
とが判明した。斯くして−１０午０以上の温度範囲に於
ける磁気的性質の温度関連性は最少限度に影響されるに
過ぎなく、然かも保磁力は著しく高められる。本発明方
法に依り、高い保磁力に依て優れており、且つこの場合
その改良された分子磁極整列性が磁気記鮫担体を製造す
るための磁気ピグメントとして使用する場合、同時に有
機結合剤系中への粒子の良好な分散性に於て公知のｙ一
酸化鉄（肌）とは明確に相違する針状ｙ−酸化鉄（ｍ）
が製造される。

磁気層を製造するために、本発明に依り製造されたｙ−
酸化鉄（ｍ）はポリマー結合剤中に分散される。

結合剤としては、この目的のために公知の化合物例えば
ポリビニル議導体、ポリウレタン、ポリエステル等の単
独−及び共重合体が適する。結合剤は適当な有機溶剤中
に溶解せる溶液として使用され、これは更に例えば磁気
層の導電率及び摩耗強度を高めるための添加物を含有す
ることができる。磁気ピグメント、結合剤及び場合に依
り他の添加物を磨砕することに依り均等な分散液が得ら
れ、この分散液は剛性又は可操性坦体物質例えば箔、プ
レート又はカード上に公知の方法にて被着される。担体
上に分散液を彼着せる直後、磁気粒子は磁界に依り意図
する記録方向に分子磁極が整列される。その後に初めて
磁気層は乾燥され且つ場合に依り表面熱処理される。本
発明を次の実施例に依り説明する。

磁気値は夫々振動磁力計にて１６０ｋＡ′凧の磁界強乳
こ於て測定された。

保磁力Ｈｃ〔ｋＡ′肌〕は夫々停止密度ｐ〔タ′ｃ虎〕
に於て測定された。改良された分子磁極整列性は配向率
ＲＦ、磁気層中に於ける磁気粒子の磁化容易方向に沿え
る残留磁気対磁化容易方向に交叉する残留磁気の比に依
り指示された。このために必要な層磁気記緑担体は、同
様にして次の諸例に依り得られる磁気ピグメントをピニ
ルクロリド、ジメチル−及びジェチルマレィナートより
の共重合体及び熱可塑性ポリエステルウレタンの溶液中
に公知の分散助剤を使用して分散し、この分散液を普通
の技術にて１２ム仇の厚さのポリエチレンテレフタラー
ト箔上に、乾燥後５ム肌の厚さの磁気層が残留するよう
な厚さにて塗着し、なお液状の層を磁界に依り分子磁極
整列を行い且つ層を乾燥することに依り製造された。次
の諸例に於て挙げられた部及び％は重量部及び重量％で
ある。

例１ ドイツ国特許公告公報第１２０４６４４号に開示のアル
カリ性法で製造された針状のＱ−Ｆｅ００日、例えば３
６．筋容量％の苛性カリ溶液１２．６５そ（ＫＯＨの４
．６４ｋ９に相当する）を強力に燈拝し、かつ同時に空
気を導入しながら、これに４０午０で６１．＆容量％の
塩化鉄（０）溶液５．５５夕（ＦｅＣ１２・４も○の３
．４ｋ９に相当する）を加える。

懸濁液の全容積は１８．２そであり、沈澱後のＫＯＨ濃
度は１５０夕／そ、Ｆｅ濃度は５２．５夕／そである。
その後温度は６０００まで上昇しかつ反応溶液中には１
２時間にわたってほぼ１〆／１時間当りの空気が導入さ
れる。この時生じた明るい黄色い反応物を臆測し、洗浄
し、かつ１５０℃で乾燥する。このようにして得られた
針状のＱ−Ｆｅ００日３００部を水４５０の部中に懸濁
し、且つ強力燈梓器に依り細分布する。次にジードデシ
ルフヱニルフオスフアート９部をエタノール１５０部中
に溶解せる溶液を添加し、懸濁液を１５分間燈拝し且つ
猿別する。ピグメントを１００℃に於て真空中にて乾燥
する。Ｆｅ３０４への還元を水素流中にて行ない、２５
０℃に於て窒素−空気−混合物中にてｙ−Ｆｅ２０３に
酸化する。還元温度に関連する磁気的性質は次の通りで
ある：還元温度 Ｈｃ ｏ ＲＦ３８０
℃ ３３．０ ０．４７６ ３．２
４５０℃ ３３．５ ０．５６９
３．０５００℃ ３５．０ ０．７１８
２．７例 ２乃至５例１のＱ−Ｆｅ００日を例１
に記載したように水中に分散し、後記の表中に挙げられ
た燐酸−又は亜燐酸ェステルと混和し、且つ例１に於け
るように処理する。

還元温度及び磁気測定値は後記の表中に記載されている
。更にＨｃを高めることはｙ一Ｆｅ２０３ーピグメント
のコ／Ｖレトードーピングに依り行われる。そのために
ｙ−Ｆｅ２０３を水中に分散しＣｏ３％に相当する量の
ＣｏＣ１２・母ＬＯと混和し、且つ稀ＮａＯＨにてｐＨ
＝１０に調節する。ピグメントを櫨別し且つ２００ｑｏ
に於て乾燥する。温度に関連する磁気的性質及びコバル
トードーピングしないｙ−Ｆｅ２０３と同一の高められ
た配向率を有するコバルトードーピングされたッーＦｅ
２０３が得られる（表参照）。例６ 例１よりの針状Ｑ−Ｆｅ００日３００部をエタノール４
５０拍部中に分散し、且つ糟拝しつつへキサメチル燐酸
トリアミド７．５部と混和する。

次にアルコールを真空中にて５０００に於て蒸発するこ
とに依り除去する。ピグメントを１００℃に於て真空中
にて乾燥する。水素流中にて４５０００に於て還元し且
つ２５０００に於て酸化することに依り、次の性質を有
するｙ−Ｆｅ２０３が得られる：Ｈｃ＝３７．８；ｐ＝
０．６３１；ＲＦ＝２．７。

例２乃至５と同様にしてＣｏ３％にてドーピングするこ
とに依り、次の性質を有する温度に依り左右されないコ
バルトードーピングされたシーＦｅ２０３が得られる：
Ｈｃ＝３９．７；ｐ＝０．７９９；ＲＦ＝２．７。

例７例１のＱ−Ｆｅ００日３００部を水４５００部中に
分散し、且つ水１００部中に溶解せるＣｏ（Ｎ０３）２
・細２０２２．２郡と混和する。濃伴しっっｐＨ＝１０
に達するまでアンモニア水溶液を滴加する。生成物を櫨
別し、水にてｐＨ７乃至８まで洗族し、再び水中に懸濁
し、且つ激しく蝿拝しつつエタノール１００部中に溶解
せるトリブチルフオスフアート９部と混和する。櫨別後
１００ｑＣに於て真空中にて乾燥し、５５０００に於て
Ｆｅ３０４に還元し且つ２５０００に於てｙ−Ｆｅ２０
３に酸化する。コバルト１．５％にてドーピングされた
ｙ−Ｆｅ２０３は次の磁気的性質を有する：Ｈｃ＝４０
．４；ｐ＝０．６００；ＲＦ＝２．６。

更に例２乃至５と同様にしてコバルト３％にてｙ−Ｆｅ
２０３−級にドーピングする時は、次の磁気的性質を有
するコバルトにてドーピングされたｙ−Ｆｅ２０３が得
られる：Ｈｃ＝４２．５；ｐ＝０．８７２；ＲＦ＝２．
＆比較例 １【ａ｝ 例１の未処理の針状Ｑ−Ｆｅ００
日を３８０ｑｏに於て水素気流中にてＦｅ３０４に還元
し、且つ２５０℃に於てｙ−Ｆｅ２０３に酸化する。

生成物は次の磁気値を有する：Ｈｃ＝２７．０；ｐ＝０
．９４７；ＲＦ＝２．０。

ンーＦｅ２０３を例２乃至５に於けるようにコバルト３
％にてドーピングする時は、次の磁気的性質が確認され
る：Ｈｃ＝２９．２：ｐ＝０．９４４：ＲＦ＝２．０。
｛ｂ｝ 未処理のＱ−Ｆｅ００日を他の点では同一条件
下にて、５００００の還元温度に於てｙ−Ｆｅ２０３に
転移する。次の磁気値が得られる：Ｈｃ＝２３．３；ｐ
＝１．１０８：ＲＦ＝１．７。

比較例 ２例１のＱ−Ｆｅ００日３０碇部を例１に於け
るように水４５００部中に分散し、且つ８５％燐酸４．
５部と混和する。

次に懸濁液を１５分間燈拝し且つ猿別する。ピグメント
を１００午０に於て真空中にて乾燥し、６００ｑ０に於
て水素流中にてＦｅ３０４に還元し、且つ２５０ｑｏに
於て空気−窒素−混合物にてｙ−Ｆｅ２０３に酸化する
。ピグメントは次の磁気的性質を有する：Ｈｃ＝３６．
７：ｐ＝０．６１４；ＲＦ＝２．２。

例２乃至５に於けるようにコバルト３％にてドーピング
する時は、次の測定値が得られる：Ｈｃ＝３８．４：ｐ
＝０．７１６；ＲＦ＝２．２。比較例 ３例１のＱ−Ｆ
ｅ００日を例７に於けるように、コバルト１．５％にて
ドーピングし、続いて比較例２に於けるように８５％燐
酸１．５％にて処理する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 非磁性の針状酸化鉄（III）又は水酸化鉄（III）を
   ３５０乃至６００℃の温度に於て還元性瓦斯雰囲気中に
   てマグネタイトに還元し、続いて斯くして得たるマグネ
   タイトを酸化性瓦斯雰囲気中にてγ−酸化鉄（III）に
   酸化することに依り改良された分子磁極整列性を有する
   高保磁力性の針状γ−酸化鉄（III）を製造する方法に
   於て、非磁性の針状α−酸化鉄（III）又はα−水酸化
   鉄（III）をマグネタイトに還元する前に一般式I▲数式
   、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１及びＲ＾２は ▲数式、化学式、表等があります▼ 及びＯ−Ｒ＾５、 Ｒ＾３はＨ、ＯＨ、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 及びＯ−Ｒ＾５ Ｒ＾４は炭素原子１乃至１６個を有する同一又は異なる
   アルキル−又はシクロアルキル基及び Ｒ＾５は炭素原子３乃至１８個を有するアルキル−、シ
   クロアルキル−及びアルアルキル基を意味する）の化合
   物の溶液にて処理し、続いて溶剤を除去することを特徴
   とする改良された分子磁極整列性を有する高保磁力性の
   針状γ−酸化鉄（III）の製法。 ２ 非磁性の針状酸化鉄（III）を３５０乃至６００℃
   の温度に於て還元性瓦斯雰囲気中にてマグネタイトに還
   元し、続いて斯くして得たるマグネタイトを酸化性瓦斯
   雰囲気中にてγ−酸化鉄（III）に酸化することに依り
   改良された分子磁極整列性を有する高保磁力性の針状γ
   −酸化鉄（III）を製造する方法に於て、非磁性の針状
   α−酸化鉄（III）上に、水酸化コバルトを酸化鉄量に
   関して１．５重量％までの量に於て沈着せしめ、ついで
   該コバルト沈着の非磁性の針状α−酸化鉄（III）をマ
   グネタイトに還元する前に一般式I▲数式、化学式、表
   等があります▼ （式中Ｒ＾１及びＲ＾２は ▲数式、化学式、表等があります▼ 及びＯ−Ｒ＾５、 Ｒ＾３はＨ、ＯＨ、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 及びＯ−Ｒ＾５、 Ｒ＾４は炭素原子１乃至１６個を有する同一又は異なる
   アルキル−又はシクロアルキル基及び Ｒ＾５は炭素原子３乃至１８個を有するアルキル−、シ
   クロアルキル−及びアルアルキル基を意味する）の化合
   物の溶液にて処理し、続いて溶剤を除去することを特徴
   とする改良された分子磁極整列性を有する高保磁力性の
   針状γ−酸化鉄（III）を製法。 ３ 非磁性の針状酸化鉄（III）又は水酸化鉄（III）を
   ３５０乃至６００℃の温度に於て還元性瓦斯雰囲気中に
   てマグネタイトに還元し、続いて斯くして得たるマグネ
   タイトを酸化性瓦斯雰囲気中にてγ−酸化鉄（III）に
   酸化することに依り改良された分子磁極整列性を有する
   高保磁力性の針状γ−酸化鉄（III）を製造する方法に
   於て、非磁性の針状α−酸化鉄（III）又はα−水酸化
   鉄（III）をマグネタイトに還元する前に一般式I▲数式
   、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１及びＲ＾２は ▲数式、化学式、表等があります▼ 及びＯ−Ｒ＾５、 Ｒ＾３はＨ、ＯＨ、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 及びＯ−Ｒ＾５、 Ｒ＾４は炭素原子１乃至１６個を有する同一又は異なる
   アルキル−又はシクロアルキル基及び Ｒ＾５は炭素原子３乃至１８個を有するアルキル−、シ
   クロアルキル−及びアルアルキル基を意味する）の化合
   物の溶液にて処理し、続いて溶剤を除去して得たγ−酸
   化鉄（III）上に、コバルト化合物を酸化鉄に関してコ
   バルト０．２５乃至１５重量％の量に於て被着すること
   を特徴とする改良された分子磁極整列性を有する高保磁
   力性の針状γ−酸化鉄（III）の製法。 ４ 非磁性の針状酸化鉄（III）を３５０乃至６００℃
   の温度に於て還元性瓦斯雰囲気中にてマグネタイトに還
   元し、続いて斯くして得たるマグネタイトを酸化性瓦斯
   雰囲気中にてγ−酸化鉄（III）に酸化することに依り
   改良された分子磁極整列性を有する高保磁力性の針状γ
   −酸化鉄（III）を製造する方法に於て、非磁性の針状
   α−酸化鉄（III）上に、水酸化コバルトを酸化鉄量に
   関して１５重量％までの量に於て沈着せしめ、ついで該
   コバルト沈着の非磁性の針状α−酸化鉄（III）マグネ
   タイトに還元する前に一般式I▲数式、化学式、表等が
   あります▼ （式中Ｒ＾１及びＲ＾２は ▲数式、化学式、表等があります▼ 及びＯ−Ｒ＾５、 Ｒ＾３はＨ、ＯＨ、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 及びＯ−Ｒ＾５、 Ｒ＾４は炭素原子１乃至１６個を有する同一又は異なる
   アルキル−又はシクロアルキル基及び Ｒ＾５は炭素原子３乃至１８個を有するアルキル−、シ
   クロアルキル−及びアルアルキル基を意味する）の化合
   物の溶液にて処理し、続いて溶剤を除去して得たα−酸
   化鉄（III）上に、コバルト化合物を酸化鉄に関してコ
   バルト０．２５乃至１５重量％の量に於て被着し、且つ
   このように処理されたα−酸化鉄（III）を１２０乃至
   ２５０℃の温度に於てテンパリングすることを特徴とす
   る改良された分子磁極整列性を有する高保磁力性の針状
   γ−酸化鉄（III）の製法。