JPH02255657A - ２―アニリノ―シアノピリジンおよび該化合物を含有する殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、価値の高い新規２−７ニリノ〜シアノピリジ
ン、その製造法、該化合物を含有する殺菌剤および該化
合物の殺菌剤としての使用に関する。

従来の技術 ２−アニリノ−ピリジン、例えば２−（２，４−ジニト
ロ−６−ドリフルオルメチルアニリノ）−５トリフルオ
ルメチルビリジン（欧州特許出願公開第３１２５７号明
細１）が良好な殺菌作用を示すことは、公知である。し
かし、この作用は、使用量および使用濃度が低い場合に
は、必ずしも満足なものではない。

発明を達成するための手段 ところで、式■： 「式中、 ＸはＮＯ７基、ＣＮ基、ハロゲン原子、５ｏ２０１〜Ｃ
４−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基Ｃ３〜ＣＢ−
シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４−ハロゲン化アルキル基
、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ基、場合によってはフェニル
基が置換されたフェノキシ基またはフェニルチオ基を表
わし、 ｍは１〜３の整数であり、但し、個々の基はｍが１より
も大きい場合には同一でも異なっていてもよいものとし
、 Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルコキ
シ基、ＣＩ〜Ｃ４−ハロゲン化アルキル基Ｃｌ〜Ｃ４−
ハロゲン化アルコキシ基、場合によってはフェニル基が
置換されたフェノキシ基またはフェニルチオ基であり、 Ｒ２、Ｒ３は互いに独立に水素原子、ＮＯ２、ハロゲン
原子、ＣＮ基、ＣＦ２Ｃｌ基−アルキル基、ｓ　ｏ　２
−ｃ　、〜Ｃ４−アルキル基、０１〜ＣＧ−ハロゲン化
アルキル基、５Ｏ２ＮＲ５Ｒ１ｉ基、０１〜Ｃ４−ハロ
ゲン化アルコキシ基、ＧＯＯＲ５基、Ｃ０Ｎ　ＲＳＲＧ
基であり、 Ｒ４は水素原子、Ｃ０ＯＲ？基、ＣＯＮ　ＲＳＲｌｉ基
、ＣＨＯ基、Ｃ０Ｒ７基、５Ｏ２Ｒ７基、Ｃ３〜Ｃ６−
アルケニル基、Ｃ３〜ＣＧ−アルキニル基であり、 Ｒ５、Ｒｓは互いに独立に水素原子、Ｃ１−ｃ４−アル
キル基であり、 Ｒ７はＣ！〜Ｃ４−アルキル基、０１〜Ｃ４−ハロゲン
化アルキル基、ベンジル基、場合によっては置換された
アリール基である］で示される２−アニリ／−シアノピ
リジンおよび植物認容性の陽イオンを有する、Ｒ４が水
素原子を表わす式■の前記２−アニリノ−シアノピリジ
ンの塩は、植物との顕著な認容性を示す際に極めて良好
な殺菌作用を有することが判明した。

アルキル基それ自体または別の置換基、例えばハロゲン
化アル牛、ル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルコキシ
基の成分としてのアルキル基の概念は、次の直鎖状また
は分枝鎖状の基を意味する：メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第ニブチル
基、イソブチル基、第三ブチル基、ローペンチル基、ｎ
−ヘキシル基。本明細書中、置換基を表わすハロゲンは
、以下、この置換基がモノハロゲン化ないしペルハロゲ
ン化を起こしうることを意味する。ハロゲンは、代表的
にはＦ、Ｃ１、Ｂｒまたは■を表わす。従って、ハロゲ
ン化アルキル基は、モノハロゲン化ないしペルハロゲン
化されたアルキル基、例えばＣＨ２Ｃｌ基、ＣＨＣｌ２
基、ｃｃ＋３基、ＣＩＩＰ基、ＣＨＦ　２基、ＣＦ３基
、ＣＨ２Ｂｒ基、ＣＨＢｒＣ１基、ＣＦ２Ｃｌ基、Ｃ２
Ｃｌ５基、Ｃ２Ｆ　５基、ＣＦ　７−ＣＨＦ　２基、Ｃ
Ｈ２ＣＨ２Ｃｌ基、ＣＩ（２ＣＨ２Ｂｒ基、Ｃ３Ｆ７基
、Ｃ４Ｆｓ基を表わす。

シクロアルキル基は、シクロプロピル基、シクロブチル
基、シクロペンチル基およびシクロヘキシル基を表わし
、この場合この環は、例えばＩ−メチルシクロプロピル
基、２−メチルシクロプロピル基、２．２−ジメチルシ
クロプロピル基、■−メチルシクロペンチル基、１−メ
チルシクロヘキシル基のように１〜２回メチル置換され
ていてもよい。

アルケニル基は、例えばアリル基、３−ブテニル基、４
−ブテニル基、トランス−２−ブテニル基、シス−２−
ブテニル基を表わす。

アルキニル基は、例えばプロパルギル基、３−フチニル
基、４−ブチニル基、５−ペンチニル基を表わす。

場合によっては置換されたアリール基は、例えばフェニ
ル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、ハ
ロゲン化フェニル基、４−ブロム−フェニル基、４−ク
ロル−フェニル基、４−フルオル−フェニル基、ニトロ
フェニル基、２−ニトロフェニル基、４−ニトロフェニ
ル基、１−ナフチル基および２−ナフチル基を表わす。

場合によっては置換されたフェノキシ基またはフェニル
チオ基は、芳香環が未置換であるか１〜３回ハロゲン化
、例えば２−０１．２−Ｒ３−ＣＩ、４−ＣＩ、４−Ｂ
ｒ、２．３−Ｃ１２，２，４−Ｃ１ｙ、２．５−ＣＩ２
．２．６−Ｃ１２，３゜５−Ｃ１２，２，４，６−Ｃｌ
３．３，４．５−Ｃｌ３化されていてもよいか、または
１〜２個の置換基、例えばニトロ基またはメチル基、２
−Ｎｏ２基、４−ＮＯ７基、２−ＣＨ３基、４−Ｃｌ３
基、２，６−（ＣＨ１）２基、３　、５−（ＣＨ３）２
基を有することができることを意味する。

塩には、例えば次の陽イオンが当てはまる：Ｎａ″　Ｋ
ｏ、ＭＩＦ２°、Ｆｅ３°、ＮＨ４°、１回または数回
アルキル化されたおよび／またはヒドロキシアルキル化
されたおよび／または了り−ル化されたアンモニウム陽
イオン、例えばジイソプロピルアンモニウム、テトラメ
チルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、トリメ
チルベンジルアンモニウム、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリニ
ウム、トリメチル−（２−ヒドロキシエチル）アンモニ
ウム、この場合アルキル基は、１〜４個のＣ原子を有し
、かつアリール基は、フェニル基またはベンジル基であ
る。

Ｒ４が水素原子である請求項１記載の式Ｉの化合物は、
例えば式■： ［式中、Ｘおよびｍは請求項１記戦のものを表わす］で
示されるシアノピリジンを、式■：腎！ ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は請求項１記載のものを表わ
す］で示される化合物と、物質中または溶剤もしくは希
釈剤中で、場合によっては有機または無機塩基の存在下
に一２０℃〜２００℃の温度で反応させることによって
得られ、この場合Ｙおよび２は、Ｎ　Ｈ７基およびハロ
ゲン原子を表わし、かつＹおよび２は、互いに異なるも
のである。

これら双方の場合には、反応は、ハロゲン化水素の分解
下に行なわれる。従って、双方の場合には、酸結合剤も
しくは塩基を使用するのが有利である。

塩基もしくは酸結合剤としては、例えばアルカリ金属水
酸化物およびアルカリ土類金属水酸化物（Ｌｉｏｎ、Ｎ
ａＯＨ，［０８，Ｃａ（ＯＨ）　２）、アルカリ金属酸
化物およびアルカリ土類金属酸化物（Ｎ３２０、　Ｌｉ
２Ｏ、Ｃａｂ、　ＭｆＯ）、アルカリ金属水素化物およ
びアルカリ土類金属水素化物（Ｌｉｌｌ、ＮａｐｓＩｌ
ｌ、　Ｃａ（ＯＲ）２）、アルカリ金属アミドおよびア
ルカリ土類金属アミド（ＬｉＮＨ２、ＮａＮＨ２、ＩＮ
■２）、アルカリ金属炭酸塩およびアルカリ土類金属炭
酸塩（ｔ、１２ｃｏ３、ｌ１ａ２ＣＯ３、ＣａＣ０３）
、アルカリ金属炭酸水素塩およびアルカリ土類金属炭酸
水素塩（Ｎａ１ｌＣＯ３）、アルカリ金属アルキルおよ
びアルカリ土類金属アルキル（ブチルＬｉ、　ＣＨｉＬ
ｉ、　ＣｕｆｆＭ９Ｃ１）、アルカリ金属−ｃｌ−Ｃ５
−アルコラードおよびアルカリ土類金属−Ｃ１〜Ｃ５−
アルコラード←ＮａＯＣＨ３、Ｎａ０Ｃ２ｊ１５、ＫＯ
Ｃ２ＢＳ、ＫＯ−第三ブチル、Ｉｎ（ＯＣＲｌｈ）、ア
ミン、殊に第三アミン（例えば、トリメチルアミン、ト
リエチルアミン、ジインプロピルエチルアミン、Ｎ−メ
チルピペリジン）、ピリジン、置換ピリジン（コリジン
、ルチジン、４−ジメチルアミノピリジン）、二環式ア
ミンのような有機または無機化合物を使用することがで
きる。

反応は、反応に不活性の溶剤または希釈剤の存在下に実
施することができる。

例えば、脂肪族炭化水素および芳香族炭化水素、例エバ
ドルオール、キジロール、シクロヘキサン、石油エーテ
ル；ハロゲン化炭化水素、例えばクロルベンゾール、塩
化メチレン、クロロホルム；エーテルおよびエーテル様
化合物、例えばジアルキルエーテル（ジエチルエーテル
ジイソプロピルエーテル、第三ブチルメチルエーテル等
）、アニソール、ジオ牛サン、テトラヒドロフラン；ニ
トリル、例えばアセトニトリル、プロピオニトリル、Ｎ
、Ｎ−ジアルキル化アミド、例えばジ・メチルホルムア
ミド；ジメチルスルホキシド；ケトン、例えばアセトン
、ジエチルケトン、メチルエチルケトン、アルコール、
例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパツールおよ
びインプロパツール、ブタノール、殊に第三ブタノール
およびこのような溶剤の互いの混合物が当てはまる。

反応温度は、広い範囲内で変動することができる。置換
基Ｘ、Ｒ１％Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７の種類およ
びその数ｍに応じて、−２０℃〜２００℃の温度ないし
は溶剤または溶剤混合物の沸点で作業するのが好ましい
。

多くの場合には、反応は、保護ガス雰囲気下および／ま
たは無水溶剤の下で実施するのも有利である。保護ガス
としては、不活性ガス、例えばヘリウム、アルゴン等、
有利に窒素が適当である。

出発化合物は、市場で入手できるか、公知であるか、ま
たは公知方法により簡単に製造することができる。使用
した７％ロゲン化芳香族化合物（もしくほこのハロゲン
化芳香族化合物に容易に変換可能なフェノール）および
アニリンは、市場で人手することができる。

２−アミノ−シアノピリジンもしくは２−７１０ゲンー
シアノピリジンに関しては、次の文献が挙げられる：ド
イツ連邦共和国特許出願公開第３１０３０６５号明細書
および同第３５２８４５９号明細書。

なお、記載しなかった２−アミノ−もしくは２ハロゲン
−シアノピリジンは、公知の化学合成法を用いて置換２
−ヒドロキシ−ピリジンもしくは置換ピリジンカルボン
酸から得ることができる。

例えば、 Ｒ４が水素原子とは異なるものである請求項ｔｘｔ：ａ
の式■の化合物は、例えばＲ４が水素原子でありかつＸ
％ｍ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、ＲＧＲ７が請求項１記
載のものを表わす式Ｉのシアノピリジンを、式■： ＬＲ４Ｎ ［式中、 Ｒ４は水素原子以外の請求項１記載のものを表わし、し
は求核的に置換可能な離脱基を表わす］で示されるアル
キル化剤、アシル化剤またはスルホニル化剤と、物質中
または溶剤もしくは希釈剤の存在下および場合によって
は有機または無機塩基の存在下に一２０℃〜１５０℃の
温度で反応させることによって得られる。

求核的に置換可能な離脱基としては、有利にハロゲン原
子、例えばＦ、ＣＩ、Ｉ３ｒ％　１１スルホネート（メ
タノールスルホネート、ペンゾールスルホネート等）、
アルコラード（エチラート、ベンジルラード等）および
カルボキシレート（アセテート等）が適当である。

塩基としては、式［（Ｒ４＝Ｈ）の化合物を式■および
■の化合物から製造する場合と同じ化合物を使用するこ
とができる。

反応温度は、なかんずく−２０℃〜１５０℃の間にある
か、ないしは溶剤または溶剤混合物の沸点である。

この反応の場合には、反応に不活性の１つまたはそれ以
上の溶剤または希釈剤が存在していてもよい。例えば、
脂肪族炭化水素および芳香族炭化水素、例えばドルオー
ル、キジロール、シクロへ牛サン、石油エーテル；ハロ
ゲン化炭化水素、例えばクロルベンゾール、塩化メチレ
ン、塩化エチレン、クロロホルム、テトラクロルエチレ
ン；エーテルおよびエーテル様化合物、例えばジアルキ
ルエーテル（ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、第三ブチルメチルエーテル等）　アニソール、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン；ニトリル、例えばアセト
ニトリル、プロピオニトリル；　Ｎ、Ｎ−ジアルキル化
アミド、例えばジメチルホルムアミド；ジメチルスルホ
キシド；ケトン、例えばアセトン、ジエチルケトン、メ
チルエチルケトンおよびこのような溶剤の互いの混合物
が当てはまる。

新規の化合物の単離は、常法により行なわれる。生じる
生成物は、再結晶、抽出またはクロマトグラフィー処理
によって精製される。

実施例 次の実施例につき本発明による化合物のｉ２造を詳説す
る： 実施例１ ２−アミノ−３，５−ジシアノ−６−エトキシ−４−イ
ソプロピル−ピリジン５７．５ｙ　　（０，２５モル）
およびテトラヒドロフラン／第三ブタノール１：１　６
００ｍ１Ｆ中の３−クロル−２，６−シニトロー４−ト
リフルオルメチル−クロルベンゾール＆３．８ｙ　　（
０，２７５モル）の懸濁液に０℃〜５℃で第三ブタノー
ル５００ｒｎ２中のカリウム−第三ブチラード５６．６
ｙ　　（０，５１モル）の溶液を強力に撹拌しながら１
時間で滴加する。０℃で１時間後、２時間で室温（２０
℃）に昇温させ、その上氷酢酸で酸性にしくｐＨ４）、
水２１で希釈し、かつ３回ジエチルエーテルｓｏｍＱ宛
で抽出する。合わせたエーテル抽出液を飽和ＮａＣｌ溶
液で洗浄し、Ｍｙｓｏ４上で乾燥し、蒸発濃縮し、かつ
残留物をエタノールで撹拌し；化合物１．２３９　７２
ｙ　　（理論値の５８％）、黄色の結晶、融点１６５℃
〜１６７℃、を得る。

実施例２ テトラヒドロフラン２５ｒｎ！中の３−クロル−５−シ
アノ−２−（２−ニトロ−４−トリフルオルメチルアニ
リノ）−ピリジン３．４９　　（０，０１モル）（化合
物３．５８）の溶液に水素化ナトリウム０．２４ｙ　　
（０，０１モル）を小量ずつ添加する。１５分後、室温
でペンゾールスルホン酸クロリド３．５ｖ　　（０，０
２モル）を滴加する。６０℃で４８時間後、水１５０ｍ
＋２を充填し、かつ３回エーテル１００ｒｒｌ宛で抽出
する。合わせた抽出液を飽和ＮａＣＪ溶液で洗浄し、Ｍ
２ＳＯ４上で乾燥し、かつ蒸発濃縮する。残留物をクロ
マトグラフィー処理する（シリカゲル、シクロヘキサン
、酢酸エチルエステル９：１）。化合物５．１２　１．
５ｙ　　（理論値の３１％）、黄色の結晶、融点１４７
℃〜１５８℃、が得られる。

この製造法に相応して、次表に記載の化合物を得ること
ができる。

δ ７ｂ　　ｗａ　　１１１ｈ ガ Ｈ頴　閤　閤　閤　閣　閤　頴 閑　＋！Ｉ　国　閑　閑　エ　エ　頴　図工　　工 −δ ｏ２１ 寓　　販　　販 、、ｌ　♂ ０　　満 ガ 一δ ０潰 ガ ぐ−δ Ｃ３２ げ―♂ ロ　　０　　２！ｉ　　概　　坂 ！ 一一δ ０　０　　馬 ６−、．４　♂ 寓　　ｏ　　Ｏ濁 一一δ ロ　　ロ　　嵩 ぐ　、、４　ｄ ＯＯ寓 −δ　ｇ：　δ　Ｃδ　Ｃ 観 ６′　−δ　−δ　−６４δ　〈　δ　Ｃδ　−εＺＯ
ＺＯＺＯＺＯＺＯＺＯＺＯ２ａ δ ！ 實 ２．８ ２．９ ２．１０ ２．１１ ２．１２ ２．１３ ２．１４ ２．１５ ２．１６ ＯＦ。

Ｎｏ２ Ｎ ｓａ２０Ｈ。

ａｏｏｃ穐 ＣＨｌ Ｎｏ。

２．１７ ２．１８ ２．１９ ２．２０ ２．２１ ６−００．穐 ＯＦ。

２．３７ ２．３８ ２．３９ ２．４゜ ｚ、４１ ２．４２ ２．４３ ２．４４ ２．４５ ２．４６ ２＋４７ ２．４８ ２．４９ ２．５０ ６−０（４鴇 −Ｂｒ −Ｆ ６−３Ｃ！、Ｈ。

６−３Ｏ□ＣＨ１ ｚ、２２ ２．２３ ２＋２４ ２．２５ ２．２６ ２＋２７ ２．２８ ２．２９ ２＋３０ ２．３１ ２．３２ ２．３３ ２．３４ ２．３５ ２．３６ ６−ｏｃ、Ｈ８ ？ Ｎｏ２ Ｎｏ。

２＋５１ ２．５２ ６−（！Ｎ ０１　　　０Ｆ。

ＨＮｏ。

ヘ ε ｋｚ ！ 日 −閃　：Ｉ！　　工　エ　工　閃　て ♂　Ｉｋ：’　　、−１δ Ｘ０ＯＺ ガ Ｓ　　Ｆ−１６ ０ロ　　ミ ！ ＋に？　　δ　−δ　−δ　に Ｑ寓ロ寓ロミ０ ♂ １　馬 ぐ―♂ 梃口０濁 げ　　　　　♂　　　−篇 ｈ　　Ｏｓ　　Ｘ　　％　　ＯＯ 一　ズ　閃　Ｉ！Ｉ　　工　工　工　閣δ　ダ 寓　　０ ４．８ ４．９ ４．１０ ４．１１ ４．１２ ４＋１３ ４．１４ ４＋１５ ４．１６ 番、１７ ４．１８ ４．１９ ４＋２０ ４．２１ 番、２２ ３−０１，５−ＯＦ。

３、５−０１゜ ＣＯＯち４ ａｙ。

ＣＯＯ偽４ ４．２３ ４．２４ ４．２５ ４．２６ ４．２７ ４．２８ ４．２９ ４．３０ ４．３２ ４．３３ ４．３４ ４＋３５ ４．３６ ４．３７ ４．３８ ３．５−０１２ ３−　ＯＦ。

５−　（１！　？。

ｌ Ｏ２ ｏＩ ＣＯＯち− ＯＦ。

Ｎへ Ｎｏ２ δ λ　本 禮　ε　　　− ロ　　胃　　　　　ロ ＩＩ！？　　　　　　δ　ｉ　　　♂ １０　磯　　　　χ　ロ　　　満 ４．３９ ４．４゜ ４．４１ ４．４２ ４．４３ ４．４４ ４．４５ ４．４６ ４．４７ ４．４８ ４．４９ ４．５０ ５−　ＯＦ。

４−　ＯＦ。

３−ＮＯ□ ５−Ｎｏ。

５−Ｃ１，３−ＯＦ。

６−ＯＮ、　’３．４．　５−Ｃｌ３ δ　々　δ　−♂　−δ ２０２０　　　隣　　０　　χ 々　δ　−δ　１１′　　δ　醍 Ｑ　　清　　０　　閾　　○　　Ａ　　ロＨ−−− 〇　　工　　Ｑ　　工　　Ｑ　　工　　Ｑε　　−δ　
−δ　ぐ　δ 冒　　　　ロ　満　０２０２ −　　δ　に　δ　−δ　ｉ ロ　　　　Ａ　ロ　寓　Ｑ２０ ＋　　　　＋ １０　　　ｔｏ　　　ｔｏ　　　ｔｏ　　　ＩＣ＋　　
ｔｏ　　　ＣＷ　　　ｗ新規化合物は、一般的に云えば
、殊に子のう菌類（Ａｓｃｏｓｙｃｅｔｅｓ）および担
子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｓ＋ｙｃｅｔｅｓ）からの植物
病原性菌類の幅広のスペクトルに対して車越した作用を
示す。この新規化合物は、一部体系的に作用し、かつ茎
葉殺菌剤および土壌殺菌剤として使用することができる
。

殺菌作用を有する化合物は、種々の栽培植物またはその
種子、殊にコムギ、ライムギ、オオムギ、カラスムギ、
イネ、トウモロコシ、シバワタ、ダイズ、コーヒー　サ
トウキビ、果樹および園芸における観賞植物、ブドウ栽
培ならびに野菜、例えばキラリ、マメ類およびウリ類に
ついて多数の菌類を防除するのに特に重要である。

穀物類のエリシペ・グラミニス（ＫｒｙＢｉｐｈθｇｒ
ａｍｉｎｉｓ　）　。

ウリ科のエリシペ・キコラケアルム（Ｅｒｙｓｉ−ｐｈ
ｅ　ｃｉｃｈｏｒａｃｅＩＬｒｕｍ　）及びス７エロテ
カ−７リギネア（５ｐａｅｒｏｔｈｓｃａ　ｆｕｌｉｇ
ｉｎｅａ　）　。

リンゴのボドスフェラ・ロイコトリ力（Ｐｏｄｏ−ａｐ
ｈａｅｒａ　１ｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ　）　。

ブドウのウンキヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａｎｅ
ａａｔｏｒ　）　。

穀物類のブッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　）種。

ワタ及びシバのりジフトニア種（Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉ
ａ）。

穀物類及びサトウキビのウスチラゴ（υ８ｔｉｌａｇＯ
）種。

リンゴのベンツリア・イネクアリス（Ｖｅｎｔｕ−ｒｉ
ａ　１ｎａｅｑａｌｉｓ　；腐敗病）。

穀物類のヘルミントスボリウム種（Ｈｅｌｍｉｎ−ｔｈ
ｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｓｐａ、）　。

コムギのセブトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａｎｏ
ｄｏｒｕｍ　）　。

イチゴ及びブドウのボ゛トリチ、ス・キネレア（Ｂｏｔ
ｒｙｔｉｓ　ａｉｎｅｒｅａ　）　。

ナンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ（Ｏｅｒｃ
ｏｓｐｏｒａ　ａｒａｃｈｄｉｃｏｌａ　）　。

コムギ及びオオムギのシェードケルコスボレラ・ヘルポ
トリフイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌ
ａｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅａ　）　。

イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉ
ａｏｒｌｚａｅ　）　。

ジャガイモ及びトマトのフイトピトラ・インフェスタン
ス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｏｒａ　１ｎｆｅｓｔａｎｓ　）
　。

種々の植物の７サリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）及びベル
チキルリウム（Ｖｅｒｔｉｋｃｉｌｌｉｕｍ　）種。

ブドウのプラスモパラ・ビチフラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒ
ａｖｉｔｉｃｏｌａ　）　。

果物及び野菜のアルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ
）種。

前記化合物は、植物に作用物質を噴霧するか散布し、或
いは植物の種子を作用物質で処理することにより使用さ
れる。使用は、植物または種子が菌類によって感染する
前または感染した後に行なわれる。

新規物質は通常の製剤形９例えば溶液、エマルジ１ン、
懸濁液、微粉末、粉末、ペースト及び顆粒に加工するこ
とができる。適用形は全く使用目的次第であるが、いず
れにせよ有効物質の細分及び均一な分配が保証されるべ
きである。製剤は公知方法で９例えば有効物質を溶剤及
び／又は賦形剤で、場合により乳化剤及び分散助剤を使
用して増量することにより製造することができ、この際
希釈剤として水を使用する場合には、溶解助剤として別
の有機溶剤を使用することができる。このための助剤と
しては、主として溶剤例えば芳香族化合物（例えばキシ
レン）、塩素化芳香族化合物（洞見Ｇｆクロルベンゼン
）、パラフィン（例えば石ｍ留分’）、アルコール（例
えばメタノール、ブタ／−ル）、ケト／（例えばシクロ
ヘキサノン）。

アミン（例えばエタノールアミン、ジメチルホルムアミ
ド）及び水；賦形剤例えば天然岩石粉（例えばカオリン
、アルミナ、タルク、白亜）１合成岩石粉（例えば高分
散性珪酸、珪酸塩）；乳化剤例えば非イオン性及び陰イ
オン性乳化剤（例えばポリオキシエチレン−脂肪アルコ
ールエーテル。

アルキルスルホネート及びアリールスルホネート）及び
分散剤例えばリグニン、亜硫酸廃液及びメチルセルロー
スカ該当スル。

殺菌剤は有効物質を一般に０．１〜９５ｆｉ　１％、有
利には０．５〜９０重１％含有する。

使用量は、所望の効果の種類に応じて作用物質０．０２
〜３ｋｙ／ｈａまたはそれ以上である。新規化合物は、
物質保護の場合に、例えばバエシロミセス串バリオチイ
（Ｐａｅｃｉｌｏｓｙｃｅｓ　ｖａｒｉｏｔｉｉ）に対
して使用することもできる。

前記薬剤ないしはこれから得られた既製の調剤、例えば
溶液、乳濁液、懸濁液、粉末剤、ダスト剤、ペースト剤
または粒剤は、公知方法で、例えば噴霧法、ミスト法、
ダスト法、散布法、浸漬法または流込み法によって使用
される。

製剤例は以下の通りである。

１．９０重量部の化合物１，２３９をＮ−メチル−α−
ピロリドン１０重量部と混合する時は、極めて小さい滴
の形にて使用するのに適する溶液が得られる。

■、２０重量部の化合物１，２０７を、キジロール８０
重量部、エチレンオキシド８乃至１０モルをオレイン酸
−Ｎ−モノエタノールアミド１モルに附加した附加生成
物１０重量部、ドデシルペンゾールスルフォン酸のカル
シウム塩５重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒマ
シ油１モルに附加した附加生成物５重量部よりなる混合
物中に溶解する。この溶液を水に注入しかつ細分布する
ことにより水性分散液が得られる。

■、２０重量部の化合物３．１９を、シクロヘキサノン
４０重量部、イソブタノール３０重量部、及ヒエチレン
オキシド４０モルをヒマシ油１モルに附加した附加生成
物２０重量部よりなる混合物中に溶解する。この溶液を
水に注入しかつ細分布することにより水性分散液が得ら
れる。

■、２０重量部の化合物１，２３９を、シクロヘキサ／
−ル２５重量部、沸点２１０乃至２８０℃の鉱油留分ａ
５重量ｓ及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モ
ルに附加した附加生成物１０重量部よりなる混合物中に
溶解する。この溶液を水に注入しかつ細分布することに
より水性分散液が得られる。

Ｖ、　ＳＯ重量部の化合物ｉ、２ｇａを、ジイソブチル
−ナフタリン−α−スルフォン醗のナトリウム塩３重量
部、亜硫酸−廃液よりのりゲニンスルフォン酸のす）　
ＩＪウム塩１０重量部及び粉末状珪酸ゲル７重潰部と充
分に混和し、かつハンマーミル中において磨砕する。こ
の混合物を水に細分布することＫより噴霧液が得られる
。

Ｍ、　　３重量部の化合物１．２２３を、細粒状カオリ
７９７重量部と密に混和する。かくして有効物質３ｉｔ
％を含有する噴霧剤が得られる。

１．３０重量部の化合物１．２３４を、粉末状珪酸ゲル
９２重量部及びこの珪酸ゲルの表面上に吹きつけられた
パラフィン油８重量部よりなる混合物と密に混和する。

かくして良好な接着性を有する有効物質の製剤が得られ
る。

１．４０重量部の化合物１．２００を、フェノールスル
フォンｉｔ−尿ｓ−フォルムアルデヒド−縮合物のす）
　ＩＪウム塩１０重量部、珪酸ゲル２重量部及び水４Ｂ
ｆｆ量部と密に混和する。安定な水性分散液が得られる
。水で希釈することにより水性分散液が得られる。

■、２０重量部の化合物１，９３を、ドデシルペンゾー
ルスルフォン酸のカルシウム塩２重量部、脂肪アルコー
ルポリグリフールエーテル８重量部。

フェノールスルフォン酸−尿素−フォルムアルデヒド−
縮合物のす）　ＩＪウム塩塩型重量部びパラフィン系鉱
油６８重量部と密に混和する。安定な油状分散液が得ら
れる。

本発明による薬剤は、前記使用形で、例えば除草剤、殺
虫剤、成長調整剤および殺菌剤のような別の作用物質と
一緒にかまたは肥料も一緒に混合して散布することがで
きる。この場合、殺菌剤を混合した場合には多くの場合
に殺菌剤の作用スペクトルの拡大が得られる。

本発明による化合物を組合わせることができる殺菌剤の
次の表は、組合せの方法を説明するものであるが、これ
によって限定されるものではない。

硫酸。

ジチオカルバメート及びその誘導体１例えば鉄ジメチル
ジチオカルバメート。

亜鉛ジメチルジチオカルバメート。

亜鉛エチレンビスジチオカルバメート。

マンガンエチレンビスジチオカルバメート。

マンガン−亜鉛−エチレンジアミン−ビス−ジチオカル
バメート。

テトラメチルチウラムジスルフィド。

亜鉛−（Ｎ、Ｎ−エチレン−ビス−ジチオカルバメート
）のアンモニア錯化合物。

亜鉛−ＣＮ、Ｎ’−プロピレン−ビス−ジチオカルバメ
ート）のアンモニア錯化合物。

亜鉛−（Ｎ、Ｎ’−プロピレン−ビス−ジチオカルバメ
ート）。

Ｎ、Ｎ’−ポリプロピレン−ビス−（チオカルバモイル
）−ジスルフィド。

ニトロ誘導体１例えば ジニトロ−（１−メチルへブチル）−７エニルクロトネ
ート。

２−５ｅａ−ブチル−４，６−シニトロフエニルー３．
３−ジメチルアクリレート。

２−ａθＣ−ブチル−４，６−シニトロフエニルーイソ
プロビルカルボネート。

５−ニトロ−イソフタル酸−ジ−イソプロビルエステル
。

複素環式物質９例えば ２−ヘプタデシル−２−イミダシリン−アセテート。

２．４−ジクロル−６−（ｏ−クロルアニリノ）−ｓ−
）リアジン。

０．０−ジエチル−フタルイミドホスホノチオエート。

５−アミノ−１−〔ビス−（ジメチルアミノ）−ホスフ
ィニルツー３−フェニル−１，２，４−トリアゾール。

２．３−ジシアノ−１，４−ジチオアントラキノン。

２−チオ−１，３−ジチオロ−（４，５−ｂ）−キノキ
サリン。

１−（ブチルカルバモイル）−２−ベンゾイミダゾール
−カルバミン酸メチルエステ／Ｌ／。

２−メトキシカルボニルアミノ−ペンイミダゾール。

２−（フリル−（２））−ベンゾイミダゾール。

２−（チアゾリル−（４））−ベンゾイミダゾール。

Ｎ−（１，ｌ、２．２−テトラクロルエチルチオ）−テ
トラヒドロフタルイミド。

Ｎ−）リクロルメチルチオーテトラヒドロフタルイミ　
ド。

Ｎ−）ジクロルメチルチオーフタルイミド。

Ｎ−ジクロルフルオルメチルチオ−Ｎ１．　　Ｎ／−ジ
メチル−Ｎ−７エニルー硫酸ジアミド。

５−エトキシ−３−トリクロルメチル−１，２゜３−チ
アジアゾール。

２−ロダンメチルチオベンゾチアゾール。

１．４−ジクロル−２，５−ジメトキシペンゾール。

４−（２−クロルフェニルヒドラゾノ）−３−メチル−
５−インキサシロン。

ピリジン−２−チオ−１−オキシド。

８−ヒドロキシキノリン又はその銅塩。

２．３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチ
ル−１，４−オキサチイン−４，４−ジオキシド。

２．３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチ
ル−１，４−オキサチイン。

２．３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチ
ル−１，４−オキサチイン−４，４−ジオキシド。

２−メチル−５，６−シヒドロー４−Ｈ−ビラン−３−
カルボン酸アニリド。

２−メチル−フラン−３−カルボン酸アニリド。

２．５−ジメチル−７ランー３−カルボン酸アニリド。

２．４．５−）サメチル−フラン−３−カルボン酸アニ
リド。

２．５−ジメチル−７ランー３−カルボン酸シクロヘキ
シルアミド。

Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メトキシ−２，５−ジメチル
−７ランー３−カルボン酸アミド。

２−メチル−安息香酸−アニリド。

２−ヨード−安息香酸−アニリド。

Ｎ−ホルミル−Ｎ−モルホリン−２，２，２−トリクロ
ルエチルアセタール。

ピペラジン−１，４−ジイルビス−（１−（２゜２．２
−トリクロル−エチル）−ホルムアミド。

１−（３，４−ジクロルアニリノ）−１−ホルミルアミ
ノ−２，２，２−）ジクロルエタン。

２．６−シメチルーＮ−トリデシルーモルホリ／又はそ
の塩。

２．６−ジメチル−Ｎ−シクロドデシル−モルホリン又
はその塩。

Ｎ−［３−（ｐ−ｔａｒｔ−ブチルフ：ｃ　二Ａ／　）
　−２−メチルプロピル〕−シスー２．６−ジメチルモ
ルホリン。

’−［：３−（ｐ−ｔａｒｔ−ブチｋ　７　ｚ　二ｋ　
）　−２−メチルプロピル〕−ピペリジン。

１−［２−（２，４−ジクロルフェニル）一番−エチル
ー１．３−ジオキソラン−２−イル−エチル）−ＬＨ−
１，２，４−）リアゾール。

１−［２−（２，４−ジクロルフェニル）−４−ｎ−プ
ロピル−１，３−ジオキソラ／−２−イル−エチル）−
ＬＨ−１，２，多−トリアゾール。

Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−（２，４，６−）ジクロル
フエノキシエチル）　＋　Ｓ／−イミダゾール−イル−
尿素。

１−（４−クロルフェノキシ）−３，３−ジメチル−１
−（ＬＨ−１，２，４−１’リアゾール−１−イル）−
２−ブタノン。

１−（４−クロルフェノキシ）−ｓ、ｓ−ジメチル−１
−（ＬＨ−１，ｚ、　４−トリアゾール−１−イル）−
２−ブタノール。

α−（２−クロルフェニル）−ａ−（４−りａルフェニ
ル）−ｓ−ピリミジン−メタノール。

５−ブチル−２−ジメチルアミノ一番−ヒドロキシ−６
−メチル−ピリミジン。

ビス−（ｐ−クロルフェニル）−ピリジンメタノール。

１．２−ビス−（３−エトキシカルボニル−２−チオウ
レイド）−べ／ゾール。

１．２−ビス−（３−メトキシカルボニル−２−チオウ
レイド）−ペンゾール及び他の殺菌剤。

例えば ドデシルグアニジンアセテート。

３−（３−（３，５−ジメチル−２−オキシシクロヘキ
シル）−２−とドロキシエチル）−グルタルイミド。

ヘキサクロルベンゾール。

ＤＩｉ−メチル−Ｎ−（２，ａ−ジメチル−フェニル）
−ｍ−フ四イル（２）−７ラニネート。

ＤＩＩ−Ｎ−（２，６−シメチルーフエニル）−Ｎ＋　
（２／−メトキシアセチル）−アラニン−メチルエステ
ル。

Ｎ−（２，６−シメチルフエニル）−Ｎ−クロルアセチ
ル−Ｄ、Ｌ−２−アミノブチロラクトン。

ＤＬ−Ｎ−（２，６−シメチルフエニル）−Ｎ−（フェ
ニルアセチル）−アラニンメチルエステル。

５−メチル−５−ビニル−３−（３，５−ジクロルフェ
ニル）−２，４−ジオキソ−１，３−オキサゾリジン。

３−（３，５−ジクロルフェニル）−５−メチル−５−
メトキシメチル−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジ
オン。

３−（３，５−ジクロルフェニル）−１−イソプロピル
カルバモイルヒダントイン。

Ｎ−（３，５−ジクロルフェニル）−１，２−ジメチル
シクロプロパン−１，２−ジカルボン酸イミド。

２−シアノ−（Ｎ−（エチルアミノカルボニル）−２−
メトキシイミノ〕−ア七Ｆアミド。

１−（２−（２，４−ジクロルフェニル）−ペンチル）
−ＬＨ−１，２，４−）リアゾール。

２．４−ジフルオルーα−（ＬＨ−１，２，４−トリア
ゾリル−１−メチル）−ペンスヒドリルアルコール。

Ｎ−（３−クロル−２，６−シニトロー４−トリフルオ
ルメチルフェニル）−５−）リフルオルメチル−３−り
ｐルー２−アミノピリジン。

１−（（ビス−（４−フルオルフェニル）−メチルシリ
ル）−メチル）−ＬＨ−１，２，４−）リアゾール。

使用例 比較作用物質として、欧州特許出願公開第３１２５７号
明細書の記載から公知の２−（２，４−ジニトロ−６−
ドリフルオルメチルアニＩＪ／）−５トリフルオルメチ
ルビリジン（Ａ）を利用した。

使用例　１ ブドウのべと病菌に対する作用 品種“ミュラーートゥルガウ（口ｌｌｅｒ−Ｔｈｕｒｇ
ａｕ）“の鉢植したブドウの茎葉に作用物質８０％およ
び乳化剤２０％を乾燥物質の形で含有する水性懸濁液を
噴霧した。作用物質の作用時間を評価するために、この
植物を噴霧被膜が乾燥した後に８日間温室内に置いた。

次に初めて、茎葉をブラスモパラ・ビティコラ（Ｐｌａ
ｓｓｏｐａｒａ　ｖｉＬｉｃｏｌａ）の遊走子懸濁液で
感染させた。その後にこのブドウをまず水蒸気飽和室中
で２４℃で４８時間置き、次に２０〜３０℃の温度で５
日間温室内に置いた。次いで、胞子嚢柄の発生を促進さ
せるために、この植物を再び湿った室内に１６時間置い
た。次に、菌発生の程度を葉の下側について評価した。

結果は、作用物質１．１９７．１．２００．１．２０７
．１．２２３．１．２２６．１．２３４．１．２３９お
よび３．１９が０．０５％（重量％）の噴霧処理液とし
ての使用の際に公知の比較作用物質Ａの場合（７０％）
よりも良好な殺菌作用を有する（９５〜１００％）こと
を示す。

使用例　２ ボトリティス・シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅ
ｒｅａ）に対する作用 品種“ノイズイートラ−・イブアル・エリーテ（Ｎｅｕ
ｓｉｅｄｌｅｒ　Ｉｄｅａｌ　Ｅｌｉｔｅ）”のパプリ
カの苗を、４〜５枚の葉が十分に成育した後に、作用物
質８０％および乳化剤２０％を乾燥物質の形で含有する
水性懸濁液で滴り落ちるまで噴霧した。噴霧被膜の乾燥
後、この植物を菌類ボトリチス・シネレア（Ｂｏｔｒｙ
Ｌｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ）の分生胞子懸濁液で噴霧し、
かつ２２〜２４℃で高い空気湿度を有する室内に置いた
。５日後、疾病は、未処理の植物に対して壊死が葉の大
部分を覆うような程度に著しく拡大していた。

結果は、作用物質１．９３および３．１９が０．０５％
（重量％）の噴霧処理液としての使用の際に公知の比較
作用物質Ａの場合（０％）よりも良好な殺菌作用を有す
る（８５〜９５％）ことを示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I ［式中、 ＸはＮＯ＿２基、ＣＮ基、ハロゲン原子、 ＳＯ＿２−Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ４−アルキル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿６−シクロアルキル基、
   Ｃ＿１〜Ｃ＿４−ハロゲン化アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ４−アルコキシ基、場合によってはフェニル 基が置換されたフェノキシ基またはフェニ ルチオ基を表わし、 ｍは１〜３の整数であり、但し、個々の 基はｍが１よりも大きい場合には同一でも 異なっていてもよいものとし、 Ｒ＾１は水素原子、ハロゲン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−ア
   ルコキシ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−ハロゲン化アルキル基、
   Ｃ＿１〜Ｃ＿４−ハロゲン化アルコキシ基、場合によっ
   てはフェニル基が置換され たフェノキシ基またはフェニルチオ基であ り、 Ｒ＾２、Ｒ＾３は互いに独立に水素原子、ＮＯ＿２、ハ
   ロゲン原子、ＣＮ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿６−アルキル基、Ｓ
   Ｏ＿２−Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿６
   −ハロゲン化アルキル基、ＳＯ＿２ＮＲ＾５Ｒ＾６、Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿４−ハロゲン化アルコキシ基、ＣＯＯＲ＾５
   基、ＣＯＮＲ＾５Ｒ＾６基であり、Ｒ＾４は水素原子、
   ＣＯＯＲ＾７基、ＣＯＮＲ＾５Ｒ＾６、ＣＨＯ基、ＣＯ
   Ｒ＾７基、ＳＯ＿２Ｒ＾７基、Ｃ＿３〜Ｃ＿６−アルケ
   ニル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿６−アルキニル基であり、 Ｒ＾５、Ｒ＾６は互いに独立に水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ４−アルキル基であり、 Ｒ＾７はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４
   −ハロゲン化アルキル基、ベンジル基、場合 によっては置換されたアリール基である］ で示される２−アニリノ−シアノピリジンおよび植物認
   容性の陽イオンを有する、Ｒ＾４が水素原子を表わす式
   I の前記２−アニリ ノ−シアノピリジンの塩。 ２、殺菌剤において、式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I ［式中、 ＸはＮＯ＿２基、ＣＮ基、ハロゲン原子、 ＳＯ＿２−Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ４−アルキル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿６−シクロアルキル基、
   Ｃ＿１〜Ｃ＿４−ハロゲン化アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ４−アルコキシ基、場合によってはフェニル 基が置換されたフェノキシ基またはフェニ ルチオ基を表わし、 ｍは１〜３の整数であり、但し、個々の 基はｍが１よりも大きい場合には同一でも 異なっていてもよいものとし、 Ｒ＾１は水素原子、ハロゲン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−ア
   ルコキシ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−ハロゲン化アルキル基、
   Ｃ＿１〜Ｃ＿４−ハロゲン化アルコキシ基、場合によっ
   てはフェニル基が置換され たフェノキシ基またはフェニルチオ基であ り、 Ｒ＾２、Ｒ＾３は互いに独立に水素原子、ＮＯ＿２、ハ
   ロゲン原子、ＣＮ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿６−アルキル基、Ｓ
   Ｏ＿２−Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿６
   −ハロゲン化アルキル基、ＳＯ＿２ＮＲ＾５Ｒ＾６基、
   Ｃ＿１〜Ｃ＿４−ハロゲン化アルコキシ基、ＣＯＯＲ＾
   ５基、ＣＯＮＲ＾５Ｒ＾６基であり、Ｒ＾４は水素原子
   、ＣＯＯＲ＾７基、ＣＯＮＲ＾５Ｒ＾６基、ＣＨＯ基、
   ＣＯＲ＾７基、ＳＯ＿２Ｒ＾７基、Ｃ＿３〜Ｃ＿６−ア
   ルケニル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿６−アルキニル基であり、 Ｒ＾５、Ｒ＾６は互いに独立に水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ４−アルキル基であり、 Ｒ＾７はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４
   −ハロゲン化アルキル基、ベンジル基、場合 によっては置換されたアリール基である］ で示される化合物または植物認容性の陽イ オンを有する、Ｒ＾４が水素原子を表わす式 I の２−
   アニリノ−シアノピリジンの塩の殺菌作用を有する量お
   よび同体または液状の 担持剤を含有する殺菌剤。