JPS60228431A - ゼオライトから得られたシリカ−アルミナ触媒を用いる芳香族分子のアルキル化 - Google Patents

ゼオライトから得られたシリカ−アルミナ触媒を用いる芳香族分子のアルキル化

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JPS60228431A
JPS60228431A JP59093109A JP9310984A JPS60228431A JP S60228431 A JPS60228431 A JP S60228431A JP 59093109 A JP59093109 A JP 59093109A JP 9310984 A JP9310984 A JP 9310984A JP S60228431 A JPS60228431 A JP S60228431A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、低結晶度の部分崩壊したゼオライト触媒を使
用する芳香族分子のアルキル化方法に関する。この方法
は、芳香族基質のモノアルキル化に対する高度の選択率
により特徴づけられる。
９６％程度のモノアルキル化に対する選択率が得られる
。
発明の背景 ベンゼン、トルエン及びキシレンのような軽質単核芳香
族分子は、酸性フリーデルークラ７ツ触媒又は不均一酸
性シリカーアルミナ触媒を用いてオレ７インのようなア
ルキル化剤によりアルキル化することができる。しかし
、一般に、これらの反応から得られる生成物分布を制御
することは困難であって、通常はかなりの量のジアルキ
ル化が行われる。モノアルキル化生成物が通常最も価置
かあるので、アルキル化方法はジアル中ル化を抑止する
ために過剰量の芳香族成分を用いて一般に行われる。し
かし、芳香族対オレフインのむしろ大きいモル比（例え
ば３：１〜８：１）を使用するにもかかわらず、かなり
のジアルキル化が常に起る。したがって、供給物中の過
剰芳香族量並びに許容できるジアルキル化の量は経済的
な考慮を払って決定される。
近年、アルキル化反応を接触させるために酸性ゼオライ
トが用いられた。しかしながら、これらの触媒はモノア
ルキル化に対して非常に特異的でない。
例えば、米国特許第４．３０１，３１６号には、芳香族
アルキル化触媒としてＺＳＭ−２０、マジツ｝、ＺＳＭ
−５８及びベータゼオライトのような結晶性ゼオライト
触媒を使用することが教示されている。しかしながら、
４：１のベンゼン対オレ７インモル比及び各種の触媒を
使用してもこの特許に記載のモノアルキル化に対する選
択率は３３重承％〜７３重量一の間にすぎず、これらの
選択率は完全なオレ７イン転化率よりも低い点で生じて
いる（記載されたオレ７イン転化率の最高値は９４％）
。オレフイン転化率が増大するにつれてモノアルキル化
に対する選択率が低下することが予期される。米国特許
第４，５０ｔ４１７号には、大部分が６〜７Ａの寸法で
ある開口を有するチャンネルを特徴とする結晶性ゼオラ
イト触媒を使用することが教示されている。このような
ゼオライトには、ＺＳＭ−１２、オレタイト、モルデナ
イトなどが含まれる。４：１の芳香族対オレフイン比で
この特許に含まれる各種の触媒を使用すると、モノアル
キル化に対する選択率は５８重量％（実施例１）〜８０
重量％（実施例８）であると記載されている。ＨＺＳＭ
−１２を用いる一つの実施例（この特許の実施例７）は
４：１のベンゼン対１−ドデ七ン比でもってベンゼンを
１−ドデ七ンでアルキル化することを記載している。こ
こでは、モノアルキル化に対する選択率は、５４重量一
のオレ７イン転化率において６４重量憾にすぎなかった
。上記よりも高い芳香族対オレ７インモル比を用いても
認められるほどに高いモノアルキル化に対する選択率を
与えなかった。この特許の実施例５には、｝ＩＺ８Ｍ−
１２触媒（水蒸気処理した）を用いて８：１のモル比で
ベンゼンを１−オクテンでアルキル化することが記載さ
れている。この場合のモノアルキル化に対する選択率は
、８８重量％のオレフイン転化率において８３重量％に
すぎなかった。
芳香族化合物をオレフインでアルキル化してアルキルベ
ンゼン洗剤用アルキル化物を製造する方法は、ＵＯＰぶ
つ化水素酸接触方法を用いて工業的に行われる。ＵＯＰ
法は、その生成物が９１２重量一のモノアルキル芳香族
化合物及び８．８重量一のジアルキル芳香族化合物を含
有することを記載している（Ｒ，Ｃ．Ｂｓｒｇ他の１９
７５年ＵＯＰブリセスデイビジョンの技術会議での報文
［洗剤及びプラスチック用の商業的中間体である線状内
部オレ７インＪ（１９７５年９月）を参照されたい）。
この反応で用いられたベンゼン対オレ７イン比は特定さ
れていないが、多分６〜９の範囲にあろう。
以上のように、従来技術は、ジアルキル芳香族副生物の
生成が洗剤工業における大きな損失であるという事実に
もかかわらず、高い選択率でモノアルキル芳香族化合物
を製造することを特に記載していない。
本発明の詳細な記述 本発明の方法は、一般に、ベンゼン、トルエン、０−、
ｍ−及びｐ−キシレン、エチルベンゼン、ｎ一又はｉｓ
ｏ−プロビルベンゼン、ｎ−、ｌｓｏ−及びｔｅｒｔ−
ブチルベンゼン、テトラリン、アルキルテトラリン、ナ
フタリン、アルキルナフタリン及びこれらの混合物から
選ばれる単核及び多核芳香族分子、好ましくはベンゼン
、トルエン、キシレン類及びエチルベンゼン、最も好ま
しくはエチルベンゼンをアルキル化することからなる。
アルキル化剤としては、芳香族化合物と反応できる脂肪
族又は芳香族有機化合物のいずれも含まれる。
有用なアルキル化剤には、例えば、ハロゲン化アルキル
、オレフイン及びアルコールが含まれる。
５〜２０個の炭素原子を有するオレ７インがアルキル化
剤として一般に用いられるが、アルキル化条件下でオレ
７インを生じることができるいかなる種類の化合物も用
いることができるが、しかし、１０〜２０個の炭素原子
を含有する長＠Ｍ状オレフィン（内部ランダム及びα−
オレ７インとも）が好ましいアルキル化剤である。モノ
アルキル化芳香族生成物は一般に１６〜２８個、好まし
くは１８〜２６個、最も好ましくは２０〜２６個の総炭
素数を有する。本発明の方法の長鎖モノアルキル化生成
物は洗剤工業において有用である。また、ある種のモノ
アルキル化されたアルキルベンゼン（即ち、１個の短い
アルキル基（２〜４個の炭素）と１個の長いアルキル基
（１４〜１８個の炭素）を含み且つ２３〜２８個、好ま
しくは２４〜２６個の総炭素原子を含有するジアルキル
ベンゼン）が、本出願人に係る同日付けの特許出願に記
載のように合成潤滑油原料及び原料添加剤として有用で
あることがわかった。
アルキル化生成物は、必要ならば、標準的な分離技術に
よって出発物質又は一緒に生成した副生物から精製し及
び（又は）回収することができる。
例えば、アルキル化生成物中の不飽和オレ７イン糸二量
体の存在は、良好な酸化安定性が要求されるような用途
においては望ましくない。この場合には、オレ７イン特
異性の水素化触媒か又はオレ７イン二量体を飽和させ且
つアルキル芳香族化合物をナ７テンに軟化させる水素化
触媒による水素化が望ましいであろう。別法として、蒸
留又は非対称逆浸透ポリイミド膜のような選択透過膜を
介する選択的透過の如き物理的分離技術によって精製を
行うことができる。アルキル化生成物を出発物質及び副
生物から分離すると同時に膜を用いてアルキレート生成
物をその異性体に分離するための操作は、本出願人に係
る同日付けの特許出願に記載されている。
しかし、本発明のアルキル化方法は、分離プロセスがそ
れほど重要でないような非常に高いモノアルキル化度を
特徴とする（即ち、非常に少爪の副生物しか生成しない
）。しかして、出発物質からのモノアルキル化生成物の
回収は、蒸留又は簡単なストリツビングにより効率良く
行われる。特に潤滑油として有用である（本出願人に係
る同日付けの特許出願に従って）モノアルキル化された
アルキルベンゼン生成物は、製法されたままで使用する
ことができる。即ち、蒸留によってできる溶媒の回収並
びに水素化によって行うことができるジオレフインの除
去を実施する以外に、ジアル午ルベンゼン生成物をその
種々の異性体に分離し又は全反応生成物混合物からジア
ルキルベンゼンを分離する必要がない。
酸性の低結晶度の部分崩壊したゼオライトを使用して本
発明のアルキル化方法を実施するにあたって用いられる
アルキル化条件は次の通りである。
即ち、約５０〜２００℃、好ましくは約６０〜１５０℃
、さらに好ましくは約７０−１４０℃の温度；約０〜２
，０００ｐｓｔｇ，好ましくは約０〜５’００ｐｓｌｇ
，さらに好ましくは０〜３００ｐａｉｇ，最も好ましく
は約０−２００ｐｓｉｇの圧力、約［１１〜１０ｈｒ．
ｓ好ましくは約α５〜４ｈｒ１−１ 最も好ましくは約０．８〜２ｈｒの空間速度（Ｗ｝｛８
Ｖ，ｇオレフイン：ｇ触媒／ｈｒ）ｏ反応は、そのまま
で又は窒素、水素のような乾燥ガス雰囲気の存在下に行
うことができる。芳香族化合物対アルキル化剤（好まし
くはオレフイン）のモル比は約１：１〜１０：１、好ま
しくは約２：１〜Ｂ：１、ｊ汐も好ましくは約６：１〜
５：１である。
本発明の方法は、バッチ式か又は連続式で行うことがで
きるが、連続式が好ましい。
本発明の方法全実施するにあたっては、金属を含まない
酸性の低結晶度の部分崩壊したゼオライトが触媒として
用いられる。低結晶度の部分崩壊したゼオライトを製造
するのに用いられる方法は、一般に、ヨーロッパ特許出
願第８３３０５１６６、７号に記載されている。一般に
、この方法は、ゼオライト、好ましくはゼオライトＹ又
はゼオライトＸのような大孔径細孔ゼオライト、最も好
ましくはゼオライ｝Ｙの陽イオン個所を水酸基に熱分解
できるイオン、例えばハロゲン化（例えば塩化、臭化）
アンモニウム、炭酸アンモニウム、チオシアン酸アンモ
ニウム、水酸化アンモニウム、モリブデン酸アンモニウ
ム、ジチオン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、硫酸
アンモニウム、ぎ酸アンモニウム、乳酸アンモニウム、
ｆｉ石酸アンモニウムなどのような有機及び無機アンモ
ニウム塩；ビリジン、グアニジン及びキノリン塩を含む
有機窒素塩基のような種類の炭化水素及び有機アミン；
水酔化テトラメチルアンモニウム及び水酸化テトラエチ
ルアンモニウムのようなテトラアルキル及びテトラアリ
ール塩の如きポリヒドロカルビルアンモニウム塩、そし
て好ましくはＮＨ４＋イオンで十分に交換し、交換され
たゼオライトを乾燥し、次いで交換されたゼオライトを
比１；１ヲ的乾燥した雰囲気、好ましくは乾燥空気中で
焼成してゼオライト出発物質と比４・冫して物ｙ７の結
晶度を減少させることからなる。＋＋’ｉｊイオン交｛
１＊Ｉｆは、一般に、約５０％よりも高いレベルまでで
あり、７０％よりも旨いレベルまでの交換が好ましい。
交換されたゼオライトは、好ましくは平内量の水分をせ
いぜい含有するように乾燥される。乾燥は、試料からそ
の水分の大部分を大気中に蒸発せしめるようなものであ
ってよいが、好ましくは計画的な乾燥、例えば約１２０
℃に試料の大きさに応じて１時間以上加熱すること又は
真空を適用して水分を引抜くことなどが行われる。焼成
は、薄い床で少なくとも約３００℃（一般に約３００〜
６００℃）の温度で比較的乾燥した雰囲気、例えば、一
般に約１ｐｍ１以下、好ましくは約α２ｐｓ１以下の水
蒸気分圧を使用条件下で含む雰囲気中で行われる。この
焼成は、空気、水素又は不活性の、即ちゼオライトと相
互作用しない任意のガス中で、好ましくは乾燥空気中で
行うことができる。焼成された物質は、次いで、せいぜ
い痕跡量の水分を含む不活性非反応性又は還元性雰囲気
中又は真空中で４００〜９００℃で焙焼することによっ
てさらに処理される。
結晶性ゼオライト出発物質は、ＸＲＤにより測定して約
３０〜８０％保持された結晶度を有することを特徴とす
る低結晶度の部分崩壊したゼオライト生成物を生じるよ
うに前記した操作を受けるｄ本発明で用いられる触媒に
おいては約７０％より多い結晶度の損失は望ましくない
。なぜならば、そのような物質は本発明のモノアルキル
化方法に対して選択的な又は活性なものでないことがわ
かつたからである。結晶度の損失は、焼成工程中の環境
内に存在する水分の量（水分が多いほど結晶度の損失は
低い）及び（又は）焼成オーブン中の陽イオン交換され
た物質の床の厚さ（陽イオン交換された物質の床が厚い
ほど所定の焼成温度での結晶度の損失は低い）のいずれ
か又は両者を調節することによって制御することができ
る。本発明で使用するのに好ましい低結晶度の部分崩壊
したゼオライトは、Ｘ線回折（ＸＲＤ）により決定して
約３０〜８０％保持された結晶度を有する。低結晶度の
部分崩壊したゼオライト試料中の保持された結晶度の割
合（％）は、そのＸＲＤ図形における五個の主要ピーク
の高さを平均し、この値を元のナトリウムゼオライトの
ＸＲＤ図形におけるこれらの五個のピークの高の平均と
比較することによって得られる。計算に用いた五個の（
主要）ピークは、１５．５；２０．２；２ｉ５；２６．
９及び３１５のθ０値で生じるものである。
モノアルキル化は、通常、アルキル化反応を行うときの
最も望ましい反応である。これらの酸性で低結晶度の部
分崩壊したゼオライト触媒がモノアルキル化生成物の収
率を最高にすることができるために、芳香族化合物対オ
レフインのより低いモル比を供給流れで用いてアルキル
化反応を実施することができる。反応に用いた過剰の芳
香族化合物は生成物から除去しなければならないので、
上記のことはプロセスの経済性を向上させるものである
。これらの触媒を用いて観察されたモノアルキル化に対
する選択率は非常に高く、一般に約９０％以上、時には
約９６％以一ヒであって、９９％以上になる。晶純度の
ゼオライト触媒又はふつ化水素ＩＷｔｉのような均質触
媒では高いｔ’Ａ択率は報告されなかった。より広い生
成′吻分布が？５られる場合には、その生成′吻を合成
潤滑油又は潤滑油添加剤として使用するようにするなら
ば、前述した膜分離法のようなかなり復雑な分離法が要
求され、また典型的なフリーデルクラクツｌｌｒＪ＋ｔ
ＩＬ（例えばＡＩＣ１３又はＨＦを使用する）の場合に
は精製操作も必要とされる。
しかし、前記したような減少した結晶度を有するゼオラ
イトＹの試料がベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、
テトラリン及びナフタリンのような芳香族戻化水素をオ
レ７インでアルキル化するための活性な触媒であること
が見出された。触媒が示す活性及び選択性は、触媒によ
り保持された結晶度に強く左右される。特に、ＮＨ４＋
イオンで十分に交換し、約３５０℃〜５５０゜Ｃの温度
で薄い床の形で焼成し（好ましくは空気中で）、次いで
水素雰囲気中で４５０℃の温度までコンディショニング
したゼオライトＹは、線状オレ７インによる軽質芳香族
分子のモノアルキル化に対して非常に高い選択率を示す
。ＸＲＤ分析は、この物質が３０％以上であるが１００
％よりも低い結晶度％を有することを示した。約３０％
よりも低い結晶度％を有するものも使用できるが、劣っ
た選択率及び活性を示し、したがって好ましくない。
その結果、用いられる触媒製造パラメータは前記した範
囲から選択されるが、約５０％保持された結晶度を持つ
物質を与えるように前記した混合物含有員、温度及び床
の厚人さについてのガイドラインを用いて選択される。
以下、本発明の実施例を示す。
例Ａ一部分崩壊したゼオライ｝Ｙの製造ユニオンカーバ
イド社より得られＥｃ−６６）、そして ｔＩＮａ２０・ＡＩ４０ｇ・４．７８ＩＯ２の「受取り
時の」無水物組成を有する３７５ＣＣのゼオライ｝Ｙを
１０：１の容量過剰の２Ｎ硝酸アンモニウム中で２時間
還流した。熱い混合物を炉過し、還流交換操作を操り返
したが、これは１９時間行った。固体を炉過により集め
、脱イオン水で十分に洗浄し、１２０℃で乾燥し、実験
室空気と平衡状態にした。乾燥粉末を１トンの圧力下で
プレスして固体状ケークとし、これを小片に破砕し、７
／１４メッシュ篩により分粒した。１００ｃｃ（４２．
１？）の触媒を８１ｎＸ１０１ｎのスクリーン上にでき
るだけ薄く拡げ、周囲温度の実験室空気を７．０ｆｔ’
／ｈｒで流してある４５０℃のオーブンに入れ、そして
４５０℃で１時間保つ。次いで触媒を大気中で４時間で
室温まで冷却させた。
実験の開始時に触媒を反応器に入れた。反応器は、常温
状態で２７０ｐｓｉｇのＮ２及びＨ２により圧力試験し
、次いで５．０ｆｔ”／ｈｒの水素流量で２時間にわた
り１００℃に加熱し、そして１００℃でさらに１時間保
持した。次いで反応器を２００ｐｓｉｇの■２で２℃／
ｍｉｎの速度で４５０℃まで加熱し、そして４５０℃で
５．０ｆｔ”／ｈｒのＨ２流量で１時間保持した。次い
で反応器を＆Ｏｆｔｇ／ｈｒのＨ２流量で６０℃まで冷
却した。
アルキル化 α−ｎ−へキサデ七ンによるエチルベンゼンのアルキル
化を上向きで操作するパイロットプラントで行った。標
準的な条件は、５：１のエチルベンゼン対α一ｎ−へキ
サデセンモル比よりなる供給物でもって１８０ｐｓｉｇ
（｝ｈ）、１．５ｆｔ”／ｈｒＨ２であった。温度が主
な可変因子であるが、これは８０％以上の転化率を得る
のに必要なときに調節した。実験の初期温度は６５℃で
あった。次いで温度を１０５℃〜１５０℃の所望操作範
囲まで段階的に上昇させた。１５０℃よりも高い温度は
、望ましくないオレ７イン骨格の転位が起るので避ける
。一般にｔＯｈｒのＷＨＳＶ（ｇオレ７イン：ｇ触媒／
ｈｒ）を用いた。
第１図は、部分崩壊したゼオライ｝Ｙを使用したアルキ
ル化実験中のいろいろな時間でのα一ｎ一へキサデセン
転化率％及び反応器温度を例示する。反応器は、α−ｎ
−へキサデ七ンからアルキル化生成物への転化率が減少
し始めるまで特定の温度に保持し、次いで温度を１０〜
２０℃づつ上昇させた。第一実験は、全部で１７９時間
続けた（この時点では転化率の程度は望ましくないほど
に低く、１４８℃で減少した。再生は、窒素中２．４％
の酔素を用いて４５０℃で４８時間燃焼させることによ
って達成した。この時間中の生成物ガスを分析すると、
燃焼除去の大部分が最初の２４時間内に行われたことが
示された。
この触媒を用いる第一実験（即ち、０〜１７９時間の操
業）は、触媒活性が高いが、失活の開始がかなり速く、
オレ７イン転化率を維持するには頻繁な温度上昇が必要
とされることを示した。しかしながら、触媒寿命の持続
は再生後（即ち１７９〜５５９時間の操業）にかなり改
善された。この場合には、オレフイン転化率は、１０５
℃で９０％以上に８０時間保持されたが、これは第一実
験での類似条件下における４４時間と対照をなしている
。
全体で３５９時間の操業中を通じて、この触媒はモノア
ルキル化生成物、即ちエチルヘキサデシルベンゼンの生
成に対して選択的であった。モノアルキル化に対する選
択率は、生成物流れのガスクリマトグラフイー分析によ
り決定して、いつでも９９％よりも大であり、通常〉９
９５％であった（表１を参照）。
部分崩壊したゼオライトＹ触媒のモノアルキル化に対す
る高い選択率のために、α−ｎ−へキサデ七ンニ量体は
生成物流れ中に非常にわずかしか存在しない。この二量
体、即ちオレ７インがアルキル化生成物中の主たる酸化
不安定源であるので、それがほとんど不存在あることは
全生成物を水素化する必要がないことを意味しよう。こ
れを検査するために試料２３Ｂ−２４６（時間）を全部
一緒にし、ストリツピングして未反応のエチルベンゼン
とへキサデセンを除去した。この全反応生成物のガスク
ロマトグラフ図を第２図に示す。この物質を修正された
Ｄ２４４０酸化試験に付した（表２を参照）。この試験
は、オイルの酸化安定性を評価するものであって、酸化
防止剤（Ｑ．Ｏｄ重量％のＤＢＰＣ）及び酸化触媒（銅
線）を入れた加熱オイル（１１０℃）の５ｏｆ試料中に
酸素（１ｔ／ｈｒ）を吹き込むことからなる。流出ガス
を水中に通し、これにオイルの分解で生じた揮発性の酸
を吸収させる。任意の時間におけるオイルの酸化的分解
の程度は、水に吸収された酸の累積飛をモニターするこ
とによって決定される。試験の完了は、全累積揮発性酸
性度が５ｗｐｙＫＯＨ／ｆオイルに等しくなったときと
して決定される。３５３時間長持ちしたという結果から
、ヘキサデ七ン二量体を除去する試みをしなかったし他
の精製操作を何ら用いなかったことを考えれば、この試
料が顕著な酸化安定性を有することが示された。このよ
うな挙動は、このアルキル化触媒を用いるプｐ七スがア
ルキル化、絖いて未反応出発物質を除去するための簡単
なストリッピングからなるだけであってよいことを示し
ている。
上記の酸化試験で評価した物質の物理的性質を表３に示
す。低粘度、高い粘度指数及び低い流動点の性質から、
この物質が、特に５Ｗ５０グレードオイルのような軽質
マルチグレードオイルの処方にあたって優れた低粘度配
合原料であることが示される。
使用済みアルキル化触媒の結晶度は４４％であることが
決定された。
表２ 全アルキル化生成物（水素化せず）の 偕化安定性 触媒低結晶度Ｈナトリウム ゼオライトＹ 試料番号２３Ｂ−２４６ Ｄ２４４０酸化試験来 ５ＷＫＯＨ／ｇオイル３５３ 亥での時間 ＊１１０℃、１ｔＯＨ／ｈｒ％１７８７１１触媒、αＱ
ｄｆｉ量％ＤＢＰＣ 表３ 全アルギル化生成物（水素化せず）の 物理的性質 触媒低結晶度Ｈナトリウム ゼオライトＹ 試料番号２５Ｂ−２４６ 粘度ｃａｔ，４０℃１０．４８ １００℃２．７６ 粘度指数１０４ 流動点℃−４５ 揮発性（ＬＶ％留出、３７５℃）１１ 例Ｂ ユニオンカーバイド社から得られ、モしてｔＩＮａｎｏ
−Ａ１１０３・４．７８１０ｘの「受取り時の」無水組
成を有するゼオライ｝Ｙを１０＝１容量過剰の２Ｎ硝醗
アンモニウム溶液中で２時間にわたり２回還流した。ゼ
オライトを洗ってＮＯｓを除き、１２０℃で乾燥し、室
温で実験室空気と平衡させた。触媒をペレット化し、篩
別し（７／１４メッシュ）、次いで湿った（実験室）空
気中で４５０℃で１時間焼成した。この触媒の２２．ａ
９ｒ（ｓｏｃｃ）を連続式流動反応器に装入し、下記の
操作に従って純乾燥水素ガス（５０ｐｓｌｇＳｌＯｆｔ
”／ｈｒ）中でコンディショニングした。
ｔ温度を２時間にわたり周囲温度から１００℃に上昇さ
せる。
２．ｍ度を１００℃に１時間保持する。
Ｘｆｉ度を２℃／ｍｉｎの速度で１００℃から４５０℃
まで上昇させる。
４，温度を４５０℃から周囲温度まで急速に低下させる
。
トルエンとａ−Ｂ−へキサデセンよりなる供給流れ（モ
ル比５：１）を触媒中をｔ６７ｈｒの全ＬＨ８Ｖで、１
０４℃の４度テ１８０ｐｍｉｇＨｚ（ガス流Ｈｋ１５ｆ
ｔ”／ｈｒ）の圧力を保持しながら、上向きに通した。
生成物流れのガスクνマトグラ７イ分析により、α−ｎ
−へキサデ七ンの転化率が９４．５％であり、ｎ−ヘキ
サデシルトルエンに対する選択率は〉９ａ５％であり、
そして残りがα一ｎ−へキサデ七ンニ量体及びジーｎ−
ヘキサデシルトルエンであることが示された。
使用済みアルキル触媒の試料の結晶度はｘＨ回折により
７０％であることが示された。
例Ｃ 例Ｂに記載の触媒操作を操り返すが、ただし、アンモニ
ウム交換ゼオテイトＹは１２０℃で乾燥し、空気と平衡
化し、ペレット化し、篩別し、次いで焼成しないで反応
器に直接装入した。
次いで触媒を例Ｂに記載のようにＨ２ガス中で４５０℃
にコンディショニングした。
トルエンとα〜ｎ−へキサデセンよりなる供給流れ（５
：１のモル比）を例Ｂに記載の条件下で触媒中も上向に
通した。１０５℃の反応器温度で生じた生成物流れの試
料をガスクロマトグラフィー分析に付した。α一ｎ−へ
キサデセンの転化率は６７．９％であり、ｎ−ヘキサデ
シルトルエンに対する選択率は７１８％であった。この
ような低い選択率及び転化率は、使用前に触媒を乾燥大
気中で焼成することが望ましいことであることを示して
いる。
使用済みアルキル化触媒の試料の結晶度はＸ線回析によ
り４４％であることが示された。
例Ｄ 例Ｂに記載の触媒製造操作を繰り返すが、ただし、アン
モニウム交換ゼオライトＹを４５０℃に代えて６００℃
で１時間焼成した。この触媒は、例Ｂに記載のようにＨ
２ガス中で４５０℃にコンディショニングした。
トルエンとα一ｎ−・ヘキサデセンよりなる供給流れ（
５：１のモル比）を例Ｂに記載したものと同じ条件下に
触媒中を上向に適した。１０２℃で生じた生成物流れの
試料をガスクロマトグラフィー分析に付した。α−ｎ−
へキサデセンの転化率は３６．５％であり、ｎ−ヘキサ
デシルトルエンに対する選択率は２α８％であった。使
用済みアルキル化触媒の試料の結晶度はＸ線回折により
〈１０％であることが示された。
例Ｅ ユニオンカーバイド社製のゼオライトＮａＸの試料を例
Ｂに記載のように硝酸アンモニウム溶液により２回交換
し、硝酸イオンがなくなるまで洗い、１２０℃で乾燥し
、室温で空気と平衡化させた。触媒をペレット化し、篩
別し（７／１４メッシュ）、次いで空気を流しながら４
５０℃で１時間焼成した。この触媒を連続式流動反応器
に直ちに装入し、そして例Ｂに記載のように純乾燥水素
ガス（５０ｐｓｉｇ，５．０ｆｔ”／ｈｒ）中でコンデ
ィショニングした。
混合キシレンとα一ｎ−Ｐヘキサデセンよりなる供給流
れ（モル比５：１）を０．９５ｈｒのＷＨＳＶ（ｇオレ
フイン：ｇ触媒／ｈｒ）で、１８０ｐｓｌｇＨ２（ガス
流ｌｉｆ１５ｆｔ”／ｈｒ）の圧力を保持しながら、上
向きに通した。この触媒は、熱を与える前でもアルキル
化に対して活性であった。外部加熱なしで２時間後に、
生成物流れをガスクロマトグラフィー分析すると、α一
ｎ−へキサデセンの転化率が２１％であり、キシレンの
モノアルキル化に対する選択率は９５．９％であること
が示された。
触媒活性が低下したので反応器を６０℃に加熱した。全
体で６時間の接触後にα一ｎ−へキサデセンの転化率（
６０℃）は４％であり、キシレンのモノアルキル化に対
する選択率は５７％であった。
触媒活性が低下し、衰えたので、温度を１１０℃に上昇
させた。１２時間の操業で、α−ｎ−へキサデ七ンの転
化率は１５％であり、そしてキシレンのモノアルキル化
に対する選択率は７９％であった。触媒の低い（そして
連続的に装える）活性のために実験を停止した。
使用済みアルキル化触媒の結晶度はＸ線回折により０％
であることが示された。
例Ｆ ゼオライ｝Ｙ触媒を例Ｂに記載のように調製し、乾燥Ｈ
２ガス中でコンディショニングし、そしてアルキル化反
応に対する圧力の効果を決定するために実験に用いた。
トルエンとα−ｎ−へキサデセンよりなる供給流れ（５
：１のモル比）を触媒中を１６７ｈｒ”（７）全ＬＨＳ
Ｖテ、１８０ｐｇ１ｇＮｚ（ガス流量ｉＦｉｆｔ’／ｈ
ｒ）の田力を維持しながら、上向きに通した。温度を周
囲温度から徐々に上昇させ、２９時間の操業後に１００
℃に設定した。少量の試料をガスクロマトグラフィー分
析により決定してオレ７インの転化率は６５時間の操業
で９７％であり、そしてオレフインのモノアルキル化に
対する選択率は９ａ６％であった。この時点で圧力を３
５ｐｍｉｇに低下させたが、これによりオレ７イン転化
率は９９２％に上昇し、モノアルキル化に対するオレフ
イン選択率は９７．６％に低下した。
オレ７イン転化率は、圧力を１８０ｐｓｉｇに増大させ
た場合には（依然ｆ００℃）５８５時間の操業時間まで
一定のままであった。この圧力上昇によりオレフイン転
化率の量は直ちに９０％に低下し、またモノアルキル化
に対するオレ７イン選択率は９８．７％に上昇せしめら
れた。圧力を８１時間の操業で５５ｐｍｉｇまで低下さ
せたが、これはオレ７イン転化率を９．６％まで急速に
増大させた。
これらの結果は、反応が高圧よりも低圧で行われたとき
にオレ７イン転化率が高くなることを示している。使用
済み触媒の結晶度は５２％であることが示された。
【図面の簡単な説明】
第１図は、ｎ−へキサデ七ン転化率％を時間及び温度に
関してブ四ットした図を表わす。 第２図は、ストリツピングしたパイロットプラント全反
応生成物の組成のガスクロマトグラフィー図を表わす。 手続補正書（方式） 昭和５９４１８月１４１１ 特許庁長官志賀学殿 事件の表示昭和５９年特願第９３１０９号一発明の名称
ゼオライトから得られたシリヵーアルミナ触媒を用いる
芳沓族分子のアルキル化 補正をする者 事件との関係特許出願人 名称エクソン・リサーチ・アンド・エンジニアリング・
カンパニー 代理人 〒１０３ 住所東京都中央区日本橋３丁目１３番１１号油脂工業会
館電話２７３−６４３６番 氏名（６７８］．）弁請！１：介内ノ，（弘ω同 住所同］． 六叶−：−．．ｌｕｌｌ一 氏名（８５７７）弁理士風間弘志ｒゝ．）補ＩＥ命令通
知の日付昭和５９年７月３１日、一ノ・”：−一−一 ｈｌ？＋ｌ’ｇの対象 明細書 補正の内容別紙の通り

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１）芳香族炭化水素とアルキル化剤を低結晶度の部分
    崩壊したゼオライトの存在下に接触させることからなる
    アルキル芳香族炭化水素の製造方法。 （２）他結晶度の部分崩壊したゼオライトが部分崩壊し
    た大径細孔ゼオライトである特許鯖求の範囲第１項記載
    の方法。 （′５）低結晶度の部分崩壊したゼオライトがＸＲＤに
    より決定して約３０〜８０％保持された結晶度を持つ特
    許諸求の範囲第１又は２項記載の方法。 （４）低結晶部の部分崩壊したゼオライトがＸＲＤによ
    り決定して約５０％保持された結晶度を持つ特許朗求の
    範囲第３項記載の方法。 （５）芳香族炭化水素が単核又は多核芳香族炭化水素で
    ある特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の方法
    。 （６）芳香族炭化水素がベンゼン、トルエン、０−、ｍ
    −及びｐ−キシレン、エチルベンゼン、ｎ−及びｌｓｏ
    −プロビルベンゼン、ｎ一、ＩＩＩＯ一及びｔａｒｔ−
    プチルベンゼン、テトラリン、アルキルテトラリン、ナ
    フタリン及びアルキルナフタリンから選ばれる特許請求
    の範囲第１項記載の方法。 （７）アルキル化剤がｃｓｃｔｏオレ７インである特許
    請求の範囲第１〜６項のいずれかに記載の方法。 （８）アルキル化反応が約５０〜２００℃の温度で約０
    〜２０００ｐｓｉｇの圧力下に約（Ｌ１〜１０ｈｒ−”
    の空間速度（ＷＨＳＶｆオレ７イン：ｆ触媒／ｈｒ）で
    約１：１〜１０：１の芳香族炭化水素対アルキル化剤原
    料のモル比でもって実施される特許請求の範囲第１〜６
    項のいずれかに記載の方法。 （９）低結晶度の部分崩壊したゼオライトがゼオライト
    Ｙである特許請求の範囲第２項記載の方法。
JP59093109A 1984-04-27 1984-05-11 ゼオライトから得られたシリカ−アルミナ触媒を用いる芳香族分子のアルキル化 Granted JPS60228431A (ja)

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Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4923690A (en) * 1984-06-11 1990-05-08 Mobil Oil Corporation Method for producing highly siliceous zeolites
US5321181A (en) * 1985-01-07 1994-06-14 Chemical Research & Licensing Company Alkylation of organic aromatic compounds
US5055627A (en) * 1985-01-07 1991-10-08 Chemical Research & Licensing Company Process for the preparation of cumene
US5243115A (en) * 1986-03-31 1993-09-07 Chemical Research & Licensing Company Alkylation of organic aromatic compounds
US4798816A (en) * 1986-12-19 1989-01-17 Union Oil Company Of California Process for increasing the selectivity of an alkylation catalyst for monoalkylation
US4876408A (en) * 1986-12-19 1989-10-24 Union Oil Company Of California Alkylation process using a catalyst having an increased selectivity for monoalkylation
US4871444A (en) * 1987-12-02 1989-10-03 Mobil Oil Corporation Distillate fuel quality of FCC cycle oils
US5262576A (en) * 1989-03-23 1993-11-16 Chemical Research & Licensing Company Method for the alkylation of organic aromatic compounds
US4990718A (en) * 1989-04-03 1991-02-05 Mobil Oil Corporation Aromatic alkylation with alpha-olefin dimer
US5157180A (en) * 1989-05-26 1992-10-20 Union Oil Company Of California Alkylation and transalkylation processes
US5036033A (en) * 1989-05-26 1991-07-30 Union Oil Company Of California Alkylation catalyst and processes for preparing
US5256392A (en) * 1989-06-23 1993-10-26 Fina Technology, Inc. Modified zeolite beta method of preparation
US5476978A (en) * 1989-09-05 1995-12-19 Chemical Research & Licensing Company Process for the preparation of ethyl benzene
FR2659648B1 (fr) * 1990-03-13 1993-02-12 Michelin Rech Tech Procede pour preparer un produit aromatique alkyle avec une zeolithe d'alkylation et une zeolithe de dealkylation.
EP0523165B1 (en) * 1990-04-06 1995-11-29 Mobil Oil Corporation Naphthalene alkylation process
US5034563A (en) * 1990-04-06 1991-07-23 Mobil Oil Corporation Naphthalene alkylation process
US5118896A (en) * 1990-10-31 1992-06-02 Amoco Corporation Aromatic alkylation process using large macropore, small particle size, zeolite catalyst
US5191135A (en) * 1991-03-25 1993-03-02 Mobil Oil Corporation Aromatics alkylation process
US5191134A (en) * 1991-07-18 1993-03-02 Mobil Oil Corporation Aromatics alkylation process
US5396012A (en) * 1991-11-30 1995-03-07 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the preparation of monoisopropylnaphthalene
ES2098445T3 (es) * 1992-04-06 1997-05-01 Council Scient Ind Res Procedimiento para la fabricacion de alquilbencenos lineales.
US5629463A (en) * 1993-12-23 1997-05-13 Mobil Oil Corporation Naphthalene alkylation with RE and mixed H/NH3 form catalyst
US5457254A (en) * 1993-12-27 1995-10-10 Mobil Oil Corporation Naphthalene alkylation process using mixed H/NH3 form catalyst
US5446223A (en) * 1994-05-23 1995-08-29 Chemical Research & Licensing Company Alkylation of organic aromatic compounds
US5777187A (en) * 1996-02-08 1998-07-07 Huntsman Petrochemical Corporation Two-step process for alkylation of benzene to form linear alkylbenzenes
US6166281A (en) * 1996-02-08 2000-12-26 Huntsman Petrochemical Corporation Alkylation of benzene to form linear alkylbenzenes using fluorine-containing mordenites
US5770782A (en) * 1996-02-08 1998-06-23 Huntsman Petrochemical Corporation Process and system for alkylation of aromatic compounds
US5847254A (en) * 1996-02-08 1998-12-08 Huntsman Petrochemical Corporation Alkylation of benzene to form linear alkylbenzenes using fluorine-containing mordenites
US6133492A (en) * 1996-02-08 2000-10-17 Huntsman Petrochemical Corporation Alkylation of benzene to form linear alkylbenzenes using fluorine-containing mordenites
US5847251A (en) 1996-02-12 1998-12-08 Catalytic Distillation Technologies Multibed transalkylator and process
US6083897A (en) * 1998-08-28 2000-07-04 Huntsman Petrochemical Corporation Solubilization of low 2-phenyl alkylbenzene sulfonates
US6133217A (en) * 1998-08-28 2000-10-17 Huntsman Petrochemical Corporation Solubilization of low 2-phenyl alkylbenzene sulfonates
US6617303B1 (en) 1999-01-11 2003-09-09 Huntsman Petrochemical Corporation Surfactant compositions containing alkoxylated amines
US6387246B1 (en) * 1999-05-19 2002-05-14 Institut Francais Du Petrole Catalyst that comprises a partially amorphous Y zeolite and its use in hydroconversion of hydrocarbon petroleum feedstocks
FR2793705B1 (fr) * 1999-05-19 2001-06-29 Inst Francais Du Petrole Catalyseur comprenant une zeolithe y partiellement amorphe, un element du groupe vb et son utilisation en hydroconversion et hydroraffinage de charges petrolieres hydrocarbonees
US6596662B2 (en) 2000-03-24 2003-07-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of alkylated aromatic compounds using dealuminated catalysts
US6747182B2 (en) 2000-03-24 2004-06-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of alkylated aromatic compounds using dealuminated catalysts
US20040129376A1 (en) * 2001-08-13 2004-07-08 Payne Leroy Structure forming method and apparatus
US20050192184A1 (en) * 2001-11-29 2005-09-01 Wu Margaret M. Alkylated naphthalenes as synthetic lubricant base stocks
US7074978B2 (en) * 2003-02-25 2006-07-11 Abb Lummus Global Inc. Process for the production of alkylbenzene
US7238843B2 (en) * 2003-02-28 2007-07-03 Abb Lummus Global, Inc. Process for the production of alkylaromatics
US7071369B2 (en) * 2003-06-10 2006-07-04 Abb Lummus Global Inc. Process for the production of alkylbenzene with ethane stripping
US6974788B2 (en) 2004-03-12 2005-12-13 Chevron Oronite Company Llc. Zeolite Y alkylation catalysts
US7348465B2 (en) * 2005-02-08 2008-03-25 Shell Oil Company Selective alkylation of aromatic hydrocarbons
US7655824B2 (en) * 2006-10-30 2010-02-02 Uop Llc Processes for producing alkylbenzenes over solid acid catalyst at low benzene to olefin ratios and low heavies make
US9187384B2 (en) 2011-12-13 2015-11-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of alkylaromatic compounds
US9901900B2 (en) * 2014-11-13 2018-02-27 Samsung Electronics Co., Ltd. Gas-adsorbing material and vacuum insulation material including the same
US9962687B1 (en) * 2017-06-27 2018-05-08 Chao-Shan Chou Low carbon footprint process for regenerating sulfuric acid and recovering hydrocarbons from a spent sulfuric acid catalyst from an alkylation unit

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3631120A (en) * 1969-06-13 1971-12-28 Exxon Research Engineering Co Alkylation of aromatic hydrocarbons
JPS5052030A (ja) * 1973-09-13 1975-05-09
JPS51143625A (en) * 1975-05-29 1976-12-10 Mobil Oil Alkylation in the presence of crystalline aluminosilicate catalyst modified by heat treatment
JPS5964694A (ja) * 1982-09-08 1984-04-12 エクソン・リサーチ・アンド・エンジニアリング・カンパニー 結晶ゼオライトから作成した極めて低い結晶度の触媒を使用する含ワツクス炭化水素の接触脱ワツクス／流動点降下

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2115884A (en) * 1928-09-17 1938-05-03 Firm Rheinische Kampfer Fabrik Process for the alkylation of compounds and the isomerization and conversion of alkyl-compounds
DE896043C (de) * 1935-10-23 1953-11-09 Universal Oil Prod Co Verfahren zur Alkylierung von aromatischen Kohlenwasserstoffen, Phenolen oder aromatischen Aminen
US2329858A (en) * 1941-03-31 1943-09-21 Universal Oil Prod Co Treatment of hydrocarbons
US2542190A (en) * 1946-05-06 1951-02-20 Socony Vacuum Oil Co Inc Process for alkylation of aromatics
US2519099A (en) * 1947-11-28 1950-08-15 Phillips Petroleum Co Preparation of alkyl-aromatic compounds
US2526907A (en) * 1948-09-29 1950-10-24 Universal Oil Prod Co Coprecipitation of silica-alumina
FR1128239A (fr) * 1954-07-26 1957-01-03 Bataafsche Petroleum Procédé d'alcoylation de composés organiques en phase liquide au moyen d'oléfines
US2818392A (en) * 1954-10-26 1957-12-31 Universal Oil Prod Co Process for producing an alkylation catalyst
US2852576A (en) * 1955-04-06 1958-09-16 Standard Oil Co Mixture of certain metal hydrides with solid acidic promoters as catalysts for aromatic alkylation
GB813214A (en) * 1956-01-13 1959-05-13 Monsanto Chemicals Alkylation of aromatic and hydroaromatic hydrocarbons
US2945072A (en) * 1956-04-11 1960-07-12 Allied Chem Alkylation and dealkylation processes
US2930820A (en) * 1957-09-16 1960-03-29 Robert S Aries Alkylation of toluene
US2930819A (en) * 1957-09-16 1960-03-29 Robert S Aries Alkylation of benzene
US2939890A (en) * 1958-03-18 1960-06-07 Universal Oil Prod Co Alkylation of aromatic hydrocarbons
US2972642A (en) * 1958-05-15 1961-02-21 Engelhard Ind Inc Process for alkylating hydrocarbons
US3092981A (en) * 1960-07-15 1963-06-11 Gen Motors Corp Refrigeration apparatus
DE2004802A1 (ja) * 1969-05-19 1970-11-26
US3642634A (en) * 1970-01-16 1972-02-15 Chevron Res Refrigeration lubricating oil
US3725243A (en) * 1970-07-10 1973-04-03 Union Oil Co Hydrocarbon conversion catalysts comprising phosphorus and aluminosilicates
US3945943A (en) * 1971-10-20 1976-03-23 Union Oil Company Of California Zeolite containing compositions, catalysts and methods of making
FR2182305A5 (ja) * 1972-04-26 1973-12-07 Exxon Standard Sa
US3812036A (en) * 1972-10-02 1974-05-21 Continental Oil Co Preparation of synthetic hydrocarbon lubrication
USB366790I5 (ja) * 1973-06-04 1975-01-28
US4094922A (en) * 1975-02-18 1978-06-13 Standard Oil Company Alkylation of aromatics using amphora shaped catalysts
US4148834A (en) * 1975-04-09 1979-04-10 Continental Oil Company Preparation of synthetic hydrocarbon lubricants
US4283306A (en) * 1979-04-20 1981-08-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Crystalline silica and use in alkylation of aromatics
CA1142552A (en) * 1979-06-06 1983-03-08 Warren W. Kaeding Selective alkylation of xylenes with ethylene
US4301316A (en) * 1979-11-20 1981-11-17 Mobil Oil Corporation Preparing phenylalkanes
US4283573A (en) * 1979-11-20 1981-08-11 Mobil Oil Corporation Long-chain alkylphenols
US4275256A (en) * 1980-02-25 1981-06-23 Mobil Oil Corporation Shape selective reactions with group VIIA metal modified zeolite catalysts
JPS56169630A (en) * 1980-06-03 1981-12-26 Nippon Petrochem Co Ltd Preparation of fluid for lubricating oil
US4387260A (en) * 1981-04-20 1983-06-07 Cosden Technology, Inc. Alkylation of aromatic compounds with silicalite catalysts in the presence of steam
US4387259A (en) * 1981-07-16 1983-06-07 Mobil Oil Corporation Selective alkylation of aromatic hydrocarbons using a mixed ethylene/propylene alkylation agent
US4490570A (en) * 1982-02-22 1984-12-25 Cosden Technology, Inc. Method for para selective alkylation employing silicalite catalysts

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3631120A (en) * 1969-06-13 1971-12-28 Exxon Research Engineering Co Alkylation of aromatic hydrocarbons
JPS5052030A (ja) * 1973-09-13 1975-05-09
JPS51143625A (en) * 1975-05-29 1976-12-10 Mobil Oil Alkylation in the presence of crystalline aluminosilicate catalyst modified by heat treatment
JPS5964694A (ja) * 1982-09-08 1984-04-12 エクソン・リサーチ・アンド・エンジニアリング・カンパニー 結晶ゼオライトから作成した極めて低い結晶度の触媒を使用する含ワツクス炭化水素の接触脱ワツクス／流動点降下

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DE3478925D1 (en) 1989-08-17
EP0160144B1 (en) 1989-07-12
EP0160144A3 (en) 1986-03-05
CA1223894A (en) 1987-07-07
US4570027A (en) 1986-02-11
EP0160144A2 (en) 1985-11-06
JPH0446247B2 (ja) 1992-07-29

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