JPS60233062A - Ｎ‐（アゾリルカルバモイル）‐ヒドロキシルアミン及び該化合物を含有する殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、新規のＮ−（アゾリルカルバモイル）−ヒド
ロキシルアミン、その製法及び該化合物を有効物質とし
て含有する殺菌剤に関する。

従来の技術 Ｎ−）リクロルメチルチオーテトラヒドロ７タルイミド
を殺菌剤として農業並びに果樹及び園芸において使用す
ることは公知である〔”ケミカル・ウィーク（Ｏｈｓｍ
ｉｏａｌ　Ｗｅｓｋ　）”１９フ２年６月２１日、４６
頁参照〕。しかしながら、該公知物質は感染前に使用可
能であるにすぎずかつその作用は少　□ない使用量では
実地の要求を満足しない。

発明が解決しようとする問題点 本発明の課題は、前記欠点を有しない新規化合物を見い
出すことであった。

問題点を解決するための手段 ところで１式： 〔式中。

Ｒは夫々１２個までの炭素原子を有する。場合により置
換されたアルキル基、アルケニル基、アルコキシアルキ
ル基又はシクロ、アルキル基・場合によりハロゲン原子
、シアノ基、ニトロ基、トリフルオルメチル基＊ｏ、＋
４−アルキル基又は０１−４−アルコキシ基によって置
換されたフェニル基、フェニルアルキル基、フェニルア
ルケニル基又はフェノキシアルキル基を表わし。

鰺は夫々１２個までの炭素原子を有するアルキル基、ア
ルケニル基、アルコキシアルキル基、アルキルチオアル
キル基、シフシアルキル基又はシクロアルキルアルキル
基、又は轡合によりへシゲン原子＊’１−４−アルキル
基＋　Ｊ−４−アルコキシ基。

トリフルオルメチル基、ニトロ基又はシアノ基に□ よって置換されたベンジル基を表わしかつＹはＯＨ又は
Ｎを表わしかつ ｔ及びνは同じか又は興なっておりかつ水素原子又は１
〜５個の炭素原子を有するアルキル基を表わす〕で示さ
れるｉ−（アゾリルカルバモイル）−とド四キシルアミ
ンが有害真菌類に対して極めて有効であることが判明し
た。

作用 式■の新規化合物は掌性中心を含有しかつ一般に混合物
（ラセミ体又はジアステレオマー混合物）の形で得られ
る。ジアステレオマーは本発明の化合物の若干のものに
おいては例えばカラムクルマドグラフィーにより分ＩＩ
Ｉ？るか又は溶解度差に基づき純粋な形で単離すること
ができる。このようなジアステレオマーから公知方法に
基づき単一のエナンチオマーを得ることができる。これ
らの化合物もその混合物と同様に本発明に包含される。

本発明の化合物を殺菌剤として使用するためには。

ジアステレオマーないしはエナンチオマー並びにまた合
成の際に生成する混合物も適当である。後者のものを使
用するのが有利である。

式Ｉ中のＲ及びＲ１が表わすものとしてはｌ’ｌ−１！
−アルキル基、エチル、ｎ−プリピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−１チル、を−ブチル、ｎ
−ペンチル、３−メチル−１−ブチル、ｎ−ヘキシル、
３．３−ジメチルブチル−１゜ｎ−ヘプチル、ｎ−オク
チル、２，４．４−）リメチルペンチル、２−エチルヘ
キシル、ｎ−デシル、１１−ドデシル、シクロプロピル
メチル＋０ｌ−ＩＩ−シクリアルキル、シクロペンチル
、シクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、シクロ
ヘキシルメチル、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル＋０１
−４−アルコキシ−０１−４−アルキル基、ＩＡ−メト
キシエチル、２−エトキシエチル、２−プロポキシエチ
ル、２−ブトキシエチル、３−メトキシブシピル、３−
エトキシプリピル、３−プロポキシプロビル、３−ブト
キシプロピル＋ｃ＆−８−アルケニル基、アリル基、２
−ブテン−１−イル、２−ペンテン−１−イル、２−オ
クテン−１−イル、ベンジル、４−メチルベンジル、ア
ルファーメチルベンジル、アルファーエチルベンジル、
２−．３−及び４−フルオルベンジル、２−．３−及び
４−りシルベンジル、４−プｐムペンジル＃３−及び４
−トリフルオルメチルベンジル、４−ｔ−ブチルベンジ
ル、ｐ−メトキシベンジル、２，４−ジクロルベンジル
ー又はフェエルエチルカ該当スル。

更に、Ｒはフェニル、２−．３−及び４−クロルフェニ
ル、４−メチルフェニル、４−メトキシ７エ二ル、４−
トリフルオルメチル、２，４−ジクロル−及び３，４−
ジクロルフェニル、フェノキシ−エチル、−プロピル、
−ブチル及び−ヘキシル、４−フルオルフェノキシ−エ
チル−及び−ブチル、　２−ｍ　ｓ−及び番−りシルフ
ェノキシ−エチル、−プロピル、−ブチル及びヘキシル
、２゜４−．３．４−及び２，６−ジクシルフエノキシ
ーエチル、−プロピル、−ブチル及び−ヘキシル。

２．４．６−．３，５．６−及び２，５．６−）リクロ
ルフェノキシーエチル、−プロピル及ヒープチル、４−
メトキシフェノキシ−エチル、−プロピル及び−ブチル
、２−メチル−４，６−ジクｐルフエノキシーエチル、
−プリピル及び−ブチル、２，６−ジク四ルー４−ブν
ムフェノキシーエチル、−プリピル及び−ブチル、４−
フェニルフェノキシ−エチル、−プロピル−及び−ブチ
ルを表わす。

１及びＲ３は有利には水素原子、メチル、エチル。

ｎ−プリピル及びイソプロピルを表わす。

式Ｉの化合物は、弐■： １ 〔式中、Ｒ及びＲ１は前記のものを表わす〕で示される
カルバモイルクロリドを ＆）式璽； ２ 〔式中、Ｒ２，Ｒ３及びＹは前記のものを表わす〕で−
二　−１−１−Ｉ　Ｚ　−ｒ　％７　１１−　Ｖ　１４
ｂ）弐■： 〔式中、Ｒ２，Ｒ３及びＹは前記のものを表わしかつＭ
ｅはリチウム、ナトリウム、カリウム又は％カルシウム
を表わす〕で示される上記アゾールの金属誘導体、又は Ｃ）式■： 〔式中、Ｒ”、Ｒ”及びＹは前記のものを表わす〕で示
される上記アゾールのシリル誘導体と反応させることに
より製造することができる。

反応ａ）は、場合により溶剤又は希釈剤の存在下に、場
合により無機もしくは有１機塩基を添加してかつ場合に
より反応促進剤を添加して、１０〜１２０℃の温度で実
施する。

反応成分に対して不活性の有利な溶剤又は希釈剤として
は９例えば脂肪族もしくは芳香族の、場合によりへＱゲ
ン化された炭化水素１例えばｎ−ペンタン、シフ四ヘキ
サン、環化メチレン、１゜１．１−）リフ田ルエタン、
ベンゼン、トルエン。

キシレン、り四ルベンゼン、脂肪族ケトン、例えばアセ
トン、メチルエチルヶシン、ジエチルケトン、エーテル
、例えばジエチルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテ
ル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン又はジオキ
サン、エステル、例えば酢酸エチルエステル、ニトリル
例えばア七トニトリル、アミド、Ｎえばジメチルホルム
アミド。

ジメチルア七ドアミド及びＮ−メチルピロリドン又はこ
れらの溶剤の混合物を使用することができるＯ 場合によりまた反応に押いて酸結合剤として使用するこ
とができる適当な塩基は１例えばアルカリ金属水酸化物
１例えば水酸化リチウム、−ナトー　リウム、〜カリウ
ム又は−カルシウム、アルカリ金属炭酸塩９例えば炭酸
ナトリウム又は−カリウム又は炭酸水素ナトリウム及び
−カリウム、アミン例えばトリエチルアミン、トリプロ
ピルアミン。

Ｎ−メチルピロリジン、Ｈ−メチルピペリジン。

Ｎ、Ｈ−ジメチルシクロヘキシルアミン、　Ｎ、　ｄ−
テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ、Ｍ−ジメチルアニ
リン、Ｈ，Ｍ−ジエチルアニリン、ピリジン又は４−ジ
メチルアミノピリジンである。しかし、別の通常の塩基
を使用することもできる。

反応促進剤としては、有利には金属ハロゲン化物例えば
沃化ナトリウム又は沃化カリウム、第四級アンモニウム
塩例えばテトラブチルアンモニウム−クロリド、−プロ
ミド又は−ヨーシト、ベンジルトリエチルアンモニウム
−クロリド又は−プロミド又はクローネンエーテル例え
ば１２−クロネー４．１！Ｓ−クロネー５．１８−りｐ
ネー６又はジベンゾ−１８−クロネー６が該当する。

反応ｂ）及びＯ）は、場合により溶剤又は希釈剤の存在
下に、０〜１４０℃、有利には０〜１００℃の範囲内の
温度で実施する。このためには、方法変更形ａ）のため
と同じ溶剤が適当である。

更に９式Ｉの化合物は、弐■： １ 〔式中、Ｒ及びＲ１は前記のものを表わす〕で示される
化合物を式■： 〔式中、　ｎ２．　ＲＪ及びＹは前記のものを表わす〕
で示されるカルボニル−ビスアゾールと、場合により溶
剤又は希釈剤の存在下に、′場合により反応促進剤を添
加して反応させることにより製造することができる。

このためには以下の溶剤又は希釈剤１例えばジエチルエ
ーテル、１．２−ジメトキシエタン、ジエチルエーテル
、ジブチルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジメトキシエタン、アニソール、ｎ
−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタ
ン、イソオ　・クタン、シクロヘキサン、トルエン、り
四ルベンゼン、キシレン、アセトニトリル、酢酸エステ
ル。

ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン。

アセン又はメチルエチルナトンが適当である。

適当な反応促進剤は１例えば４−ジメチルアミノピリジ
ン又は４−ピロリジノピリジンである。

式ｌの出発物質は、公知方法に基づき１例えば　□弐■
のアミンをホスゲンと反応させることにより容易に製造
することができる〔“ホウペンーバイルーミエラー（Ｈ
ｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ−Ｍｆｉｌｌｅｒ　）、メトーデ
ン・デア・オルガニツシエン・ヘミ−（Ｍｅｔｈｏｄｅ
ｎ６ｅｒ　ｏｒｇａｎｉｓａｈｓｎ　Ｏｈｅｍｉｅ　）
”、第８巻、　１１５〜１１８頁、ゲオルグ・チーメ出
版社、シエトツツガルト在、　１９５２年〕。

実施例 次に実施例により式ｌの化合物の製法を説明するＯ 例　ｌ ａ）　エチルシイツブ四ピルアミン２５ｏｄ中の０−エ
チルヒドロキシルアミン−クロル水和物４８．５　ｇ（
０，５モル）の懸濁液に、２，４．６−）リクロルフェ
ノキシエチルブ四ミド３０．４ｇ　（０，１モル）を加
える。５０℃で４日間攪拌した後、該混合物を１５℃に
冷却しかつ吸引濾過する。該濾液を真空中で、最終的に
６０℃及び０．１ミリバールで濃縮しかつ該残留物をニ
ー、チル３００　ｄ中に溶解しかつ＋３℃で塩化水素で
処理する。融点１７３〜１７５℃の０−エチル−Ｎ−（
２，４，６−）リクロルフェノキシ）−エチルヒドロキ
シルアミンクロル水和物ｌａｇが得られる。

ｂ）　乾燥酢酸エステル・１１５０肩／中の０−エチル
−Ｎ−（２，４，６−）リクロルフェノキシ）エチルヒ
ドロキシルアミン１５．９　ｇ　（０，０５モル）の懸
濁液を５０℃で十分に攪拌しながらホスゲンでガス処理
する。該混合物を減圧、下に濃縮する。無色の油状物と
して〇−エチルーＮ−クロルカルボニル−４−（２，４
，ａ−トリク四ルフェノキシ）−エチルヒドロキシルア
ミン１７．３ｇが得られ、これを同様に更に反応させる
。

０）　乾燥テトラヒドロ７ラン１００　ｄ中のイミダゾ
ール１０．３　ｇ　（０，１５モル）の溶液に、２５℃
で０−エチル−Ｎ−りｐルカルボエルーｍ−（ｇ、ａ。

６−ドリフシルフェノキシ）−エチルヒドロキシルアミ
ン１７．３　ｇ　（、ｏ、ｏａモル）を滴加する。７０
℃で８時間攪拌したｅｌ該混合物を２０℃に冷却しかつ
形成された沈殿物を吸引濾過する。該濾液を減圧下に濃
縮し、該残分を塩化メチレン２０〇ｄ中に吸収させ、水
夫々？０ＩＩＡ’で３回洗浄し、乾燥しかつ濃縮する。

融点６６〜６７℃の白色の結晶として、０−エチル−Ｎ
−カルボニルイミダゾール−Ｎ−（２，４゜６−ドリク
ロルフエノキシ）−エチルヒドロキシルアミン１２．５
ｇが得られる（化合物Ａｌ）。

同じ形式で、以下の表に記載の化合物を製造することが
できる。

閤　＋１ｌｌＩ　閤　頴　閑　悶　閑　閾　悶　輿Ｅ　
ミ　頴　頴　類　頴　国　ミ　閤　間開　閣　閑　閑　
閣　頴　閤 （）　（）　本　Ｏｏ　ｏ　ＯＺ　Ｏ’Ｒａ＋１）呻１
１）ＩＯ？（ＯＱＣｌｒ−１−ｓ　Ｐ−１１−１−−Ｆ
４’Ｆ−１〜　〜頴　閑　閤　１）　頴　国　闇　図　
閑　関　閑　間開　閣　関　頴　閤　頴　淵　閤　閤　
頴　閤　用閾　＋！ｌ１ｌＩＩＩ　悶　閤　国　閤　頃
　閤　閤００２　ｏ　ｍ０ＯＯＯＯＯＯ 〜　リ　４　ｔｏ　ｔｏ　ｅ−の　■　０　−　〜　ｎ
〜　〜　〜　〜　〜　〜　〜　〜　ｎ　吟　う　吟頴　
ＥＥ　＋ＸＩ　闇　闇　閤　１）　閤ＥＩＥＥ　ＩＸＩ
Ｅ　ＩＥ−１閑　Ｅ＋ＸＩＪ　゛ ｗｃＩｏｅ−ａｏｃｈ　＋ＯＦＩＣＩＩの　ｌｌ）１１
）　吟　吟　の　−−呻閤　０ＩＩ　頴　閤　閤　閣　
閣　頃　閃１）　閣　Ｏ１＋Ｅｌ　閑　閤　閑　閑　閑
＋ＩＩＩ　１）　匡　閑　閤　閑　閣　閤　閣閑　閤 閤　閤 本発明による新規有効物質は、植物病原性真菌類に対し
て強力な両車性作用を示す。該有効物質は、微生物例え
ばビトプトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｏ
ｒａ　１ｎｆｅｓｔａｎｓ　）　、ボトリチス・キネレ
ア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎａｒｅａ　）、　プラス
モバラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ　ｖｉｔｉａ
ｏｌａ　）　、モニリア優フルクチゲナ（Ｍｏｎ１ｌｉ
ａ　ｆｒｕｏｔｉｇｅｎａ　）、アルテルナリア・ソラ
＝　（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　ｅｏｌａｎｉ　）　、ス
フレロチエア・スクレνチオルム（８ｏ１ｅｒｏｔｉｎ
ｉａ　ｓａｌｅｒｏ−ｔｉｏｒｕｍ　）　、ビリクラニ
ア・オリザエ（ＰＪｒｉＯｕｌ＆−ｒｉａ　ｏｒｙｍａ
ｅ　）、ペリクラリア・フィラメントサ（Ｐｅｌｌｉａ
ｕｌａｒｉａ　ｆｉｌａｍｅｎｔｏｓａ　）、スフレロ
チエア・キネレア（５ａｌｅｒｏｔｉｎｉａ　ａｉｎｓ
ｒｅａ　）によって引起される植物の病気を予防及び治
療のために役立つ。

更に、新規有効物質は、カンジダ・アルビカンス（０ａ
ｎｄｉｄａ　ａｌｂｉａａｎｓ　）及びトリ四ピトン・
メンタグｐビテス（Ｔｒｉａｈｏｐｈｙｔｏｎ　ｍｅｎ
ｔａｇｒｏｐｈｙｔｅｓ　）　’に対して有効である。

本有効物質は、同時に前記真菌類の２槍以上の生長を抑
制しかつ高い植物相客性を有するＯ有効“物質の一部は
治療特性を有する。すなわち該物質は植物が病原体に感
染した後でも、確実な駆除効果を達成するために使用す
ることができる。

殺菌剤は有効物質０．１〜９５％（重量ｑ＆）、有利に
は０．５〜９０％を含有する◇使用量はその都度の所望
の効果に基づいて有効物質、０．１〜５　ｋｇ　／ｈａ
である。

本発明による有効物質は、別の有効物質１例えば除草剤
、殺虫剤、生長調整剤及び別の殺菌と一緒に、又は肥料
と混合して散布することができる。

多くの場合、殺菌剤と混合する殺菌作用スペクトルが拡
大される。この殺菌剤混合物の多数のものにおいては、
また相乗効果も生じる。すなわち組合せ製品の殺菌作用
が個々の成分の加算した作用効果よりも大きくなる〇 本発明による新規化合物と組合せることができる殺菌剤
の例は以下のも、のである： 硫酸。

ジチオカルバメート及びその誘導体１例えば鉄ジメチル
ジチオカルバメート。

亜鉛ジメチルジチオカルバメート。

亜鉛エチレンビスジチオカルバメート。

マンガンエチレンビスジチオカルバメート。

マンガン−亜鉛−エチレンジアミン−ビス−ジチオカル
バメート。

テトラメチルチウラムジスルフィＦ。

亜鉛−（Ｍ、Ｈ’−二チレンービスージチオ力ルバメー
ト）のアンモニア錯化合物。

亜鉛−（１１，Ｎ’−プルピレン−ビス−ジチオカルバ
メート）のアンモニア錯化合物。

亜鉛−ＣＭ、Ｈ’−プロピレン−ビス−ジチオカルバメ
ート）。

Ｍ、Ｈ’−ボリプ四ピレンービス−（チオカルバモイル
）−ジスルフィド。

ニドｐ誘導体９例えば ジニトν一（１−メチルヘプチル）−フェニルクロトネ
ート。

２−　ｓ＠ａ、−ブチル−４，６−シニトロフエニルー
３．３−ジメチルアクリレート。

２−　ｓｓｏ、−ブチル−４，６−ジニトロフェニル−
イソプロピルカルボネート。

６−ニトロ−イソフタル酸−ジ−イソプロビルエステル
。

複素環式物質２例えば ２−ヘプタデシル−２−イミダシリン−アセテート。

２．４−−”り四ルーａ−（６−りシルアニリノ）−ｓ
−トリアジン。

０．０−ジエチル−７タルイミドホスホノチオエート。

５−アミノ−１−（ビス−（ジメチルアミノ）−ホスフ
ィニル）−ｓ−ｙユニルー１．２．４−トリアゾール。

２．３−ジシアノ−１，４−ジチオアントラキノン。

２−チオ−１，３−ジチオ−（４＊５ｙ　６）−キノキ
サリン。

１−（ブチルカルバモイル）−２−ベンゾイミダゾール
−カルバミン醗メチルエステル。

２−メトキシカルボ品ルアミノーベンゾイミダゾール。

２−（７リルー’（２）　）−ベンゾイミダゾール。

２−（チアゾリル−（４））−ベンゾイミダゾール。

Ｉｆ−（１，ｌ、２．ｊｉ！−テトラフルルエチルチオ
）−テトラヒトシフタルイミド。

Ｎ−トリクロルメチルチオ−テトラヒドロフタルイミド
。

Ｎ−）ジクロルメチルチオー７タルイミド。

Ｎ−ジクロルフルオルメチルチオーＮＩ、Ｎ′−ジメチ
ル−Ｎ−フェニル−硫酸ジアミド。

５−エトキシ−３−トリクロルメチル＝１，２゜３−チ
アジアゾール。

２−ロダンメチ′ルチオベンゾチアゾール。

１．４−ジクｐルー２．５−ジメトキシペンゾール。

ａ−（ｇ−り四ルフェニルヒドラゾノ）−Ｓ−メチル−
５−イソキサゾリン。

ピリジン−２−チオ−１−オキシド。

８−ヒトルキシキノリン又はその画壇。

２、ｓ−ジヒドロ−６−カルボキシアニリド−６−メチ
ル−１，４−オキサチイン。

２．３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチ
ル−１，４−オキサチイン−４，４−ジオキシド。

２−メチル−５，６−ジとドロー４−Ｈ−ピラン−３−
カルボン酸アニリド。

、２−メチル−フラン−３−カルボン酸アニリド。

２．５−ジメチル−フラン−３−カルボン酸アニリド。

２．４．５−）リメチル＝フランー３−カルボン酸アニ
リド。

２．５−ジメチル−７ランー３−カルボン酸シクロヘキ
シルアミド。

Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メトキシ−２，５−ジメチル
−７ランー３−カルボン酸アミド。

２−メチル−安息香酸−アニリド。

２−ヨード−安息香酸−アニリド。

Ｎ−ホルミル−Ｎ−モルホリン−２，ｇ、ｇ−トリクロ
ルエチルアセタール。

ピペラジン−１，４−ジイルビス−（１−（Ｌ２．２−
トリクロル−エチル）−ホルムアミド。

１−（３，４−ジクロルアニリノ）−１−ホルムアミノ
−２，２，２−）ジクロルエタン。

２．６−ジメチル＝Ｉｆ−）リゾシル−モルホ□リン又
はその塩。

２．６−シメチルーＮ−シクセドデシルーモ□ルホリン
又はその壇。

Ｎ−（３−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メ
チルプロピルツーシス−２，６−ジメチルｘ−（ｓ−（
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル７エエル）−２−メチルプ豐ピル
〕ーピペリジン。

ｌ−（ｇ−（ｇ，　４−ジクロルフェニル）一番一エチ
、ルー１．３−ジオキソラン−２−イル−エチル）−１
１１−１，　ｇ，　４−）リアゾール。

１−（ｇ−（２．４−ジクロルフェニル）−４−ｎ−プ
ロピル−１．３−ジオキソラン−２−イル−エチル）−
ＬＨ−１．２．４−）リアゾール。

Ｎ−（ｎ−プロピル）−ｍ−（ｇ，４．６−）ジクロル
フェノキシエチル）−Ｈ／−イミダゾール−イル−尿素
。

１−（４−り四ルフェノキシ）−３，３−ジメチル−１
−（ＬＨ−１，２，ａ−トリアゾール−ｌ−イル）−２
−ブタノン。

１−（４−りｐルフェノキシ）−３，３−ジメチル−ｚ
−（ＬＨ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−２
−ブタノン。

アル７７−−（２−り四ルフェニル）−アルファー−（
４−クロルフェニル）−５−ピリミジン−メタノール。

５−ブチル−２−ジメチルアミノ−４−とＦＯキシ−６
−メチル−ピリミジン。

ビス−（ｐ−り四ルフェニル）−３−ピリジンメタノー
ル。

１．２−ビス−（３−エトキシカルボニル−２−チオウ
レイド）−ペンゾール。

ｌ、２−ビス−（３−メトキシカルボニル−２−チオウ
レイド）−ペンゾール及び他の殺菌剤。

例えば ドデシルグアニジンアセテート。

３−（ｓ−（ｓ、ａ−ジメチル−２−オキシシフ四ヘキ
シル）−２−ヒドロキシエチル）−グルタルアミド。

ヘキサフルルベンゾール。

ＤＬ−メチル−ａ−（ｇ、ｓ−ジメチル−７エ二ル）−
Ｎ−フロイル（２）−アラニネート。

ＤＩ＋−Ｎ−（２，６−シメチルーフエニル）−ｉ−（
２’−メトキシメチル）−アラニンメチルエステル。

Ｎ−（！！、６−シメチルフエニル）−ｍ−り四ルア七
チルーＤ、Ｉ、−２−アミノブチロラクトン。

ｎｐ−ｉ−（ｇ、ａ−ジメチルフェニル）−Ｎ−（フェ
ニルアセチル）−アラニンメチルエステル。

５−メチル−５−ビニル−３−（３，５−ジクロルフェ
ニル）−２，４−ジオキソ−１，３−オキサゾリンν。

３−（３，５−ジクロルフェニル）−５−メチル−６−
メドキシメチルー１．３−オキサゾリジン−２，４−ジ
オン、。

５−（ｓ、ａ−ジクロルフェニル）−１−イソプルピル
カルバモイルヒダントイン。

舅−（３，５−ジクロルフェニル）−ｘ、ｇ−ジメチル
シクＥ１パンー１，２−ジカルボン酸イミド。

２−シアノ−Ｎ−（エチルアミノカルボニル）−２−メ
トキシイミノーア七ドアミド。

ｘ−（ｒａ−（２，４−ジクロルフェニル）−ペンチル
）−１Ｈ−１，２，４−）リアゾール。

２．３−ジフルオルーアルファー−（１ｗ−ｚ。

２．４−）リアゾリル−１−メチル）−ベンゾヒドリル
アルコール。

新規の有効物質は１例えば直接的に噴霧可能な培液、粉
末、Ｆ！濁液、更にまた高ａ［ｆの水性、油性又はその
他の！！潔液又は分散液、エマルジョン、油性分散液、
ペースト、ダスト剤、散布剤又は顆粒の形で噴霧、ミス
ト法、ダスト法、散布法又は注入法によって適用するこ
とができる。適用形式は、完全に使用目的に基いて決定
される：いずれの場合にも１本発明の有効物質の可能な
限りの微細分が保証されるべきである。

直１１Ｍ教可能の滴液、乳濁液、ペースト又は油分散液
を製造するために、中位乃至高位の沸点の鉱油留分例え
ば燈油又はディーゼル油、更にコールタ−油等、並びに
植物性又は動物性産出源の油、脂肪族、ＩＩ吠及び芳香
族炭化水素例えばペンゾール、ドルオール、キジロール
、パラフィン。

テトラヒドロナフタリン、アルキル置換ナフタリン又は
その誘導体２例えばメタノール、エタノール、プロパツ
ール、ブタノール、クロロフォルム、　四塩化Ｒ素、シ
クロヘキサノール、シクロヘキサノン、クロルベンゾー
ル、インフォロン等。

強極性溶剤例叉ばジメチルフォルムアミド、ジメチルス
ルフオキシド、Ｎ−メチルピロリドン及び水が使用され
る。

水性使用形は乳濁液鍛縮物、ペースト又は湿潤可能の粉
末（噴射粉末）、油分散液より水の添加により製造され
ることができる。乳濁液、ペースト又は油分散液を製造
するためには、物質はそのまま又は油又は溶剤中に溶解
して、湿潤剤、接着剤９分散剤又は乳化剤により水中に
均質に混合されることができる。しかも有効物質、湿潤
剤、接着剤２分散剤又は乳化剤及び場合により溶剤又は
油よりなる濃縮物を製造するとともでき、これは水にて
希釈するのに適する。

表面活性物質としては次のものが挙げられる：リグニン
スルフオ／酸、ナフタリンスルフォン酸、フェノールス
ルフォン酸のアルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウ
ム塩、アルキルアリールスルフオナート、アルキルスル
フアート、アルキルスルフオナート、ジブチルナフタリ
ンスルフォン酸のアルカリ塩及びアルカリ土類塩、ラウ
リルエーテルスルフアート、脂肪アルコールスルフアー
ト、脂肪酸アルカリ塩及びアルカリ土類塩、硫酸化へキ
サデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノールの
塩、硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、ス
ルフォン化ナフタリン又はナフタリン誘導体とフォルム
アルデヒドとの縮合生成物、ナフタリン或はナフタリン
スルフォン酸とフェノール及びフォルムアルデヒドとの
縮合生成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノール
エーテル、エトキシル化インオクチルフェノール、オク
チルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノー
ルポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグ
リブールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアル
コール、イントリデシルアルコール、脂肪アルコールエ
チレンオキシド−縮合物、エトキモ層化ヒマシ油、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、エトキシル化ポリオ
キシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエ
ーテルアセタール、ンルビットエステル。

リグニン、亜硫酸廃液及びメチル繊維索。

粉末、散布剤及び振りかけ剤は有効物質と固状担体物質
とを混合又は−緒に磨砕することにより製造されること
ができる。

粒状体例えば被覆−２透浸−及び均質粒状体は、有効物
質を固状担体物質に結合することによ□ り製造されることができる。固状担体物質は例えば鉱物
上例えばシリカゲル、珪酸、珪酸ゲル、珪１： 酸塩、滑石、カリオ／、アタクレ１石灰石１石灰、白亜
、Ｗｇ塊粒土９石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土
、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、ＩＮ化マグネシ
ウム、磨砕合成樹脂、肥料例えば硫酸ア７モニウム、燐
酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素及び植物性生
成物例えば穀物粉、樹皮、木材及びクルミ殻粉、繊維素
粉末及び他の固状担体物質である。

製剤例は以下の通りである。

１．８０重量部の化合物ｌをＮ−メチル−ａ−ピロリド
ン１００重量部と混合する時は、極めて小さい滴の形に
て使用するのに適する溶液が得られる。

■、２０重量部の化合物５２を、キジロール８０重量部
、エチレンオキシド８乃至１０モルをオレイン１１１−
Ｎ−モノエタノールアミド１モルに附加した附加生成物
１０重量部、ドデシルベ／ゾールスルフオ／酸のカルシ
ウム塩５重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ
油１モルに附加した附加生成物５重量部よりなる混合物
中に溶解する。この溶液を水に注入し且つ細分布するこ
とにより水性分散液が得られる。

ｍ、２０重量部の化合物６５を、シクロヘキサノン３０
重量部、インブタノール３０重量部及びエチレンオキシ
ド４０モ°ルをヒマシ油１モルに附加した附加生成物２
０重量部よりなる混合物中に溶解する。この溶液を水に
注入し且つ細分布することにより水性分散液が得られる
。

■、２０重量部の化合物６４を、シクロヘキサノール２
５重量部、沸点２１０乃至２８０℃の鉱油留分６５重量
部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに附
加した附加生成物１０重量部よりなる混合物中に溶解す
る。この溶液を水に注入し且つ細分布することにより水
性分散液が得られる。

■、２０重量部の化合物６２を、ジイソブチル−ナフタ
リン−α−スルフォン酸のナトリウム塩３重量部、亜硫
酸−廃液よりのりゲニンスルフォン酸のナトリウム塩１
７重量部及び粉末状珪酸ゲル６０重量部と充分に混和し
、且つハンマーミル中に於て磨砕する。この混合物に水
に細分布することにより噴霧液が得られる。

Ｖｌ、　５重量部の化合物ｌを、細粒吠カオリン９５重
量部と密に混和する。かくして有効物質５重量％を含有
する噴霧剤が得られる。

■、３０重量一部の化合物５２を、粉末状珪酸ゲル９２
重量部及びこの珪酸ゲルの表面上に吹きつけられたパラ
フィン油８重量部よりなる混合物と密に混和する。かく
して良好な接着性を有する有効物質の製剤が得られる。

■、４０重量部の化合物６５を、フェノールスルフォン
酸−深索−フォルムアルデヒドー縮合物のナトリウム塩
３０重量部、珪酸ゲル２ｆｆｉｆｉ部及び水４８重量部
と密に混和する。安定な水性分散液が得られる。

ＩＸ、２０重量部の化合物６２を、ドデシルペンゾール
スルフォン酸のカルシウム塩２重量部、脂肪アルコール
ポリグリコールエーテル８重量部。

フェノールスルフォン酸−尿索一フォルムアルデヒドー
縮合物のナトリウム塩２重量部及びパラフィン系鉱油６
８重量部と密に混和する。安定な油状分散液が得られる
。

次に９本発明による新規化合物の生物学的作用を実験に
て示す０比較物質は公知の、特にボトリチスを防除する
ために適当な有効物質の、Ｎ−）リクロルメチルチオー
テトラーヒドロ７タルイミド（４）である。

実験ｌ パプリカのボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓｏ
ｌｎｅｒｓａ　）に対する作用 一二、−ジドラー・アイデアル・エリート（１１ｅｕｓ
ｉｓｄｌｅｒ　ｘｄｅａｌ　ＩＣ１ｉｔｓ　）”種のパ
プリカ菌に。

４〜５枚の葉が良好に発生した後、乾燥物質中に有効物
質８０％及び乳化剤２０％を含有する水性懸濁液を滴が
垂れるまで噴霧した。噴霧被膜の乾燥後に、植物に真菌
類のボトリチス・キネレアの分生芽胞の懸濁液をふりか
けかつ高い空気湿度を有する室内で２２〜２４℃で設置
した。５Ｂ後、処理しなかった対照植物には１発生した
葉壊死が葉の大部分を被う程強度に病気が発生した。

実験結果は１例えば０．０５％の有効物質液として使用
した際に化合物Ａｌ、１５８及び６６は公知の有効物質
Ａ（７０％）よりも良好な殺菌作用（例えば９？％）を
有することを示した。

実験コ ピリクラリア・オリザｘ　（Ｐｙｒｉｏｕｌａｒｉａ　
ｏｒｙｍａｓ）（プロテクチブ）に対する作用 ―パヒア（Ｂａｈｉａ　）種の鉢で生長したイネの苗の
葉に、乾燥物質中に有効物質８０％及び乳化剤２０％を
含有する水性乳濁液を滴が垂れるまで噴霧しかつ２４時
間後にピリクラリア・オリザエの水性胞子懸濁液で感染
させた。引続き、実験植物を空調室内で２８〜２４℃及
び９５〜９９％の相対空気湿度で設置した。６日間後に
、病気の発生度合を調査した。

実験結果は１例えば０．０５％の有効物質液として使用
した際に化合物Ａ６３及び６５は良好な殺菌作用（例え
ば９０％）を有することを示した。

特許出願人　パス７　アクチェンゲゼルシャフト代理人
弁理士　１）代　黒　油 第１頁の続き ｏ発　明　者　シュテファン、カルバ ハ ０発　明　者　ヴオルフガング、ヴイ ル ０発　明　者　ニーバーハルト、アマ −マン ０発　明　者　エルンストーハインリ ヒ、ポマー ドイツ連邦共和国、６７００、ルートヴイヒスハーフエ
ン、シュベルリングガセ、３ ドイツ連邦共和国、漁マンハイム、シュールシュトラー
セ、４６ ドイツ連邦共和国、６７銖ルートヴイヒスハーフエン、
ザクセンシュトラーセ、３ ドイツ連邦共和国、６７０本リムすルガーホーフ、ベル
リナー、プラン、７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ９）式： ％式％ 〔式中。 Ｒは夫々１２個までの炭素原子を有する。場合により置
   換されたアルキル基′、アルナニル基、アルコキシアル
   キル基又はシクロアルキル基、場合によりハシゲン原子
   、シアノ基、ニドｐ基、トリフルオルメチル基＃　’１
   ｍ４−アルキル基又は０．−４−アルコキシ基によって
   置換されたフェニル基、フェニルアルキル基、フェニル
   アルケニル基又はフェノキシアルキル基を表わし。 Ｒ１は夫々１２個までの炭素原子を有するアルキル基、
   アルケニル基、アルコキシアルキル基、アルキルチオア
   ルキル基、シクロアルキル基又はシフリアルキルアルキ
   ル基、又は場合によりへｐゲン原子＃ｏ、＋４−アルキ
   ル基ｔｏ、＋４−アルコキシ基。 トリフルオルメチル基、ニトロ基又はシアノ基によって
   置換されたベンジル基を表わしかつＹはＯＨ又はＮを表
   わしかつ ｔ及びＲ３は同じか又は異なっておりかつ水素原子又は
   １〜′５個の炭素原子を有するアルキル基を表わす〕で
   示されるｉ−（アゾリルカルバモイル）−ヒトレキシル
   アミン。 ０）式： 〔式中。 Ｒは夫々１２個までの炭素原子を有する。場合により置
   換されたアルキル基、アルケニル基、アルコキシアルキ
   ル基又はシフ四アルキル基、場合によりハロゲン原子、
   シアノ基、ニド四基、トリフルオルメチル基＋’１−４
   −アルキル基又は０ｌ−４−アルコキシ基によって置換
   されたフェニル本、フェニルアルキル基、フェニルアル
   ケニル基又Ｇ：ｔフェノキシアルキル基を表わし。 Ｒ１は夫々１２個までの炭素原子を有するアルキル基、
   アルケニル基、アルコキシアルキル基、アルキルチオア
   ルキル基、シクシアルキ／Ｌ’基又はシクロアルキルア
   ルキル基、又は場合によりへ田ゲン原子＊’１−４−ア
   ルキル基Ｍ’５−４−アルコキシ基。 トリフルオルメチル基、ニトロ基又はシアノ基によって
   置換されたベンジル基を表わしかつＹはＯＨ又はＮを表
   わしかつ ２及びｔは同じか又は異なっておりかつ水素原子又は１
   〜５個の炭素原子を有するアルキル基を表わす〕で示さ
   れるＮ−（アゾリルカルバモイル）−とドルキシルアミ
   ン含有動物質として含有することを特徴とする殺菌剤。