JPS60226415A

JPS60226415A - コ−ジライトガラスの製造方法

Info

Publication number: JPS60226415A
Application number: JP8118084A
Authority: JP
Inventors: Senya Inoue; 井上　千也; Akira Ono; 晃小野
Original assignee: Kanto Chemical Co Inc
Current assignee: Kanto Chemical Co Inc
Priority date: 1984-04-24
Filing date: 1984-04-24
Publication date: 1985-11-11
Also published as: JPH0417900B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、コージライト（ｃｏｒｄｉｅｒｉｔｅ）ガラ
スの製造方法に関するものである。更に詳しくは、本発
明は、従来技術の溶融法によるよりもはるかに低い温度
で、簡単な工程で極めて短時間にコージライトガラス質
粉体を製造する新規なコージライトガラス質粉体の製法
を提供するものである。

本発明は、また、上記の新規なコージライトガラス質粉
体の製法における製造条件の制御によシ、生成するコー
ジライトガラス質粉体の形状を制御し、コージライトガ
ラス質微小中空球（以下バルーンと称する。）および網
目状空孔を有する多孔性コージライトガラス質微小中空
球（以下網目状中空球と称する）を製造する方法を提供
するものである。

一般に、コージライトセラミックスは、耐熱衝撃性、耐
化学薬品性に優れた特性を有するために、調理用磁器や
ハニカム型自動車排気ガス浄化用触媒担体、排煙脱硝用
触媒担体、ｒ過や拡散のフィルターエレメント、触媒担
体、吸着剤などに広く利用されている。従来のコージラ
イトセラミックスに対し、より緻密なコージライトセラ
ミックスが得られるならば、エンジン用構造材料やガス
タービン車用熱交換器などに使用される可能性がある。

しかしながら、コージライトは、焼結性が悪いために通
常の製造方法では緻密な焼結体を得るのは困難である。

従来、緻密な焼結体を得るだめの方法として、様々な焼
結助剤の添加によって、焼結を促進する方法が用いられ
てきた。

しかし、このような方法では、熱膨張係数が増大してし
まい、耐熱衝撃性の厳しく要求される用途には使用でき
ないという欠点があった。一方、熱膨張係数を小さくす
るためには、その組成をコージライトの理論組成により
近づけることが必要であることが知られており、理論組
成のコージライトでしかも緻密な焼結体を得るための工
夫として、高純度の原料を用いてコージライトガラスを
作り、それを粉砕してコーリライトカラス粉末とし、そ
の粉末をホットプレスして、緻密で低熱膨張係数のコー
ジライトセラミックスを作る方法が試みられている。そ
して、コージライトガラス粉末を作るために、原料をコ
ージライト組成となるよう配合してコージライトの融点
（１４７０°Ｃ）以上の高ａｔで加熱して、原料を溶融
し、ガラス状態を保ったまま固化させるために水中に投
入するなどの方法で急冷し、塊状コージライトガラスを
製造してから、それをゾールミルなどで機械的に微粉砕
する方法が用いられているが、多くの時間とエネルギー
を必要とし、また粉砕時の汚染が大きくなるなどの問題
点が存在した。

コージライトガラスに限らず、従来、ガラスは溶融法で
製造されているが、近年の工業技術の進歩は必然的にガ
ラスの性能向上や新しいガラスの実用化を要求するよう
になってきており、それに伴い、新しい製造方法が開発
されるようになってきた。例えば、ＳｉＨ４，５ｉ（Ｊ
４、ＢＣｌ３、ＧｅＣｌ３などを数百度に加熱して気体
として、それを出発物質として気相反応によって光通信
用ガラスファイバーなどを作る方法や、出発物質として
Ｓｌ、Ｂ、Ｐｂ、Ｚｎ、Ｎａなどのアルコキシドのアル
コール溶液を用いて、これを加水分解し、重合させてグ
ルとし、これをガラス転移温度以下で加熱することによ
り酸化物ガラスを製造するアルコキシドのゾル−グル法
など、非溶融法によるガラスの製造方法が開発されてき
た。しかしながら、コージライトガラスに関しては、今
だ従来通シの溶融法による製造方法が知られているのみ
で、コージライトの融点以上の、実用土は１６００℃程
度の高温まで加熱して原料を溶融し、急冷してガラス化
する方法が用いられている。

他方、無機系ガラス質中空体は、その形状の特徴を利用
して、軽量骨材、触媒担体、断熱保温材などに利用され
ている。無機系中空体を製造する方法としては、シラス
等の火山ガラスを加熱して軟化し、ガラスに内六する結
合水によって発泡させる方法（加熱発泡法）や、アルミ
ナ等の高温溶湯を炉から流出させ、これに高圧ガスを吹
きつけて中空状の球体として飛散させる方法あるいは、
有機物等の低融点物質の微小球を芯材として、この表面
に石英等の原料粉体を被覆し、これを加熱して芯材を熱
分解して除去し、更に加熱して外殻部分を焼結して中空
体を得る方法等が知られている。

しかしながら、コーリライトに関しては、これを中空体
化する方法はいまだ知られていない。

コージライトが耐熱衝撃性、耐化学薬品性に優れている
ことはよく知られていることであり、従ってコージライ
トの中空体が製造されれば、その特性を利用して、軽量
骨材、触媒担体、断熱保温材など種々の利用が考えられ
る。

本発明は、上記の如き現状に鑑み、従来技術によるゴー
ジ２イトガラスの製造方法の欠点を解消し、溶融法によ
るよシも、はるかに低い温度で極めて短時間に新規な形
状を有するコージライトガラス質粉体を製造するための
方法を提供するものであシ、また、そのようなコージラ
イトガラス質から成るバルーンと、網目状中空球の製造
方法を提供するものである。

本発明に係るコージライトガラス質粉体の製法を以下に
説明する。本発明のコージライトガラス質粉体の製法は
、アルキルシリヶートト、アルコールに可溶性のマグネ
シウム金属塩及びアルミニウム金属塩とを、シリカ、ア
ルミナ及びマグネシアに換算して、その含有割合がシリ
カについて４４〜６５重量％、アルミナについて５〜４
３重量％、マグネシアについて１０〜１６重量％となる
ように、アルコールまたはアルコールド水の混合溶液に
溶解して原料溶液を調製し、この原料溶液を火炎中また
は加熱帯域中に噴霧して熱分解せしめることを特徴とす
るものである。

上記のアルキルシリケートとしては、例えば、テトラメ
チルシリケート、テトラエチルシリケート、テトラプロ
ピルシリケート、テトラブチルシリケート、などを用い
ることができ、上記のマグネシウム金属塩あるいはアル
ミニウム金属塩としては、例えば、硝酸マグネシウム、
酢酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硝酸アルミニウ
ム、塩化アルミニウムなどのアルコールに可溶性のこれ
らの金属塩を用いることができる。また、本発明方法に
おいて使用するアルコールとしては、水に可溶なメチル
アルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ブチルアルコール、アミルアルコールなどであり、
これらに含まれる水の量に関して言えば、「アルコール
」には、完全に無水のものと、通常試薬として市販され
ている特級、１級などの規格に応じて許容される範囲の
微量の水分を含むものが包含されている。そして、「ア
ルコールと水の混合溶液」とは、上述のアルコールに、
更に所望の割合の水を加えて調整したアルコールと水の
均一な溶液を意味する。

アルキルシリケートと、アルコールに可溶性のアルミニ
ウム金属塩とマグネシウム金属塩とをアルコールに溶解
して、原料溶液を調製する場合において、各々の金属塩
として、無水塩を適用すれば、原料溶液中に含まれる水
の量は、実質的にゼロかもしくは、アルコールに含まれ
る微量の水分のみである。また、金属塩として、含水塩
を適用すれば、溶媒として、アルコールのみを用いても
原料溶液中には、金属塩の結晶水に由来する水分が小量
含まれることになる。

他方、金属塩の種類によっては、アルコールのみではそ
の金属塩の溶解度が小さいか全く溶解しない場合でらっ
ても、アルコールに一定量以上の水を加えることによっ
て、溶解して均一な溶液が得られることもある。このよ
うな溶液−十□（ロロ＋さ←ｒｙ入レト７置＆Ｉエば暑
盆Ｌ１イＷ＋、＠ンとができる。また、アルコールに可
溶性の金属塩を適用する場合であっても、溶媒としてア
ルコールに更に水を加えた混合溶液を用いることも可能
である。

本発明者等は、本発明方法における原料溶液中の水の量
は、上述の如く、アルキルシリケート、アルミニウム金
属塩及びマグネシウム金属塩、と溶媒の組み合わせによ
って、種々に変化せしめ得るが、均一な溶液が調製でき
る限り、いずれも本発明方法における原料溶液として使
用することができ、かつ、後述する如く、これらの原料
溶液の噴霧熱分解により生成する粉体は、新規な形状を
有するコージライトガラス質粉体であることを見い出し
た。更に、本発明者等は、噴霧熱分解により生成する粉
体の形状が、原料溶液中の水の含有割合によって第５図
の写真に示すようなバルーンから第７図の写真に示すよ
うな網目状中空球まで種々に変化し、傾向として原料溶
液中の水の含有量がゼロかまたは少量の間はバルーンが
形成され、ある一定量以上の水が含まれると、網目状中
空球が形成されることを見い出した。この一定量の水の
含有率について言えば、それは、原料の組合せによって
異なシ、例えば、テトラエチルシリケート−硝酸アルミ
ニウムー硝酸マグネシウム−イソプロピルアルコールの
系では、原料溶液中の水の含有率がおよそ４チ以下の場
合にバルーンが形成され、およそ４チ以上になると、網
目状中空球が形成され、また、例えば、テトラメチルシ
リケート−硝酸アルミニウムー硝酸マグネシウム−メチ
ルアルコールの系では、原料溶液中の水の含有率がおよ
そ８チ以下の場合にバルーンが形成され、およそ８チ以
上で網目状中空球が形成される。更に別の例として、テ
トラエチルシリケート−塩化アルミニウムー塩化マグネ
シウム−エチルアルコールの系では、原料溶液中の水の
含有率がおよそ１５チ以下の場合にバルーンが形成され
、およそ１５チ以上で網目状中空球が形成される。この
ように水の含有率の値は、原料の組合せによって、異な
ってくるが、いずれの組合せにおいても、原料溶液中の
水の含有率が、ある値まではバルーンが形成され、水の
含有率がある一定値を越えて多量に存在するようになる
と、網目状中空球が形成される傾向にある。従って、原
料溶液中の水の含有率を調整することにより、目的に応
じてバルーンあるいは網目状中空球の形状をしたコージ
ライトガラス質粉体を製造することができる。

前述の原料溶液の噴霧は、例えば、該原料溶液を噴霧ノ
ズルなどを用いて、ガスバーナーなどによる火炎中に、
または、電気炉やガス炉などにより、予め７００℃以上
の温度に保たれた加熱帯域中に、噴霧し、微細な液滴と
された原料溶液が瞬間的に熱分解されるようにして行う
。

本発明方法により得られるコージライトガラス質粉体の
形状が、中空状の球形となる原理は、従来法の加熱発泡
法が出発原料のガラス中の結合水（ＯＨ基）で発泡球形
化するのと異なり、本発明方法における球形化は、本質
的に原料溶液の噴霧による溶液の微細な液滴化による球
形化であり、更に、液滴から溶媒が蒸発することによっ
て、中空化が起こることによる。生成する中空球は、噴
霧時の液滴の大きさとほぼ同じかまたは幾分収縮した大
きさで、瞬間的な加熱による中空球のガラス化によって
表面の滑らかな球殻をもった微小中空球となる。他方、
噴霧する原料溶液中に水が多量に存在する場合には、噴
霧熱分解を起こして更にガラス化する過程で、均質な球
殻を球全面にわたって形成することができずに球殻の外
側から内側まで貫通した空孔が多数網目状に発現する。

生成するバルーンの大きさや球殻の厚さ、あるいは、網
目状中空球の大きさや生成する空孔の数と大きさは、原
料溶液の組成及び濃度や噴霧熱分解条件を変えることに
より制御することができる。

コージライトの理論組成は２Ｍｇ０・２ＡｈＯ３・５Ｓ
ｉ０２であり、コージライトの化学組成範囲は、Ｓｉｎ
ｇｅｒによると、シリカについて５１．４〜６４．９重
量％、アルミナについて２５．５〜３８．８重量係、マ
ｆｉシ了ｆつ層イ２−６〜１３８曾暑４ｆム入−［Ｓｉ
ｎｇｅｒ、Ｆ、：Ｂｒ１ｔｉｓｈＣｌａｙｗｏｒｋｅｒ
、脇１９（１９５７ン〕。

本発明方法におけるコージライトガラスの化学組成も、
低熱膨張係数のコージライトセラミックス用原料ガラス
として使用する場合は、より理論組成に近い＃１うが望
ましいが、バルーンや網目状中空球として利用する場合
やコージライトセラミックス用原料ガラス粉体として利
用する場合であっても、低熱膨張係数の要求がそれほど
厳しくなく、他の特性が重視される場合などは、コージ
ライトの化学組成範囲より更に組成をずらして、噴霧熱
分解生成粉体としては、Ｘ線回折分析でハローパターン
図形のみを示し、示差熱分析（ＤＴＡ、）による熱分析
ではガラス質であるが、この噴霧熱分解生成粉体を更に
高温に加熱し、結晶化させると、主成分がコージライト
結晶で、他の結晶が少量混在してくるような化学組成範
囲を選ぶことが可能である。そして、このような組成範
囲のものも、本発明方法におけるコージライトの範囲に
含まれるものである。従って、本発明方法におけるコー
ジライトガラス質粉体とは、シリカについて４４〜６５
重量％、アルミナについて２５〜４３重量％、マグネシ
アについて１０〜１６重量％の組成範囲の組合せによっ
て製造されるものを意味し、噴霧熱分解主成粉体として
は、Ｘ線回折分析的にも、またＤＴＡによる熱分析上も
ガラス質であって、これを更に高温に加熱した場合に、
全てコージライト結晶相に結晶化するものと、主成分が
コージライト結晶相で他の結晶相を少量含むものとが存
在する。したがって、本発明においては、これらのいず
れの場合をも含めて、上述の噴霧熱分解生成粉体を、コ
ージライトガラス質粉体と呼称するものである。

本発明方法による噴霧熱分解生成粉体がコージライトガ
ラス質粉体であることは、この粉体がガラス転移温度（
Ｔｇ）が存在する非晶質物質であることにより明らかに
される。すなわち、まず、コージライトガラスであるこ
とが明らかな試料として、従来法により、シリカ、アル
ミナ、マグネシアをコージライト組成に配合し、１６０
０℃で加熱溶融し、水中に投入して急冷してガラス化し
た後に、粉砕してガラス質粉体を作成する。第１図は、
この溶融法により作成したコージライトガラス質粉体及
びそのガラス質粉体を種々の温度で加熱処理したときの
各々のＸ線回折図形を示したものである。溶融法により
作成したガラス質粉体の回折図形（第１図の１）は、回
折角２θ＝ス°付近にピークのある幅の広いハローパタ
ーンのみを示し、更に２θ＝５°よりも低角度側でも大
きな小角散乱が認められず、典型的なガラス質物質の回
折図形を示している。

そして、このガラス質粉体を加熱してゆくと、９００℃
まではガラス質のハローノミターンを示す（第１図の２
）が、９５０℃まで加熱した試料は、μ型コージライト
結晶による回折図形（第１図の３）を、更に１０５０℃
まで加熱した試料は、六方晶コージライトによる回折図
形（第１図の４）を示している。また、第２図は、同じ
く溶融法によシ作成したコージライトガラス質粉体のＤ
ＴＡによる熱分析チャートを示したものであるが８００
℃付近に小さな吸熱ピークが認められ、９４０℃付近に
は、ややブロードで大きな発熱ピークが、また１０３０
℃付近でやや鋭く大きな発熱ピークが認められる。従っ
て、第１図と第２図の結果から、コージライトガラスは
、８００℃付近にガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、９０
０〜９５０℃でガラス状態からμ型コージライト結晶に
、結晶化し、更に１０００〜１０５０℃で六方晶コージ
ライト結晶に変わることがわかる。

第３図は、本発明方法による噴霧熱分解生成粉体及びそ
れを種々の温度で加熱処理した粉体のＸ線回折図形の代
表例である。噴霧熱分解生成粉体は、回折角２θ＝ム°
付近にピークのある幅の広い・・ローパターンのみを示
し、更に２θ＝５゜より低角度側でも、大きな小角散乱
が認められず（第３図の１）、溶融法によるコージライ
トガラス質粉体の回折図形（第１図の１）と極めて類似
した回折ノミターンであることから、この噴霧熱分解生
成粉体が単なる非晶質ではなくて、四ｆゼラス験能Ｖｒ
ｈつイ層スどシ多云瞳ｌイ層る。噴霧熱分解生成粉体を
加熱してゆくと、９００℃までは噴霧熱分解生成粉体に
よる回折図形と同Ｌハローパターン（第３図の２）を示
し、９５０℃まで加熱した試料はμ型コージライト結晶
による回折図形（第３図の３）を、また１０５０℃まで
加熱した試料は、六方晶コージライトによる回折図形（
第３図の４）を示した。また第４図は、第３図の測定に
用いた噴霧熱分解生成粉体のＤＴＡによる熱分析の結果
を示したものであるが、８００℃付近に小さな吸熱ピー
クが認められ、また９３０℃付近と１０３０℃付近に二
つの大きな発熱ピークが認められる。第１図と第３図と
の比較により、両者がＸ線回折分析上同じ物質であるこ
とが明らかにされ、更に、第２図と第４図との比較から
、噴霧熱分解生成粉体が８００℃付近にガラス転移温度
（Ｔｇ）を有することが明らかにされた。

以上の分析結果から、本発明方法による噴霧熱分解生成
粉体は、原料溶液の濃度や水の含有率、噴霧熱分解条件
などによシ、外観は種々に変化するが、いずれもガラス
質粉体であることが明らかとなった。

この事実は、極めて注目に値する。即ち、従来は、コー
ジライトをガラス化するためには、原料のシリカ、アル
ミナ、マグネシアをコージライトの組成に配合し、これ
をコージライトの融点（１４７０°Ｃ）以上に、実用上
は１６００℃程度の高温に加熱して溶融して均一な融液
とし、これを急冷固化してガラス化していたが本発明の
製造方法によれば、溶融法によるよりもはるかに低い温
度で、溶融することなく、瞬間的にコージライト組成の
ガラス質粉体を製造することができるのである。このこ
とは、製造装置に使用される材料に対する熱的化学的安
定性の要求が緩和されることやエネルギー節約の点でも
大きな利点である。また、ガラス化の工程が噴霧熱分解
の一工程だけであり、しかも極めて短時間で行なうこと
ができ連続生産することができるなど、生産上の効果も
極めて大きいものがある。

更に、本発明の製造方法によれば、出発原料が液体であ
るため成分の配合を極めて均一に行なうことが容易であ
り、必要に応じて、組成をわずかに変えたり、コージラ
イトの熱的、化学的特性や機械的特性を改良するために
、コージライト成分以外の添加物を、溶液に少量添加し
て、均一に配合することも容易に実施し得るという利点
がある。

上記の如く本発明方法により製造される新規な形状を有
するコージライトガラス質粉体は、コージライトセラミ
ックス用原料粉体として使用することができ、焼結によ
る粉体の膨張収縮特性や焼結の活性度を制御するために
、９５０℃以下の温度で熱処理を行い、ガラスの安定化
を行うことができる。また噴霧熱分解生成粉体を更に微
細な粉体にするために公知の種々の方法で粉砕処理をす
ることができる。本発明方法により製造されるコージラ
イトガラス質粉体は中空球状粉体であるため、従来法に
より製造した塊状ガラスの粉砕にくらべて短時間で容易
に粉砕することができるために粉体の汚染を極めて少な
くできる点で著しい利点を有する。

以下に、本発明の実施例を掲げ、本発明を、さらに、具
体的に説明する。

実施例−１（バルーンが形成される場合の実施例）シリカ、マグネシア、アルミナの含有割合が、コージラ
イトの理論組成（シリカ＝５１．４重量％、マグネシア
＝１３．８重量％、アルミナ＝３４．８重量％）となる
ように、各種のアルキルシリケート、マグネシウム金属
塩、アルミニウム金属塩、アルコールを用いて、第１表
の■〜■に記載した内容の原料溶液を作製し、溶液中の
コージライト成分の全濃度が０．５ｍｏｌ／ｌとなるよ
うに調整した。これらの原料溶液を、毎分ｌＯ〜２０ｍ
ｌの割合ならびに圧縮空気を毎分１０１の割合で、二流
体噴流ノズルの液供給側及びガス供給側に供給して、ガ
スバーナーの火炎中に噴霧した。数１０ミクロン以下の
微細な液滴となった溶液は、火炎及び液滴中のアルコー
ルの蒸発・燃焼により、暖間的に加熱されて一液滴の固
化−熱分解２ガラス化が起った。噴霧熱分解時の温度は
、８８０℃〜１４１０℃であった。このようにして生成
した粉体を、サイクロン方式で捕集して電子顕微鏡で観
察した結果は、いずれの実験の場合も、５ミクロン以下
のバルーンとなっていて、球殻の表面は滑らかであった
。χ線回折図形は、いずれもガラス質物質を示唆する・
・ローパターンのみを示した。また、ＤＴＡによる熱分
析によシ、８００℃付近に微小な吸熱ピークが認められ
た。

実施例−２（バルーンが形成される場合の実施例）シリカニ５８．７重量％、マグネシア−１４，２重量％
、アルミナ＝２７．１重量％となるように、テトラエテ
ルシリケート、硝酸マグネシウム及び硝酸アルミニウム
をエチルアルコールに溶解シて、溶液中のコージライト
成分の全体の濃度が０．５ｍｏｌ／ｌｌ、水の含有率が
６．０’１となるように調整し、実施例−１と同じ条件
で噴霧熱分解を行った。得られた粉体は、バルーンであ
った。

実施例−３（バルーンが形成される場合の実施例）ソリカー４４．６重量％、マグネシア−１３，３重量％
、アルミナ−４２，１重量％となるように含有割合を変
える他は実施例−２と同じ方法で原料溶液を調製し、実
施例−１と同じ条件で噴霧熱分解を行った。得られた粉
体は、バルーンでらった。

実施例−４（バルーンが形成される場合の実施例）実施例−１の第１表の■に記載した内容の原料溶液を用
い、溶液供給量を毎分５ｍｌの割合で、圧縮空気量を毎
分８１の割合で二流体噴霧ノズルの液供給側及びガス供
給側に供給し、予め１５００℃に加熱した電気炉の反応
管の中に噴霧して熱分解を行ない、サイクロン方式で生
成粉体を捕集した。得られた粉体は、分析の結果バルー
ンであった。

実施例−５（網目状中空球が形成される場合の実施例）シリカ、マグネシア、アルミナの含有割合がコージライ
トの理論組成（シリカ＝５１．４重量％、マグネシア＝
１３．８重量％、アルミナ−３４，８重量％）となるよ
うに、アルキルシリケート、マグネシウム金属塩及びア
ルミニウム金属塩をアルコールと水の混合溶液に溶解し
て第２表の■〜■に記載した内容の原料溶液を作製し、
溶液中のコージライト成分の全濃度が０．５ｍｏｌ／Ｊ
となるように調整した。そして、実施例−１と同じ方法
で噴霧熱分解実験を行った。燃焼時の温度は、７３０℃
〜１３９０℃であった。こうして生成した粉体をサイク
ロン方式で捕集して電子顕微鏡で観察した結果、いずれ
の実験の場合も、Ｉミクロン以下の網目状中空球が形成
され、０．Ｏ】〜６ミクロンの大きさの空孔がｌＯ個〜
３５０個程、網目状に生成しているのが認められた。Ｘ
線回折図形は、いずれもガラス質による幅の広いノ・ロ
ーパターンを示し、またＤＴＡによりガラス転移温度が
認められた。

／／ｅ′ 実施例−６（網目状中空球が形成される場合の実施例）実施例−５の第２表の■の内容の原料溶液を、毎分５ｍ
ｌの割合で、圧縮空気を毎分８１の割合で、各々二流体
噴霧ノズルの液供給側とガス供給側に供給し、予め１４
５０℃に加熱した管状電気炉の反応管の中に噴霧して熱
分解を行ない、サイクロン方式で生成粉体を捕集した。

得られた粉体は、分析の結果、１２ミクロン以下の網目
状中空球が形成され、２ミクロン以下の微細な空孔が５
０〜１５０個程網目状に生成していることが認められた
。

実施例−７（網目状中空球が形成される場合の実施例）シリカ−５８，７重量％、マグネシア−１４，２重量％
、アルミナ−２７，１重量％となるように、テトラエテ
ルシリケート、硝酸マグネシウム及び硝酸アルミニウム
をエチルアルコールと水の混合溶液に溶解して、溶液中
のコージライト成分の全体の濃度が１．０ｍｏｌ／／、
水の含有率が２０チになるように原料溶液を調製して、
実施例−５と同じ方法で噴霧熱分解を行った。得られた
粉体は、分析の結果、２０ミクロン以下の網目状中空球
が形成され、５ミクロン以下の微細な空孔が網目状に生
成していた。

実施例−８（網目状中空球が形成される場合の実施例）シリカ＝４４．６重量％、マグネシア＝１３．３重量％
、アルミナ＝４２．１重量係となるように含有割合を変
えた他は、実施例−７と同じ方法で原料溶液を調製し、
実施例−５と同じ方法で噴霧熱分解を行った。得られた
粉体は、分析の結果、２Ｊクロン以下の網目状中空球が
形成され、５ミクロン以下の微細な空孔が網目状に生成
していた。

実施例−９（網目状中空球が形成される場合の実施例）実施例−５の第２表の■の内容の原料溶液に、コージラ
イトに対する含有率がＮａ２Ｏ換算で０．３重量％とな
るように硝酸ナトリウムを添加混合して、噴霧熱分解用
の溶液とし、実施例−５と同じ方法で噴霧熱分解を行っ
た。得られた粉体は、分析の結果、１０ミクロン以下の
網目状中空球が形成されており、２ミクロン以下の微細
な空孔が網目状に生成していることが認められた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、溶融法により製造したコージライトガラスを
粉砕して粉体とした試料及びこの粉体を９００℃、９５
０℃、及び１０５０℃で加熱処理したときの各々のＸ線
回折図形の一例を示すものである。第２図は、溶融法に
より製造したコージライトガラスを粉砕して粉体とした
試料のＤＴＡチャートの一例である。第３図は、本発明
方法により得られた噴霧熱分解生成粉体及びこの粉体を
９００℃、９５０℃及び１０５０°Ｃで加熱処理して得
られた粉体の各々のＸ線回折図形である。第４図は、本発明方法により得られた噴霧熱分解生成粉
体のＤＴＡチャートである。第５図は、本発明方法によ
り得られたコージライトカ゛ラス質粉体のバルーンの状
態を示す電子顕微鏡写真でわる。第６図は、上記のバル
ーンが中空球となっていることを示すために、バルーン
を破壊して撮影した電子顕微鏡写真である。第７図は、
本発明方法により得られたコージライトガラス質粉体の
網目状中空球の状態を示す電子顕微鏡写真である。特許出願人関東化学株式会社第１図回折角（コθ）第２図吸熱温度（”Ｃ）第３図回折角（２θ）第９図温度（”Ｃ）第５−図ｉ−□−−”’−””□ｊ−’−”””−’−”−’−
へ−１”’７．／１７′第乙１ｖ１（、−、−−−ＩＬ、：、、、、、−、、ｌへ゛Ａ乙第
７し］１−−、−、、、−、−−−−１、りｔｌ、手続補止會
（方式）′ 昭和５ｑｑｇ月２夕日％許７’Ｔ長官志賀学殿１事ｆ↑の人称昭和、９７年判蔚願第ｇ／１ｇＯ号２発明の名称コーミクライ）・ガフスの製造方法３４補止をする名事ｆ↑との関係特薊出願人イ１−所東京都中央区［」本橋本町、？丁］−Ｖノ番地
名称関東化学株式会社４代、胛人住Ｉ・）ｉ東京都十代田区麹町、？’４’＋−１Ω番地
相−６−第一ビル電話（，２乙、、ｔ）Ｉ７乙グ９（発送日：昭和５９年７月３／Ｓ）６補正の対象明細前の図面の一簡、ノ柳Ｎ説明の欄、補
正の内容明細書１．７０頁上から３行・〜、？／頁乙行の「第、
へ図は、・・・・・・写＾、である。」の記載を以下の
とおり訂１Ｆする。［−第左図は、本発明方法により得られた：ｒ、、、、
、、、：、、、；ライトガラス質粉体の粒子構造（・ζ
ルーノの状態）を示す図面に代る電子顕微鏡写真である
。第４図は、上記の粒−子構造（バルーン）が中空球と７
ｆつでいることを尽すだめの図面に代７え、ＡＬＬ−ン
を破壊して撮影した電子顕微鏡写真である。第７図は、
本発明方法により得ら７１．た′ｌ−フジライトガノス
質粉体の粒子構造が網目状中空球の状態であることをろ
く−Ｊ図ニーｊｉ１に代Ｚ）電子顕微鏡′す＾である。」以上

Claims

【特許請求の範囲】

（１）アルキルシリケートと、アルコールに可溶性ノア
ルミニウム金属塩及びマグネシウム金属塩とを、シリカ
、アルミナ及びマグネシアに換算して、その含有割合が
シリカについて４４〜６５重量％、アルミナについて２
５〜４３重量％、マグネシアについて１０〜１６重量％
となるように、アルコールまたはアルコールと水の混合
溶液に溶解して、原料溶液を調製し、この原料溶液を火
炎中または加熱帯域中に噴霧して熱分解せしめることに
より、コージライトガラス質粉体を製造する方法。
（２）アルキルシリケートと、アルコールに可溶性のア
ルミニウム金属塩及びマグネシウム金属塩とを、シリカ
、アルミナ及びマグネシアに換算して、その含有割合が
シリカについて４４〜６５重量％、アルミナについて２
５〜４３重量％、マグネシアについて１０〜１６重量％
となるように、アルコールまたはアルコールと水の混合
溶液に溶解して、原料溶液を調製し、この原料溶液を火
炎中または加熱帯域中に噴霧して熱分解せしめ、生成す
るコージライトガラス質粉体を更に９５０℃以下の温度
で熱処理することを特徴とするコージライトガラス質粉
体の製造方法。