JPS60228474A - ２−（４′−パ−フルオロアルケニルオキシフエニル）−４−イソプロピル−５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン並びにその２−アルキル置換体およびその製法 - Google Patents
２−（４′−パ−フルオロアルケニルオキシフエニル）−４−イソプロピル−５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン並びにその２−アルキル置換体およびその製法Info
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- JPS60228474A JPS60228474A JP59087396A JP8739684A JPS60228474A JP S60228474 A JPS60228474 A JP S60228474A JP 59087396 A JP59087396 A JP 59087396A JP 8739684 A JP8739684 A JP 8739684A JP S60228474 A JPS60228474 A JP S60228474A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な２−（４’−パーフルオロアルケニルオ
キシフェニル）−４−インプロピル−５，５−ジメチル
−１，３−ジオキサン並びにその２−アルキル置換体お
よびその製法に関する。
キシフェニル）−４−インプロピル−５，５−ジメチル
−１，３−ジオキサン並びにその２−アルキル置換体お
よびその製法に関する。
上記化合物はパーフルオロアルケニル基を有するため、
高い流動性を保持し、かつ水に不溶な安定な液状物質で
あって−インキ媒体−特に高速記録インキジェット等の
特殊インキ用添加剤、潤滑油、絶縁油特に、トランス油
、ケーブル油、しゃ断器油その他機能流体用ベース等種
々の分野に使用できる。さらに、汎用プラスチックに添
加することにより、プラスチック表面の潤滑性、耐熱性
、耐光性を向上させるプラスチックの表面改質添加剤と
しても使用できる。
高い流動性を保持し、かつ水に不溶な安定な液状物質で
あって−インキ媒体−特に高速記録インキジェット等の
特殊インキ用添加剤、潤滑油、絶縁油特に、トランス油
、ケーブル油、しゃ断器油その他機能流体用ベース等種
々の分野に使用できる。さらに、汎用プラスチックに添
加することにより、プラスチック表面の潤滑性、耐熱性
、耐光性を向上させるプラスチックの表面改質添加剤と
しても使用できる。
本発明化合物は２，２．４−）ジメチル−１，３−ベン
タンジオールとＰ−パーフルオロアルケニルオキシベン
ズアルデヒドまたはＰ−パーフルオロアルケニルオキシ
フェニルアルキルケトンを、好ましくは有機溶媒中でエ
ステル化触媒の存在下に脱水反応させることにより容易
に得ることができる。
タンジオールとＰ−パーフルオロアルケニルオキシベン
ズアルデヒドまたはＰ−パーフルオロアルケニルオキシ
フェニルアルキルケトンを、好ましくは有機溶媒中でエ
ステル化触媒の存在下に脱水反応させることにより容易
に得ることができる。
原料となる２、２．４−）ジメチル−１，３−ベンタン
ジオールは、立体構造的にみて二つの水酸基が環状アセ
タールを形成するのに適した位置にあり、本発明化合物
を高収率で得ることができ、がっ、この構造上の特徴か
ら生成した環状アセタールは特徴的なヒンダード構造を
六員環にもたらすため一安定な化合物が得られる。
ジオールは、立体構造的にみて二つの水酸基が環状アセ
タールを形成するのに適した位置にあり、本発明化合物
を高収率で得ることができ、がっ、この構造上の特徴か
ら生成した環状アセタールは特徴的なヒンダード構造を
六員環にもたらすため一安定な化合物が得られる。
本発明に用いるＰ−パーフルオロアルケニルオキシベン
ズアルデヒドまたはＰ−パーフルオロアルケニルオキシ
フェニルアルキルケトンｉ１例、ｔばＰ−ヒドロキシベ
ンズアルデヒドまたはＰ−ヒドロキシフェニルアルキル
ケトンとヘキサフルオロプロペンオリゴマーとの反応に
より容易に得られる。この反応の詳細は例えば特公昭５
７−５６４５４号公報に記載されている。
ズアルデヒドまたはＰ−パーフルオロアルケニルオキシ
フェニルアルキルケトンｉ１例、ｔばＰ−ヒドロキシベ
ンズアルデヒドまたはＰ−ヒドロキシフェニルアルキル
ケトンとヘキサフルオロプロペンオリゴマーとの反応に
より容易に得られる。この反応の詳細は例えば特公昭５
７−５６４５４号公報に記載されている。
２．２．４−）ジメチル−１，３−ベンタンジオールと
Ｐ−パーフルオロアルケニルオキシベンズアルデヒドま
たはＰ−パーフルオロアルケニルオキシフェニルアルキ
ルケトンとの脱水反応は、両者はぼ当量用い適当な共沸
脱水用の溶剤、例えばベンゼン等の芳香族溶媒を用いて
通常のエステル化触媒、例えばｐ−）ルエンスルホン酸
の存在下に加熱条件で反応させ、生成系を系外に取り出
すことによって行うのが好ましい。芳香族系溶剤を用い
て行うときは還流条件、例えばベンゼンの場合は８０℃
以上で行うのが好ましく、反応時間１〜２時間で約９０
％以上の収率で目的化合物を得ることができる。
Ｐ−パーフルオロアルケニルオキシベンズアルデヒドま
たはＰ−パーフルオロアルケニルオキシフェニルアルキ
ルケトンとの脱水反応は、両者はぼ当量用い適当な共沸
脱水用の溶剤、例えばベンゼン等の芳香族溶媒を用いて
通常のエステル化触媒、例えばｐ−）ルエンスルホン酸
の存在下に加熱条件で反応させ、生成系を系外に取り出
すことによって行うのが好ましい。芳香族系溶剤を用い
て行うときは還流条件、例えばベンゼンの場合は８０℃
以上で行うのが好ましく、反応時間１〜２時間で約９０
％以上の収率で目的化合物を得ることができる。
この脱水反応は一無溶媒でも実施できるが芳香族溶剤を
用いた共沸脱水反応は反応条件が穏和でコントロールが
容易であり、しかも収率が極めて高いため、工業的生産
性に非常に優れている。
用いた共沸脱水反応は反応条件が穏和でコントロールが
容易であり、しかも収率が極めて高いため、工業的生産
性に非常に優れている。
本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例１
２−メチル−２−（４−パーフルオロノネニルオキシフ
ェニル）−４−イソプロピル−５，５〜ジメチル−１，
３−ジオキサンの合成 攪拌機、温度計−還流冷却器および滴下ロートを備えた
５００−フラスコにＰ−ヒドロキシアセトフェノン１３
．６ ｆ （０，１モル）、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド８０．、ｔ！およびトリエチルアミン１０ｒ（０，
１モル）を仕込んだ。反応系の温度を２０°Ｃ以下に保
持しながら、攪拌下にヘキサフルオロプロペン３量体５
０ ｆ （０，１１モル）をフラスコ内に滴下した。滴
下終了後約２時間反応を続け、反応混合物を水中にあけ
、下層を分取し一希塩酸一゛水、１０％ＮａＯＨ溶液の
順で洗浄を繰り返した。
ェニル）−４−イソプロピル−５，５〜ジメチル−１，
３−ジオキサンの合成 攪拌機、温度計−還流冷却器および滴下ロートを備えた
５００−フラスコにＰ−ヒドロキシアセトフェノン１３
．６ ｆ （０，１モル）、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド８０．、ｔ！およびトリエチルアミン１０ｒ（０，
１モル）を仕込んだ。反応系の温度を２０°Ｃ以下に保
持しながら、攪拌下にヘキサフルオロプロペン３量体５
０ ｆ （０，１１モル）をフラスコ内に滴下した。滴
下終了後約２時間反応を続け、反応混合物を水中にあけ
、下層を分取し一希塩酸一゛水、１０％ＮａＯＨ溶液の
順で洗浄を繰り返した。
粗生成物を無水炭酸ナトリウムで乾燥後−減圧蒸留し化
合物Ａ４５ｙ（収量８０％）を得た。得られた生成物の
物性は以下の通りであった。
合物Ａ４５ｙ（収量８０％）を得た。得られた生成物の
物性は以下の通りであった。
外観：白色固体
沸点＝１４６〜１４８℃／ １３ ｍｒｇＨｇ融点：４
２〜４４℃ ２、２．４−トリメチル−１，３−ベンタンジオール１
４．６ ｙ （０，１モル）に化合物Ａ５５り（０，１
モル）（！：Ｐ−）ルエンスルホン酸０．１ｙおよびベ
ンゼン１００−をディーン・スタークの蒸留器を付した
攪拌器付きのフラスコに仕込み一生成する水を共沸によ
り糸外に除去しながら１００℃で２時間攪拌した。反応
終了後、無水炭酸カリウムで中和乾燥後−溶媒を蒸留し
−次いで真空蒸留で生成物を得た。生成物が以下の条件
のガスクロマトグラフィーで単一ピークを示すことを確
認した：得られた生成物の物理的諸性質を表−１に示す
。
２〜４４℃ ２、２．４−トリメチル−１，３−ベンタンジオール１
４．６ ｙ （０，１モル）に化合物Ａ５５り（０，１
モル）（！：Ｐ−）ルエンスルホン酸０．１ｙおよびベ
ンゼン１００−をディーン・スタークの蒸留器を付した
攪拌器付きのフラスコに仕込み一生成する水を共沸によ
り糸外に除去しながら１００℃で２時間攪拌した。反応
終了後、無水炭酸カリウムで中和乾燥後−溶媒を蒸留し
−次いで真空蒸留で生成物を得た。生成物が以下の条件
のガスクロマトグラフィーで単一ピークを示すことを確
認した：得られた生成物の物理的諸性質を表−１に示す
。
実施例２
２− （４’−パーフルオロノネニルオキシフェニル）
−４−イソプロピル−５，５−ジメチル−１，３−ジオ
キサンの合成： Ｐ−ヒドロキシアセトフェノンに代えて、Ｐ−ヒドロキ
シベンズアルデヒド１２．２９ （０，１モル）を用い
る以外は実施例１の化合物Ａの合成と同様に一化合物Ｂ
を得た。化合物Ｂの物性は以下の通りであった。
−４−イソプロピル−５，５−ジメチル−１，３−ジオ
キサンの合成： Ｐ−ヒドロキシアセトフェノンに代えて、Ｐ−ヒドロキ
シベンズアルデヒド１２．２９ （０，１モル）を用い
る以外は実施例１の化合物Ａの合成と同様に一化合物Ｂ
を得た。化合物Ｂの物性は以下の通りであった。
外観：無色液体
沸点：１４２〜ｂ
屈折率：１．６６２８（ｎＤ２３°Ｃ）本発明化合物（
化合物■）の合成： 化合物Ａを上記化合物Ｂ５３．６ ｆ （０，１モル）
に代える以外は実施例１と同様に生成物を得た。
化合物■）の合成： 化合物Ａを上記化合物Ｂ５３．６ ｆ （０，１モル）
に代える以外は実施例１と同様に生成物を得た。
得られた生成物のガスクロマトグラフィー（実施例１と
同じ条件）は単一ピークを示した。生成物の物理的諸性
質を表−１に示す。
同じ条件）は単一ピークを示した。生成物の物理的諸性
質を表−１に示す。
表−１
第１図は化合物■のＩＲチャート、第２図は化合物■の
’Ｈ−ＮＭＲチャート、第３図は化合物■の１９Ｆ−Ｎ
ＭＲチャート−第４図は化合物■のＩＲチャート、第５
図は化合物■の’Ｈ−ＮＭＲチャートおよび第６図は化
合物■の Ｆ−ＮＭＲチャートを表わす図であ、Ｌ （
１９Ｆ−ＮＭＲ分析のδ、ｐｍ内部標準ＣＣＩＦ −Ｃ
Ｃｌ３Ｆ の吸収線より、高磁場側を正の符号で示す）
。
’Ｈ−ＮＭＲチャート、第３図は化合物■の１９Ｆ−Ｎ
ＭＲチャート−第４図は化合物■のＩＲチャート、第５
図は化合物■の’Ｈ−ＮＭＲチャートおよび第６図は化
合物■の Ｆ−ＮＭＲチャートを表わす図であ、Ｌ （
１９Ｆ−ＮＭＲ分析のδ、ｐｍ内部標準ＣＣＩＦ −Ｃ
Ｃｌ３Ｆ の吸収線より、高磁場側を正の符号で示す）
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 〔式中、Ｒｆは炭素数２〜２０のパーフルオロアルケニ
ル基を示し−には水素またはアルキル基を示す〕で表わ
される２ −（４’−パーフルオロアルケニルオキシフ
ェニル）−４−イソプロピル−５゜５−ジメチル−１，
３−ジオキサン並びにその２−アルキル置換体。 ２、 ２．２．４−トリメチル−１，３−ベンタンジオ
ールとＰ−パーフルオロアルケニルオキシベンズアルデ
ヒドまたはＰ−パーフルオロアルケニルオキシフェニル
アルキルケトンを反応させることを□ 〔式中、Ｒｆは
炭素数２〜２０のパーフルオロアルケニル基を示し、ｋ
は水素またはアルキル基を示す〕で表わされる２ −（
４’−パーフルオロアルケニルオキシフェニル）−４−
イソプロピル−５゜５−ジメチル−１，３−ジオキサン
並ひにその２−アルキル置換体の製造方法。 ３、 ２，２．４−）リフチル−１，３−ベンタンジオ
ールとＰ−パーフルオロアルケニルオキシベンズアルデ
ヒドまたはＰ−パーフルオロアルケニルオキシフェニル
アルキルケトンとを有機溶媒の存在下に共沸脱水する第
２項記載の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59087396A JPS60228474A (ja) | 1984-04-27 | 1984-04-27 | ２−（４′−パ−フルオロアルケニルオキシフエニル）−４−イソプロピル−５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン並びにその２−アルキル置換体およびその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59087396A JPS60228474A (ja) | 1984-04-27 | 1984-04-27 | ２−（４′−パ−フルオロアルケニルオキシフエニル）−４−イソプロピル−５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン並びにその２−アルキル置換体およびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60228474A true JPS60228474A (ja) | 1985-11-13 |
| JPH056549B2 JPH056549B2 (ja) | 1993-01-26 |
Family
ID=13913710
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59087396A Granted JPS60228474A (ja) | 1984-04-27 | 1984-04-27 | ２−（４′−パ−フルオロアルケニルオキシフエニル）−４−イソプロピル−５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン並びにその２−アルキル置換体およびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60228474A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USRE35060E (en) * | 1991-12-11 | 1995-10-10 | Alliedsignal Inc. | Fluorinated photoinitiators and their application in UV curing of fluorinated monomers |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5987393A (ja) * | 1982-11-10 | 1984-05-19 | 株式会社日立製作所 | 原子炉格納容器内湿度コントロ−ル装置 |
-
1984
- 1984-04-27 JP JP59087396A patent/JPS60228474A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5987393A (ja) * | 1982-11-10 | 1984-05-19 | 株式会社日立製作所 | 原子炉格納容器内湿度コントロ−ル装置 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USRE35060E (en) * | 1991-12-11 | 1995-10-10 | Alliedsignal Inc. | Fluorinated photoinitiators and their application in UV curing of fluorinated monomers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH056549B2 (ja) | 1993-01-26 |
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